JPH06199974A - ポリウレタン分散体 - Google Patents
ポリウレタン分散体Info
- Publication number
- JPH06199974A JPH06199974A JP4361463A JP36146392A JPH06199974A JP H06199974 A JPH06199974 A JP H06199974A JP 4361463 A JP4361463 A JP 4361463A JP 36146392 A JP36146392 A JP 36146392A JP H06199974 A JPH06199974 A JP H06199974A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- polyurethane dispersion
- component
- polyurethane
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 機械的強度、外観、水蒸気透過性等の物性に
優れた多孔性シート材料を経済的に生産することを可能
にするポリウレタン分散体を提供する。 【構成】 ポリウレタン系樹脂（Ａ），水との相互溶解
度に限界のある有機溶剤（Ｂ）からなるポリウレタン分
散体において、ポリウレタン系樹脂（Ａ）が、平均分子
量４０００以上の高分子ジオール成分または平均分子量
４０００以上の高分子ジオール成分を必須成分とする２
種以上の高分子ジオール混合成分と、過剰量の有機ジイ
ソシアネートを反応させて得られるウレタン系プレポリ
マー成分、および鎖伸長剤成分から製造されたものであ
ることを特徴とするポリウレタン分散体。
優れた多孔性シート材料を経済的に生産することを可能
にするポリウレタン分散体を提供する。 【構成】 ポリウレタン系樹脂（Ａ），水との相互溶解
度に限界のある有機溶剤（Ｂ）からなるポリウレタン分
散体において、ポリウレタン系樹脂（Ａ）が、平均分子
量４０００以上の高分子ジオール成分または平均分子量
４０００以上の高分子ジオール成分を必須成分とする２
種以上の高分子ジオール混合成分と、過剰量の有機ジイ
ソシアネートを反応させて得られるウレタン系プレポリ
マー成分、および鎖伸長剤成分から製造されたものであ
ることを特徴とするポリウレタン分散体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン分散体に
関し、特に多孔性シート材料を提供することのできるポ
リウレタン分散体に関する。
関し、特に多孔性シート材料を提供することのできるポ
リウレタン分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、天然皮革代用品等として、ポリウ
レタン樹脂溶液または分散体から多孔性シート材料を製
造する方法が知られている。それらは、大別して、湿式
法と乾式法に分けられる。湿式法は、ポリウレタン重合
体溶液を凝固浴を用いて溶剤を除去する工程を採るため
に、設備面および生産性の面から生産コストが高くなる
欠点を有する。
レタン樹脂溶液または分散体から多孔性シート材料を製
造する方法が知られている。それらは、大別して、湿式
法と乾式法に分けられる。湿式法は、ポリウレタン重合
体溶液を凝固浴を用いて溶剤を除去する工程を採るため
に、設備面および生産性の面から生産コストが高くなる
欠点を有する。
【０００３】一方、乾式法においては、（１）発泡剤ま
たは多孔性充填剤を用いる方法と、（２）重合体の油中
水型エマルジョンを調製し、水と溶剤の沸点差を利用し
て多孔性シートを得る方法とが挙げられる。（１）の方
法では、シート材料とした場合、巨大孔が生成したり、
独立気泡となったりして、十分な物性が得られにくいと
いう欠点がある。（２）の方法としては、例えば、特公
昭４８−８７４２号、特公昭５８−４８５７９号および
特開昭６０−２５２６３８号に記載の方法がある。これ
らの方法は、均質な多孔性シート材料を与えるが、溶剤
と水を選択的に蒸発させる必要があり、乾燥方法に厳格
な温度管理が必要である。また、油中水型エマルジョン
に使用するポリウレタン分散体の安定性が劣り、ゲル化
しやすいため、油中水型エマルジョンの調製が困難であ
ったり、ポリウレタン分散体の貯蔵に難があるという問
題がある。
たは多孔性充填剤を用いる方法と、（２）重合体の油中
水型エマルジョンを調製し、水と溶剤の沸点差を利用し
て多孔性シートを得る方法とが挙げられる。（１）の方
法では、シート材料とした場合、巨大孔が生成したり、
独立気泡となったりして、十分な物性が得られにくいと
いう欠点がある。（２）の方法としては、例えば、特公
昭４８−８７４２号、特公昭５８−４８５７９号および
特開昭６０−２５２６３８号に記載の方法がある。これ
らの方法は、均質な多孔性シート材料を与えるが、溶剤
と水を選択的に蒸発させる必要があり、乾燥方法に厳格
な温度管理が必要である。また、油中水型エマルジョン
に使用するポリウレタン分散体の安定性が劣り、ゲル化
しやすいため、油中水型エマルジョンの調製が困難であ
ったり、ポリウレタン分散体の貯蔵に難があるという問
題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術の問題点
に鑑み、本発明は、機械的強度、外観、水蒸気透過性等
の物性に優れた多孔性シート材料を経済的に生産するこ
とを可能にするポリウレタン分散体を提供することを目
的とする。本発明者らは、前述の乾式法の欠点を改良す
べく鋭意研究を重ねた結果、優れた製品品質を与えるこ
とができ、かつ、経済的かつ安定に製造することのでき
るポリウレタン分散体を見出し、本発明を完成するに至
ったものである。
に鑑み、本発明は、機械的強度、外観、水蒸気透過性等
の物性に優れた多孔性シート材料を経済的に生産するこ
とを可能にするポリウレタン分散体を提供することを目
的とする。本発明者らは、前述の乾式法の欠点を改良す
べく鋭意研究を重ねた結果、優れた製品品質を与えるこ
とができ、かつ、経済的かつ安定に製造することのでき
るポリウレタン分散体を見出し、本発明を完成するに至
ったものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、ポリウレタン系樹脂（Ａ），水との相互溶
解度に限界のある有機溶剤（Ｂ）からなるポリウレタン
分散体において、ポリウレタン系樹脂（Ａ）が、平均分
子量４０００以上の高分子ジオール成分または平均分子
量４０００以上の高分子ジオール成分を必須成分とする
２種以上の高分子ジオール混合成分と、過剰量の有機ジ
イソシアネートを反応させて得られるウレタン系プレポ
リマー成分、および鎖伸長剤成分から製造されたもので
あることを特徴とするポリウレタン分散体を提供する。
決するため、ポリウレタン系樹脂（Ａ），水との相互溶
解度に限界のある有機溶剤（Ｂ）からなるポリウレタン
分散体において、ポリウレタン系樹脂（Ａ）が、平均分
子量４０００以上の高分子ジオール成分または平均分子
量４０００以上の高分子ジオール成分を必須成分とする
２種以上の高分子ジオール混合成分と、過剰量の有機ジ
イソシアネートを反応させて得られるウレタン系プレポ
リマー成分、および鎖伸長剤成分から製造されたもので
あることを特徴とするポリウレタン分散体を提供する。
【０００６】ポリウレタン系樹脂（Ａ）は、平均分子量
４０００以上の高分子ジオールを含むジオール成分と過
剰量の有機ジイソシアネートよりイソシアネート末端の
プレポリマーを生成させ、これを鎖伸長剤と反応させる
ことにより得られる。高分子ジオールとしては、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル、グリコールとジカルボン酸との反応で得られる、両
末端に水酸基を有するポリエチレンアジペート、ポリブ
チレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート等
のポリエステルグリコール、またはポリ−ε−カプロラ
クトングリコール，ポリカーボネートグリコール、また
はこれら高分子ジオール中にポリオキシエチレン鎖を含
有するものを使用することができ、これらを単独ないし
は混合して使用することができる。これらの高分子ジオ
ール成分は平均分子量が４０００以上である必要がある
が、高分子ジオール成分の２０重量％を越えない範囲内
で、前記高分子ジオールの平均分子量５００以上４００
０未満のものを使用することもできる。
４０００以上の高分子ジオールを含むジオール成分と過
剰量の有機ジイソシアネートよりイソシアネート末端の
プレポリマーを生成させ、これを鎖伸長剤と反応させる
ことにより得られる。高分子ジオールとしては、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル、グリコールとジカルボン酸との反応で得られる、両
末端に水酸基を有するポリエチレンアジペート、ポリブ
チレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート等
のポリエステルグリコール、またはポリ−ε−カプロラ
クトングリコール，ポリカーボネートグリコール、また
はこれら高分子ジオール中にポリオキシエチレン鎖を含
有するものを使用することができ、これらを単独ないし
は混合して使用することができる。これらの高分子ジオ
ール成分は平均分子量が４０００以上である必要がある
が、高分子ジオール成分の２０重量％を越えない範囲内
で、前記高分子ジオールの平均分子量５００以上４００
０未満のものを使用することもできる。
【０００７】平均分子量が４０００未満であると、ポリ
ウレタン分散体の安定性が劣ったり、得られるポリウレ
タン樹脂の耐熱性が低いために選択蒸発法によらねば良
好な多孔性シートを得ることができなくなる。ポリウレ
タン樹脂は、その分子鎖において、ソフトセグメント部
およびハードセグメント部がミクロ的に相分離している
が、ソフトセグメント部に用いる高分子ジオールの分子
量が４０００以上であると、ハードセグメント部（高融
点部分）の鎖長が大きくなり、耐熱性に優れ、かつ、乾
燥時のゲル化が速やかに起こり得る、一方、高分子ジオ
ールの分子量が４０００未満だと高融点部分の鎖長が小
さく、良好な耐熱性が得られにくいと考えられる。
ウレタン分散体の安定性が劣ったり、得られるポリウレ
タン樹脂の耐熱性が低いために選択蒸発法によらねば良
好な多孔性シートを得ることができなくなる。ポリウレ
タン樹脂は、その分子鎖において、ソフトセグメント部
およびハードセグメント部がミクロ的に相分離している
が、ソフトセグメント部に用いる高分子ジオールの分子
量が４０００以上であると、ハードセグメント部（高融
点部分）の鎖長が大きくなり、耐熱性に優れ、かつ、乾
燥時のゲル化が速やかに起こり得る、一方、高分子ジオ
ールの分子量が４０００未満だと高融点部分の鎖長が小
さく、良好な耐熱性が得られにくいと考えられる。
【０００８】有機ジイソシアネートとしては、従来公知
の４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネー
ト、１，３−および１，４−キシリレンジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネート、水素添加ＭＤＩ、イソ
ホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、
または１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族ジイソシアネートを用いることができる。
の４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネー
ト、１，３−および１，４−キシリレンジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネート、水素添加ＭＤＩ、イソ
ホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、
または１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族ジイソシアネートを用いることができる。
【０００９】鎖延長剤としては、従来公知のエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール等のグリコール類、
またはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン等
のジアミン類を使用することができる。本発明に使用さ
れる水との相互溶解度に限界のある有機溶剤としては、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−ｎ−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤や、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が好まし
い。また、水との相互溶解度の高い、アセトン、ジオキ
サン等の溶剤と、水との相互溶解度の低い、トルエン、
キシレン、ｎ−ヘキサン等の溶剤を混合して、水との相
互溶解度に限界を持たせて使用することもできるし、こ
れらの溶剤と水との相互溶解度に限界のある有機溶剤を
混合して使用することも可能である。
リコール、１，４−ブタンジオール等のグリコール類、
またはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン等
のジアミン類を使用することができる。本発明に使用さ
れる水との相互溶解度に限界のある有機溶剤としては、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−ｎ−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤や、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が好まし
い。また、水との相互溶解度の高い、アセトン、ジオキ
サン等の溶剤と、水との相互溶解度の低い、トルエン、
キシレン、ｎ−ヘキサン等の溶剤を混合して、水との相
互溶解度に限界を持たせて使用することもできるし、こ
れらの溶剤と水との相互溶解度に限界のある有機溶剤を
混合して使用することも可能である。
【００１０】以上に述べた原料および溶剤によりポリウ
レタン重合体を製造することにより、ポリウレタン重合
体は不透明な分散状で得られ、一部有機溶剤に可溶化し
ていない状態にある。先に述べたように、高分子ジオー
ルの平均分子量が３０００以下の場合、高分子ジオール
の平均分子量が１５００〜３０００の範囲ではポリウレ
タン分散体の安定性が悪くなるし、高分子ジオールの平
均分子量が１５００未満であると安定性は比較的良好で
あるが、耐熱性に劣り、良好な多孔性シートは得られに
くくなる。また、平均分子量４０００以上の高分子ジオ
ール成分と４０００未満の高分子ジオール成分を組み合
わせて使用する場合には、平均分子量４０００以上の高
分子ジオール成分がそれらの混合成分中の８０重量％以
上であれば、安定性、耐熱性とも良好な結果が得られ
る。
レタン重合体を製造することにより、ポリウレタン重合
体は不透明な分散状で得られ、一部有機溶剤に可溶化し
ていない状態にある。先に述べたように、高分子ジオー
ルの平均分子量が３０００以下の場合、高分子ジオール
の平均分子量が１５００〜３０００の範囲ではポリウレ
タン分散体の安定性が悪くなるし、高分子ジオールの平
均分子量が１５００未満であると安定性は比較的良好で
あるが、耐熱性に劣り、良好な多孔性シートは得られに
くくなる。また、平均分子量４０００以上の高分子ジオ
ール成分と４０００未満の高分子ジオール成分を組み合
わせて使用する場合には、平均分子量４０００以上の高
分子ジオール成分がそれらの混合成分中の８０重量％以
上であれば、安定性、耐熱性とも良好な結果が得られ
る。
【００１１】本発明のポリウレタン分散体から多孔性シ
ートを得るためには、ポリウレタン分散体から油中水型
の乳濁液を調製した後、基材に塗布または含浸後、乾燥
する工程を採る。油中水型の乳濁液を調製するには、適
当な量の油中水型乳化剤を添加し、これをホモミキサー
で攪拌しつつポリウレタン分散体中の固形分１００重量
部に対し、５０〜５００重量部の水を添加してポリウレ
タン乳濁液を得る。この際、油中水型乳化剤としてはプ
ルロニック型乳化剤等の従来公知のものが使用でき、添
加量は、ポリウレタン分散体中の固形分１００重量部に
対し、１〜１０重量部の割合であるのが好ましい。ま
た、得られたポリウレタン乳濁液には、必要に応じて、
各種の添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、安定剤、充填
剤等のような公知の添加剤を任意に添加することができ
る。
ートを得るためには、ポリウレタン分散体から油中水型
の乳濁液を調製した後、基材に塗布または含浸後、乾燥
する工程を採る。油中水型の乳濁液を調製するには、適
当な量の油中水型乳化剤を添加し、これをホモミキサー
で攪拌しつつポリウレタン分散体中の固形分１００重量
部に対し、５０〜５００重量部の水を添加してポリウレ
タン乳濁液を得る。この際、油中水型乳化剤としてはプ
ルロニック型乳化剤等の従来公知のものが使用でき、添
加量は、ポリウレタン分散体中の固形分１００重量部に
対し、１〜１０重量部の割合であるのが好ましい。ま
た、得られたポリウレタン乳濁液には、必要に応じて、
各種の添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、安定剤、充填
剤等のような公知の添加剤を任意に添加することができ
る。
【００１２】このようにして得られたポリウレタン乳濁
液から多孔性シートを製造する際に用いる基材として
は、織布、編布、不織布、ガラス板、金属板、離型紙、
プラスチックフィルム等、種々のものを挙げることがで
きる。
液から多孔性シートを製造する際に用いる基材として
は、織布、編布、不織布、ガラス板、金属板、離型紙、
プラスチックフィルム等、種々のものを挙げることがで
きる。
【００１３】
【発明の効果】本発明のポリウレタン分散体より調製し
たポリウレタン乳濁液から多孔性シート材料を得るに
は、短時間の乾燥工程を要するだけで十分である。例え
ば、乳濁液を基材に塗布または含浸せしめた後、熱風乾
燥機中で、１００〜１８０℃で１〜５分間乾燥するだけ
でよい。つまり、特公昭５５−１８２４９号および特公
昭５８−４８５７９号公報に記載されているような前処
理工程の如き煩雑な工程は不要であり、また特公昭６０
−２５２６３８号公報に示される如き２段階の乾燥も不
要である。
たポリウレタン乳濁液から多孔性シート材料を得るに
は、短時間の乾燥工程を要するだけで十分である。例え
ば、乳濁液を基材に塗布または含浸せしめた後、熱風乾
燥機中で、１００〜１８０℃で１〜５分間乾燥するだけ
でよい。つまり、特公昭５５−１８２４９号および特公
昭５８−４８５７９号公報に記載されているような前処
理工程の如き煩雑な工程は不要であり、また特公昭６０
−２５２６３８号公報に示される如き２段階の乾燥も不
要である。
【００１４】このようにして得られた多孔性シート材料
は、皮革代替品としての靴、袋物、家具、衣料、防水
布、エアーフィルター、濾過材等として有用である。
は、皮革代替品としての靴、袋物、家具、衣料、防水
布、エアーフィルター、濾過材等として有用である。
【００１５】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。例中、部および％は、それぞれ、重量部および重量
％を示す。実施例１〜４ （１）ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約４
０００、水酸基価２８）４００部、ＭＤＩ１９０部およ
びトリエチレンジアミン（触媒）０．３部をＭＥＫ６５
０部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１２４０
部、エチレングリコール４０部およびジブチル錫ジラウ
レート（触媒）０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時
間反応を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷
却し、濃度が２５％で、粘度が１１，０００cps.／２０
℃の白濁したポリウレタン分散体（Ａ）を得た。
る。例中、部および％は、それぞれ、重量部および重量
％を示す。実施例１〜４ （１）ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約４
０００、水酸基価２８）４００部、ＭＤＩ１９０部およ
びトリエチレンジアミン（触媒）０．３部をＭＥＫ６５
０部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１２４０
部、エチレングリコール４０部およびジブチル錫ジラウ
レート（触媒）０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時
間反応を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷
却し、濃度が２５％で、粘度が１１，０００cps.／２０
℃の白濁したポリウレタン分散体（Ａ）を得た。
【００１６】（２）ポリカーボネートジオール（平均分
子量約５０００、水酸基価２２）５００部、ＭＤＩ２０
５部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ７８
５部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１４５９
部、エチレングリコール４３部およびジブチル錫ジラウ
レート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反応を
続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、濃
度が２５％で、粘度が１０，０００cps.／２０℃の白濁
したポリウレタン分散体（Ｂ）を得た。
子量約５０００、水酸基価２２）５００部、ＭＤＩ２０
５部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ７８
５部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１４５９
部、エチレングリコール４３部およびジブチル錫ジラウ
レート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反応を
続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、濃
度が２５％で、粘度が１０，０００cps.／２０℃の白濁
したポリウレタン分散体（Ｂ）を得た。
【００１７】（３）ポリエチレンアジペートジオール
（平均分子量約４０００、水酸基価２８）４００部、Ｍ
ＤＩ２０５部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭ
ＥＫ６８０部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ
１２６４部、エチレングリコール４３部およびジブチル
錫ジラウレート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時
間反応を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷
却し、濃度が２５％で、粘度が９，０００cps.／２０℃
の白濁したポリウレタン分散体（Ｃ）を得た。
（平均分子量約４０００、水酸基価２８）４００部、Ｍ
ＤＩ２０５部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭ
ＥＫ６８０部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ
１２６４部、エチレングリコール４３部およびジブチル
錫ジラウレート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時
間反応を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷
却し、濃度が２５％で、粘度が９，０００cps.／２０℃
の白濁したポリウレタン分散体（Ｃ）を得た。
【００１８】（４）平均分子量約４０００（水酸基価２
８）のポリテトラメチレングリコール４００部、平均分
子量約１０００（水酸基価１１２）のポリテトラメチレ
ングリコール６３部、ＭＤＩ２１４部およびトリエチレ
ンジアミン０. ３部をＭＥＫ７５５部中に加え、７０℃
で２時間反応後、ＭＥＫ１４０２部、エチレングリコー
ル４２部およびジブチル錫ジラウレート０. ０５部を加
え、さらに７０℃で６時間反応を続けた。反応混合物を
攪拌しながら室温まで冷却し、濃度が２５％で、粘度が
１１，０００cps.／２０℃の白濁したポリウレタン分散
体（Ｄ）を得た。比較例１〜４ （１）ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約１
０００、水酸基価１１２）４００部、ＭＤＩ２５６部お
よびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ７３０部中
に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１３４９部、エ
チレングリコール３７部およびジブチル錫ジラウレート
０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反応を続け
た。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、濃度が
２５％で、粘度が１２，０００cps.／２０℃の白濁した
ポリウレタン分散体（Ｅ）を得た。
８）のポリテトラメチレングリコール４００部、平均分
子量約１０００（水酸基価１１２）のポリテトラメチレ
ングリコール６３部、ＭＤＩ２１４部およびトリエチレ
ンジアミン０. ３部をＭＥＫ７５５部中に加え、７０℃
で２時間反応後、ＭＥＫ１４０２部、エチレングリコー
ル４２部およびジブチル錫ジラウレート０. ０５部を加
え、さらに７０℃で６時間反応を続けた。反応混合物を
攪拌しながら室温まで冷却し、濃度が２５％で、粘度が
１１，０００cps.／２０℃の白濁したポリウレタン分散
体（Ｄ）を得た。比較例１〜４ （１）ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約１
０００、水酸基価１１２）４００部、ＭＤＩ２５６部お
よびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ７３０部中
に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１３４９部、エ
チレングリコール３７部およびジブチル錫ジラウレート
０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反応を続け
た。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、濃度が
２５％で、粘度が１２，０００cps.／２０℃の白濁した
ポリウレタン分散体（Ｅ）を得た。
【００１９】（２）ポリテトラメチレングリコール（平
均分子量約２０００、水酸基価５６）４００部、ＭＤＩ
２０５部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ
６７５部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１２
５１部、エチレングリコール３７部およびジブチル錫ジ
ラウレート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反
応を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却
し、濃度が２５％で、粘度が１０，０００cps.／２０℃
の白濁したポリウレタン分散体（Ｆ）を得た。
均分子量約２０００、水酸基価５６）４００部、ＭＤＩ
２０５部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ
６７５部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ１２
５１部、エチレングリコール３７部およびジブチル錫ジ
ラウレート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反
応を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却
し、濃度が２５％で、粘度が１０，０００cps.／２０℃
の白濁したポリウレタン分散体（Ｆ）を得た。
【００２０】（３）ポリテトラメチレングリコール（平
均分子量約３０００、水酸基価３７）３００部、ＭＤＩ
１４６部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ
５００部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ９２
５部、エチレングリコール２９部およびジブチル錫ジラ
ウレート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反応
を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、
濃度が２５％で、粘度が１３，０００cps.／２０℃の白
濁したポリウレタン分散体（Ｇ）を得た。
均分子量約３０００、水酸基価３７）３００部、ＭＤＩ
１４６部およびトリエチレンジアミン０. ３部をＭＥＫ
５００部中に加え、７０℃で２時間反応後、ＭＥＫ９２
５部、エチレングリコール２９部およびジブチル錫ジラ
ウレート０. ０５部を加え、さらに７０℃で６時間反応
を続けた。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、
濃度が２５％で、粘度が１３，０００cps.／２０℃の白
濁したポリウレタン分散体（Ｇ）を得た。
【００２１】（４）平均分子量約４０００（水酸基価２
８）のポリテトラメチレングリコール２００部、平均分
子量約１０００（水酸基価１１２）のポリテトラメチレ
ングリコール２００部、ＭＤＩ２２９部およびトリエチ
レンジアミン０. ３部をＭＥＫ７００部中に加え、７０
℃で２時間反応後、ＭＥＫ１３０７部、エチレングリコ
ール４０部およびジブチル錫ジラウレート０. ０５部を
加え、さらに７０℃で６時間反応を続けた。反応混合物
を攪拌しながら室温まで冷却し、濃度が２５％で、粘度
が１２，０００cps.／２０℃の白濁したポリウレタン分
散体（Ｈ）を得た。実施例５〜１２および比較例５〜１２ 実施例１〜４および比較例１〜４のポリウレタン分散体
のそれぞれを乳化剤、有機溶剤および水とともにホモミ
キサーで攪拌し、それぞれのポリウレタン乳濁液を調製
し、ガラス板上に塗布した後、乾燥した。配合処方等を
下記に示す。
８）のポリテトラメチレングリコール２００部、平均分
子量約１０００（水酸基価１１２）のポリテトラメチレ
ングリコール２００部、ＭＤＩ２２９部およびトリエチ
レンジアミン０. ３部をＭＥＫ７００部中に加え、７０
℃で２時間反応後、ＭＥＫ１３０７部、エチレングリコ
ール４０部およびジブチル錫ジラウレート０. ０５部を
加え、さらに７０℃で６時間反応を続けた。反応混合物
を攪拌しながら室温まで冷却し、濃度が２５％で、粘度
が１２，０００cps.／２０℃の白濁したポリウレタン分
散体（Ｈ）を得た。実施例５〜１２および比較例５〜１２ 実施例１〜４および比較例１〜４のポリウレタン分散体
のそれぞれを乳化剤、有機溶剤および水とともにホモミ
キサーで攪拌し、それぞれのポリウレタン乳濁液を調製
し、ガラス板上に塗布した後、乾燥した。配合処方等を
下記に示す。
【００２２】 ポリウレタン分散体 １００部 プルロニック型乳化剤 ２部 メチルエチルケトン ２０部 トルエン ２０部 水 ５０部 乳濁液固形分濃度 １４．１％ 塗 布 量 ２００ｇ／m2 実施例５〜１２の乾燥条件、乳濁液粘度および得られた
シートの物性を表１に示す。なお、透湿度は、ＪＩＳ
Ｌ−１０９９ Ａ−１法によった。
シートの物性を表１に示す。なお、透湿度は、ＪＩＳ
Ｌ−１０９９ Ａ−１法によった。
【００２３】
【表１】
【００２４】比較例５〜１２の乾燥条件、乳濁液粘度お
よび得られたシートの物性を表２に示す。
よび得られたシートの物性を表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】以上の通り、本発明のポリウレタン分散体
は、安定性も良好であり、短時間の乾燥だけで透湿性に
優れた均一な多孔性シート材料を得ることができる。
は、安定性も良好であり、短時間の乾燥だけで透湿性に
優れた均一な多孔性シート材料を得ることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成５年３月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】鎖伸長剤としては、従来公知のエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール等のグリコール類、
またはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン等
のジアミン類を使用することができる。本発明に使用さ
れる水との相互溶解度に限界のある有機溶剤としては、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−ｎ−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤や、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が好まし
い。また、水との相互溶解度の高い、アセトン、ジオキ
サン等の溶剤と、水との相互溶解度の低い、トルエン、
キシレン、ｎ−ヘキサン等の溶剤を混合して、水との相
互溶解度に限界を持たせて使用することもできるし、こ
れらの溶剤と水との相互溶解度に限界のある有機溶剤を
混合して使用することも可能である。
リコール、１，４−ブタンジオール等のグリコール類、
またはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン等
のジアミン類を使用することができる。本発明に使用さ
れる水との相互溶解度に限界のある有機溶剤としては、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−ｎ−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤や、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が好まし
い。また、水との相互溶解度の高い、アセトン、ジオキ
サン等の溶剤と、水との相互溶解度の低い、トルエン、
キシレン、ｎ−ヘキサン等の溶剤を混合して、水との相
互溶解度に限界を持たせて使用することもできるし、こ
れらの溶剤と水との相互溶解度に限界のある有機溶剤を
混合して使用することも可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリウレタン系樹脂（Ａ），水との相互
溶解度に限界のある有機溶剤（Ｂ）からなるポリウレタ
ン分散体において、 ポリウレタン系樹脂（Ａ）が、平均分子量４０００以上
の高分子ジオール成分または平均分子量４０００以上の
高分子ジオール成分を必須成分とする２種以上の高分子
ジオール混合成分と、過剰量の有機ジイソシアネートを
反応させて得られるウレタン系プレポリマー成分、およ
び鎖伸長剤成分から製造されたものであることを特徴と
するポリウレタン分散体。 - 【請求項２】 高分子ジオール成分が平均分子量４００
０以上の成分を８０重量％以上含有する、請求項１記載
のポリウレタン分散体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4361463A JPH06199974A (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | ポリウレタン分散体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4361463A JPH06199974A (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | ポリウレタン分散体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199974A true JPH06199974A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=18473695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4361463A Pending JPH06199974A (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | ポリウレタン分散体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06199974A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005033163A1 (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Toyo Polymer Co., Ltd. | ポリウレタン多孔質体 |
| CN109180898A (zh) * | 2018-06-21 | 2019-01-11 | 荆门千年健医疗保健科技有限公司 | 一种水性聚氨酯热熔胶的制备方法 |
-
1992
- 1992-12-29 JP JP4361463A patent/JPH06199974A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005033163A1 (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Toyo Polymer Co., Ltd. | ポリウレタン多孔質体 |
| CN109180898A (zh) * | 2018-06-21 | 2019-01-11 | 荆门千年健医疗保健科技有限公司 | 一种水性聚氨酯热熔胶的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3666542A (en) | Process for the production of microporous structures | |
| JPH0220652B2 (ja) | ||
| EP0303876B1 (en) | Polyurethane emulsion, sheet-like porous material making use of the emulsion and production process of the material | |
| US3920588A (en) | Microporous sheet structures | |
| US3635907A (en) | Process for the production of polyurethanes | |
| US4746684A (en) | Polyurethane dispersion and emulsion, sheet-like porous material and production process thereof | |
| US4102719A (en) | Process for producing artificial leather | |
| JP2002194679A (ja) | 多孔状構造物の製造方法 | |
| JPS5933611B2 (ja) | 多孔性シ−ト材料の製造方法 | |
| JP3940013B2 (ja) | 皮革様シート材料 | |
| NO832545L (no) | Polymerkomposisjon | |
| JPS60252638A (ja) | 多孔性シ−ト材料の製造方法 | |
| US3823111A (en) | Polyurethanes | |
| JP2626765B2 (ja) | ポリウレタン乳濁液 | |
| JPS61155417A (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
| KR950004028B1 (ko) | 신규의 중합성화합물 및 중합체 | |
| JPH0819325B2 (ja) | ポリウレタン乳濁液 | |
| JPH0329261B2 (ja) | ||
| JPH0329262B2 (ja) | ||
| JPH0543792A (ja) | ポリアミノ酸ウレタン樹脂及びそれを用いた製品 | |
| JPH0637751B2 (ja) | 多孔性シート材料及びその製造方法 | |
| JPH02189345A (ja) | 多孔質シート材料の製造方法 | |
| JPS6365698B2 (ja) | ||
| DE1960267A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Loesungen thermoplastischer Polyurethane und deren Verwendung zur Herstellung mikroporoeser Folien | |
| JPS62273236A (ja) | 多孔性シート材料の製造方法 |