JPH0619510B2

JPH0619510B2 - 界面活性剤で分散したハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0619510B2
Application number: JP61155074A
Authority: JP
Inventors: 範幾立花; 栄一上田; 宣明香川
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-07-03
Filing date: 1986-07-03
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPS6311935A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、界面活性剤を用いて分散したハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、更に詳しくは、分散剤
として、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性
剤を併用して分散した疎水性写真添加剤を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］一般に写真感光材料は、繊維素エステル、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフ
ィルム、紙又はガラス等の支持体上に親水性コロイドを
含む写真構成層が複数設けられている。それらの写真構
成層は、下塗層、中間層、感光層、表面保護層等の種々
の機能を有し、それらの機能を満足させるために各層に
は種々の添加剤が含有される。

従来、写真感光材料を製造するに当っては、しばしば、
支持体上にゼラチン等の親水性コロイドを含む複数の異
った写真構成層を同時に重層塗布することがあり、この
際、塗布液は、これをハジキ等の塗布故障を起すことな
く均一に、かつ、高速で、薄層塗布することが必要とさ
れる。この要求を満足するために、従来から界面活性剤
を塗布液に添加することが試みられ、このような界面活
性剤としては多くの化合物が知られている。例えば特公
昭４５−５３３１、同５９−５０９６９、特開昭５１−
３２１９、ＢＥ−７０８３４７、同７２３６９０等にそ
の一部が記載されている。

また、カプラー、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疎水性
写真添加剤の有機溶媒あるいはアクリル酸エステル等の
疎水性合成高分子等を分散物として含む親水性コロイド
液を塗布する場合にも、分散剤として、界面活性剤は必
要不可欠である。

しかしながら、写真感光材料に用いられる界面活性剤は
写真感度、カブリ、階調、現像進行の速さなどの写真特
性や迅速処理性に必要とする良好な現像処理性（すなわ
ち、フィルム面に対するヌレが良好であること及び泡の
付着がないこと等）に悪影響を及ぼさないことが必要で
あるところ、写真感光材料の写真的性質は写真乳剤中に
添加された微量の物質によってもしばしば大きな影響を
受ける事があり、界面活性剤の場合もそれぞれの目的に
応じた化合物が選択されて用いられるが、目的を充分に
満足し且つ写真的に悪い影響のない化合物を見出すこと
は容易ではない。

従来、このような界面活性剤としては、一般にアニオン
性界面活性剤が用いられており、ノニオン性界面活性剤
については、全く使用されていなかった。その理由は、
第１にノニオン性界面活性剤だけを用いた写真分散物
が、その分散能が不充分で均一な分散物が得られないこ
と、第２にノニオン性界面活性剤を含有しているハロゲ
ン化銀写真感光材料を現像処理した場合、該現像速度が
所望のものとはならず、多大の影響を及ぼす欠点があ
る。例えば、写真感光材料の種類によって、現像速度が
遅くなり過ぎたり、または現像速度が早すぎたりして、
良好な写真画像が得られない。そのため、写真特性に対
して不充分でありながらも、仕方なくアニオン性界面活
性剤を使用しているというのが現状であった。

［本発明の目的］本発明者等は、前述の問題点ないし欠点について、種
々、研究を続けた結果、界面活性剤特にノニオン性界面
活性剤についても、その特性であるＨＬＢを規定すると
ともに、アニオン性界面活性剤と併用することにより、
アニオン性界面活性剤を単独で用いた場合より、分散能
および写真特性において、遥かに優れた効果を有するこ
とを発見した。

したがって、本発明は、該知見に基ずいてなされたもの
で、本発明の目的は、疎水性写真添加剤を長期間安定に
分散することができ、かつ写真感度、カブリ、階調、現
像進行の速さ等の写真特性に実質的に悪影響を与えない
分散剤を用いて分散したハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

［本発明の構成］本発明の上記目的は、支持体上に、アニオン性界面活性
剤およびＨＬＢが２〜１０のノニオン性界面活性剤によ
って分散された疎水性写真添加剤を含有する親水性コロ
イド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材
料により達成される。

本発明に係る分散剤として用いられるアニオン性界面活
性剤には、下記の一般式［Ｉ］〜［VI］で表わされるも
のが挙げられる。

一般式［Ｉ］［式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ_１及び
Ｒ_２はそれぞれ同じでも異ってもよい水素原子又は炭素
原子数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｗは−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ（ＯＭ）_２を表わし、またＭ
は水素原子またはカチオンを表わす。m₁は０〜５０の整
数またn₁は０〜４の整数を表わす。］一般式［II］［式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ_３は炭
素原子数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基を表
わし、Ｗは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ（ＯＭ）
_２を表わし、またＭは水素原子またはカチオンを表わ
す。m₂は０〜５０の整数を表わし、n₂は０〜４の整数
を、またａは０または１の整数を表わす。］一般式［III］［式中、Ｒ_４およびＲ_５はそれぞれ炭素原子数６〜１８
のアルキル基を表わし、またＭは水素原子またはカチオ
ンを表わす。］一般式［IV］［式中、Ｒ_６は炭素原子数６〜２０のアルキル基を表わ
し、Ｒ_７は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘ
は−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ_３Ｍを表わし、またＭは水素
原子またはカチオンを表わす。n₃は１〜４の整数を表わ
す。］一般式［Ｖ］［式中、Ｒ_８およびＲ_９はそれぞれ炭素原子数６〜２０
のアルキル基を表わし、またＭは水素原子またはカチオ
ンを表わす。］一般式［VI］［式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ炭素原子数１
〜１６のアルキル基を表わし、またＭは水素原子または
カチオンを表わす。］Ｒ_１およびＲ_２で表わされる炭素原子数１〜１８のアル
キル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基等が挙げられる。

Ｒ_３、Ｒ_６、Ｒ_８およびＲ_９で表わされる炭素原子数６
〜２０のアルキル基としては、例えばヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、エ
イコシル基等が挙げられる。

Ｒ_４およびＲ_５で表わされる炭素原子数６〜１８のアル
キル基としては、例えばヘキシル基、ヘプチル基、ドデ
シル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ
る。

Ｒ_７で表わされる炭素原子数１〜４のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等が挙げられる。

Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表わされる炭素原子数１〜１６
のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等が挙
げられる。

Ｒ_１乃至Ｒ₁₂で表わされるそれぞれのアルキル基は置換
基を有するものも含み、この場合、炭素原子数にはその
置換基を含めない。カチオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられ
る。

一般式［Ｉ］乃至一般式［VI］で表わされるもののう
ち、特に好ましいのは一般式［Ｉ］、一般式［II］およ
び一般式［Ｖ］で表わされるものである。

次に具体的化合物の例を挙げるがこれらに限定されるも
のではない。

ａ−１ａ−２ａ−３ａ−４ａ−５ａ−６ C₁₂H₂₅OSO₃Na ａ−７ａ−８ａ−９ａ−１０ａ−１１ａ−１２ａ−１３ａ−１４ａ−１５ａ−１６本発明で用いられるオニオン性界面活性剤としては、グ
リフィンによるＨＬＢ値が２〜１０で、実質的に水に溶
解しないもの、即ち疎水性のノニオン性界面活性剤であ
って、特にグリフィンによるＨＬＢ値が２〜１０のもの
が好ましく、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が２〜１
０の範囲にあれば、特にその式構造は問わないと共に、
ＨＬＢ値の異るものを二つ以上組合せて用いてもよい。

また、該界面活性剤は、室温で液体状態のものが特に好
ましいが、室温で固体であっても分散状態で液体になる
ものであれば、本発明の範囲のものとして使用すること
ができる。ＨＬＢ値が２より小さいものでは、分散剤と
して使用してもその効果が小さく、またＨＬＢ値が１０
を越えるものでは、良好な分散性を得ることができない
ばかりではなく経済的にも好ましくない。

本発明で用いられるノニオン性界面活性剤について、具
体的化合物を挙げるが、ここに挙げたものは、最も好ま
しいものの一例であって、本発明をこれに限定するもの
ではない。

Ｎ−１Ｎ−２Ｎ−３Ｎ−４Ｎ−５Ｎ−６Ｎ−７Ｎ−８Ｎ−９Ｎ−１０Ｎ−１１Ｎ−１２Ｎ−１３Ｎ−１４Ｎ−１５本発明で用いられる分散剤において、アニオン性界面活
性剤とノニオン性界面活性剤との添加割合は、重量比
で、１：９９〜９５：５、好ましくは、１５：８５〜９
０：１０の範囲で用いられ、また疎水性写真用添加剤に
対しては、添加剤量の０．１〜１５重量％の範囲で用い
られる。

本発明において、前記分散剤を用いて分散することので
きる疎水性写真用添加剤としては、各種のものが挙げら
れるが、例えば、疎水性カプラー、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、蛍光増白剤、カブリ防止剤、ステイン防止剤、
染料、硬膜剤等の写真性能を発揮するのに必要な添加剤
を挙げることができる。前記色素画像形成カプラーの代
表的なものとしては、フェノール誘導体、ナフトール誘
導体、５−ピラゾロン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘
導体、アシルアセトアミド誘導体に属するものを挙げる
ことができ、また前記誘導体以外のものも本発明におい
て用いることができる。更にカプラードカプラー、ＤＩ
Ｒカプラー等も用いることができる。

代表的な疎水性色素画像形成カプラーについては、例え
ば、米国特許第２，２７１，２３８号、同２，２８９，
８０５号、同２，３２２，０２７号、同２，３５７，３
９４号、同２，３５９，３３２号、同２，３７３，８２
１号、同２，４３９，０９８号、同２，４５５，１７０
号、同２，４７４，２９３号、同２，５３０，４３９
号、同２，５４５，６８７号、同２，５５０，６６１
号、同２，５８９，００４号、同２，６００，７８８
号、同２，６５７，１３４号、同２，６５９，３２９
号、同２，７１０，８０２号、同２，７２１，７９８
号、同２，７７２，１６１号、同２，８０１，１７０
号、同２，８６５，７５１号、同２，８７５，０５７
号、同２，８９５，８２６号、同２，８９９，４４３
号、同２，９０８，５７３号、同２，９２０，９６１
号、同２，９２７，９２８号、同３，０３４，８９２
号、同３，０６２，６５３号、同３，１２７，２６９
号、同３，１４８，０６２号、同３，２２７，５５１
号、同３，２２７，５５４号、同３，２６５，５０６
号、同３，３１１，４７６号、同３，３３７，３４４
号、同３，３９３，０７１号、同３，４０８，１９４
号、同３，４０９，４３９号、同３，４１８，１２９
号、同３，４１９，３９１号、同３，４４１，４１４
号、同３，４４７，９２８号、同３，４５９，５５２
号、同３，４６８，６６６号、同３，４８１，７１４
号、同３，５１６，８３１号、同３，５１９，４２９
号、同３，５５１，１５５号、同３，５５１，１５６
号、同３，５５８，３１９号、同３，５５８，７００
号、同３，５８０，７２１号、同３，５８２，３２２
号、同３，５８４，９７１号、同３，５９１，３８３
号、同３，６１５，５０４号、同３，６１７，２９１
号、同３，６７６，１３７号、ベルギー特許６９７，１
２２号、特公昭３９−５５４７号、同３９−２７，５６
３号、同４２−１１，３０３号、同４９−２，１７５
号、特開昭４７−２６，１３３号、同４８−５９，８３
８号、同４８−７３，１４７号、同５５−５９８号、同
５５−３２，０７１号、同５５−１６１，２３９号、同
５６−１，９３８号等に記載されている。

具体的には、例えば、次の疎水性カプラーを挙げること
ができる。

イエロー色素形成カプラーＹ−１Ｙ−２Ｙ−３Ｙ−４Ｙ−９Ｙ−１０Ｙ−１１Ｙ−５Ｙ−６Ｙ−７Ｙ−８マゼンタ色素形成カプラーＭ−１Ｍ−２Ｍ−３Ｍ−４Ｍ−５Ｍ−６Ｍ−７Ｍ−８Ｍ−９Ｍ−１０Ｍ−１１シアン色素形成カプラーＣ−１Ｃ−２Ｃ−３Ｃ−４Ｃ−５Ｃ−６Ｃ−７Ｃ−８Ｃ−９Ｃ−１０Ｃ−１１Ｃ−１２マスク形成カラードカプラーＬ−１Ｌ−２Ｌ−３Ｌ−４Ｌ−５Ｌ−６Ｌ−７ＤＩＲカプラー（現像抑制剤放出カプラー）Ｎ−１Ｎ−２Ｎ−３Ｎ−４本発明の疎水性写真用添加剤として用いられる紫外線吸
収剤としては、例えば、特公昭４２−２１６８７号、同
４８−５４９６号、特開昭４７−１０２６号、英国特許
第１，２９３，９８２号に記載のものが挙げられる。

下記に若干の具体例を挙げるが本発明はこれに限定され
ない。

Ｕ−１Ｕ−２Ｕ−３Ｕ−４Ｕ−５Ｕ−６Ｕ−７本発明の疎水性写真用添加剤として用いられる酸化防止
剤としては、例えば、米国特許第２，３３６，３２７
号、同２，７２８，６５９号、同２，８３５，５７９
号、特開昭４６−２１２８号等に記載されている化合物
を挙げることができる。

下記に酸化防止剤の若干の具体例を挙げるが、本発明は
これに限定されるものではない。

ＡＯ−１ＡＯ−２本発明の分散剤を用いて分散することのできる、疎水性
写真用添加剤として用いられる蛍光増白剤としては、例
えば、米国特許第３，６３０，７３８号に記載の化合物
を挙げることができ、また疎水性写真用添加剤として用
いられる染料としては、例えば、米国特許第３，６５
１，４９４号記載の化合物を挙げることができる。

次に本発明の分散剤を用いて疎水性写真用添加剤を親水
性コロイドバインダー中に分散する方法について述べ
る。親水性コロイドバインダーに疎水性写真用添加剤を
分散するには、まず該疎水性写真用添加剤を低沸点有機
溶媒、例えば、酢酸エチル、メタノール、エタノール等
に溶解する。この際疎水性写真用添加剤を溶解するのを
促進するために高沸点有機溶媒、例えば、ジブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノー
ル、ジエチルラウリルアミド、ジエチレングリコールブ
チルアセテート等を加えることができる。このようにし
て溶媒した疎水性写真用添加剤を親水性コロイドバイン
ダー中に分散させるには、常法に従って、本発明の界面
活性剤を用い例えばミキサー、ホモジナイザー、コロイ
ドミル、超音波分散機を用いて親水性コロイド中に分散
される。親水性コロイドとしては通常写真用のバインダ
ーとして用いられるものがすべて用いられる。具体的に
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化ゼラ
チン、フタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン等）、親水
性ポリマー（例えばポバール、ポリビニルピロリドン
等）、およびポリマーラテックス（例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルアクリレート等）等が挙げら
れる。

本発明の分散物は従来公知の分散方法と同様の方法によ
って親水性コロイドバインダーあるいはハロゲン化銀写
真乳剤と混合されて写真用塗布液が調整される。本発明
に用いられるハロゲン化銀写真乳剤としては臭化銀、沃
化銀、塩化銀およびこれらの混合されたハロゲン化銀す
なわち塩臭化銀、沃臭化銀および塩沃臭化銀のようなハ
ロゲン化銀からなる写真乳剤を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は可溶性塩類
を除去するのが好ましいが、未除去のものでも使用する
ことができる。また別々に調整した２種以上のハロゲン
化銀乳剤を混合して使用することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層のバインダーと
しては、従来知られたものが用いられ、例えば、ゼラチ
ン、フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
アミド等の高分子非電解質、アルギン酸塩、ポリアクリ
ル酸塩等の酸性高分子物質、ホフマン転移反応のよって
処理したポリアクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニル
イミダゾールの共重合物等の高分子両性電解質、米国特
許第４，２１５，１９５号に記載の架橋性ポリマー等が
挙げられる。また分散された疎水性高分子物質、例えば
ポリアクリル酸ブチルエステル、ポリアクリル酸エチル
エステル等のラテックスを含んでいてもよい。これらの
バインダーは必要に応じて２つ以上の相溶性混合物とし
て使用することができる。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用
いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか硫黄化合物を
用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジウム塩、ヒドラジン誘導体が
ある。

更にまた、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色素、トリメチ
ン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独あるいは併用して光学的に増感するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚
染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベン
ジャー、その他写真感光材料に有用な各種の添加剤が用
いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀写真
乳剤層の他に保護層、中間層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止層、バック層等の補助層を適宜設けることがで
きる。

支持体としては、トリアセチルセルロース等のプラスチ
ックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライタ
紙、合成紙等の従来知られたものを写真感光材料の使用
目的に応じて適宜選択すればよい。これらの支持体は一
般に写真乳剤層との接着を強化するために下引加工が施
される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料として用いられるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる場合には、支持
体上に青色光、緑色光および赤色光を有するように選択
的に分光増感された３種のハロゲン化銀写真乳剤層が塗
設されている。これらの乳剤層は、一般に露光される側
から青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層が順に塗設
されており、そして青感性乳剤層と緑感性乳剤層との間
には漂白可能な黄色フィルター層が設けられている。さ
らに各乳剤層の間には他の中間層を、また最外層として
保護層が設けられている。またカラー印画紙用感光材料
では、一般に露光される側から赤感性、緑感性および青
感性の各乳剤層が順に塗設されており、カラーネガ用感
光材料におけると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収
剤、中間層、保護層等がそれぞれ設けられている。これ
らの乳剤層は、前記とは別の配列で設けられていてもよ
く、さらに各々の色光に対して実質的に同じ感光域に異
る感光性を有する２種以上の感光性乳剤層を用いてもよ
い。

かくして構成された本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、露光した後、発色現像するために種々の写真処理方
法が用いられる。

本発明に用いられる写真処理方法において、特に好まし
い発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を
主成分とするものである。この発色現像主薬の具体例と
しては、ｐ−フェニレンジアミン系のものが代表的であ
り、例えば、ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル）アミノトルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）アニリ
ン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチル）アミノトルエン等が挙げられる。これら
の発色現像主薬は単独であるいは２種以上を併用して、
また必要に応じて白黒現像主薬、例えばハイドロキノ
ン、フェニドン等と併用して用いられる。更に発色現像
液、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等
を含み、更に種々の添加剤、例えばハロゲン化アルカリ
金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤例えばシ
トラジン酸等を含有してもよい。本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、親水性コロイド層中に、前記の発色現
像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいはそのプ
レカーサーとして含有していてもよい。発色現像主薬プ
レカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を生成
しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体とのシッ
フベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレカー
サー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リン酸アミ
ド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応物プレカー
サー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。これらの
芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例
えば米国特許第３，３４２，５９９号、同２，５０７，
１１４号、同２，６９５，２３４号、同３，７１９，４
９２号、英国特許第８０３，７８３号の各明細書、特開
昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号の各公
報、リサーチ・デイスクロージャー誌１５１５９号、同
１２１４６号、１３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に充分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類に
よって大分異るが、おおむね感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．５モル
から３モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主薬
またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合せて用
いることができる。これらの発色現像主薬またはそのプ
レカーサー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵するに
は、前記分散剤を用いて水、メタノール、エタノール、
アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えることができる
し、またジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用い
た乳化分散液として加えることができる。更にリサーチ
・デイスクロージャー誌１４８５０号に記載されている
ように、ラテックスポリマーに含浸させて添加すること
もできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、通常発色現像
後に漂白および定着、または漂白定着、ならびに水洗が
行われる。漂白剤としては、多くの化合物が用いられる
が、中でも鉄（II）、コバルト（III）、錫（II）等の
多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カチオン
と有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸等
の金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩
等が単独または適当な組合せで用いられる。

［実施例］以下、実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明
の実施の態様はこれにより限定されるものではない。

実施例１表１に記載された疎水性写真用添加剤の各化合物、アニ
オン性界面活性剤の各化合物およびノニオン性界面活性
剤の各化合物を、各々含む下記組成の混合物および比較
用混合物を６０℃にて、ホモジナイザーにより激しく攪
拌し、それぞれ表１に記載の試料（本発明）１〜１０お
よび比較１１、１２を得た。

試料（本発明）９_*1は、上記混合物に、更に塩化ナトリ
ウム0.1ｇを加えたものである。

得られた分散物は、コールターカウンターＮ４を用いて
分散物の粒径を測定し、３０℃での分散直後、５時間
後、２０時間後の粒径変化を観測した。表１から明らか
なように、本発明（試料１〜１０）のものは、比較（試
料１１、１２）のものに比べ、時間経過に対する粒径変
化が殆どなく、したがって長時間分散安定性を有するこ
とがわかる。

実施例２実施例１で得られた分散物のうち、試料４〜６の全量を
緑感性沃臭化銀乳剤（６．０モル％の沃化銀を含有）５
００ｇに添加してハレーション防止層を有するトリアセ
テートベースに銀量が５mg／ｄm²になるように塗布し乾
燥した。得られた試料を試料（１）〜（３）とする。

上記分散物試料の代りに、同じく実施例１で得られた比
較試料１１を上記と同様の方法により塗布、乾燥し、比
較試料（Ａ）を作成した。

前記試料（１）〜（３）および（Ａ）をウエッジ露光
し、下記に示す処理工程に従って処理した。またこの処
理工程において用いた処理液は下記に示す通りである。

［処理工程］発色現像３８℃ ３分０秒漂白定着２５℃ １分３０秒水洗２５℃ ２分０秒［発色現像液組成］水を加えて１とし水酸化カリウムを用いてpHを１０．
０に調整する。

［漂白定着液］水を加えて１に仕上、pHを６．５に調整した。

本発明の分散剤を使用して、分散したハロゲン化銀写真
感光材料について、その写真特性のうち、感度、カブリ
の結果を表２に示す。

感度はカブリ＋０．５の濃度の試料（Ａ）の感度を１０
０とした相対感度で示した。

表２から明らかな如く、本発明のものは、比較（Ａ）の
ものより、高感度であるにもかかわらずカブリが少ない
上、均質な画像が得られることを示している。

［本発明の効果］前述の如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料では、
アニオン性界面活性剤およびＨＬＢが２〜１０のノニオ
ン性界面活性剤によって分散された疎水性写真添加剤を
含有する親水性コロイド層を有することにより、写真感
度、カブリ、階調、現像進行の速さ等の写真特性に悪影
響を与えない良質の画像を得ることができるという格別
顕著な効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭59−74554（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−76742（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−80849（ＪＰ，Ａ) 特公昭60−661（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、アニオン性界面活性剤および
ＨＬＢが２〜１０のノニオン性界面活性剤によって分散
された疎水性写真添加剤を含有する親水性コロイド層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料。