JPS5933611B2 - 多孔性シ−ト材料の製造方法 - Google Patents
多孔性シ−ト材料の製造方法Info
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- JPS5933611B2 JPS5933611B2 JP57067239A JP6723982A JPS5933611B2 JP S5933611 B2 JPS5933611 B2 JP S5933611B2 JP 57067239 A JP57067239 A JP 57067239A JP 6723982 A JP6723982 A JP 6723982A JP S5933611 B2 JPS5933611 B2 JP S5933611B2
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- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
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- C09D175/04—Polyurethanes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、多孔性ポリウレタン系シート材料の製造方法
に関し、機械的性質、水蒸気透過性等の諸性能にすぐれ
た多孔性シート材料を高い生産性で提供することを目的
とする。
に関し、機械的性質、水蒸気透過性等の諸性能にすぐれ
た多孔性シート材料を高い生産性で提供することを目的
とする。
従来、天然皮革代用品等としてポリウレタンから多孔性
シート材料を製造する方法は多数知られており、大別す
れば湿式法と乾式法に分けられる。
シート材料を製造する方法は多数知られており、大別す
れば湿式法と乾式法に分けられる。
両方法はそれぞれ一長一短があり、生産性という面から
は乾式法が優れている。このような乾式法としては、例
えば特公昭５５−１８２４９号公報および特開昭５１−
４１０６３号公報に記載の方法があるが、これら従来の
方法では、ポリウレタン層の形成に比較的多量の親水性
ポリウレタンを使用するために得られるシート材料の機
械的性質や物理的・化学的性質が十分とは云えず、且つ
その製造方法において煩雑で長時間を要する乾燥工程が
決定的な欠点となつている。このような欠点を解決する
ために親水性ポリウレタンの使用量を低下させることは
必然的に考えられるが、このようにすると別の欠点（例
えば、処理液の不安定性等）が生じることが明らかにな
つている。本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決
すすべく鋭意研究の結果、特定の製法に基づく疎水性ポ
リウレタン分散液を被覆形成材料の主成分とし、一方、
特定割合のポリオキシエチレン基を含む少量の親水性ポ
リウレタンを乳化剤として使用することにより、上述の
従来技術の欠点が解決されることを知見して本発明を完
成した。
は乾式法が優れている。このような乾式法としては、例
えば特公昭５５−１８２４９号公報および特開昭５１−
４１０６３号公報に記載の方法があるが、これら従来の
方法では、ポリウレタン層の形成に比較的多量の親水性
ポリウレタンを使用するために得られるシート材料の機
械的性質や物理的・化学的性質が十分とは云えず、且つ
その製造方法において煩雑で長時間を要する乾燥工程が
決定的な欠点となつている。このような欠点を解決する
ために親水性ポリウレタンの使用量を低下させることは
必然的に考えられるが、このようにすると別の欠点（例
えば、処理液の不安定性等）が生じることが明らかにな
つている。本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決
すすべく鋭意研究の結果、特定の製法に基づく疎水性ポ
リウレタン分散液を被覆形成材料の主成分とし、一方、
特定割合のポリオキシエチレン基を含む少量の親水性ポ
リウレタンを乳化剤として使用することにより、上述の
従来技術の欠点が解決されることを知見して本発明を完
成した。
すなわち、本発明は、疎水性ポリウレタン（ａ）、親水
性ポリウレタン（ｂ）、有機溶剤（ｃ）および水からな
る油中水型のポリウレタン乳濁液（ｄ）を基材に含浸お
よび／または塗布し、乾燥することからなる多孔性シー
ト材料の製造方法において：上記の疎水性ポリウレタン
（ａ）が、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネートお
よび鎖伸長剤を、得られるポリウレタンが実質的に溶解
せず、且つ水との相互溶解度に限界がある有機溶剤（ｃ
）中で反応させて得られる疎水性ポリウレタン分散液（
ｅ）であり、上記の親水性ポリウレタン（ｂ）がポリマ
ー全量の的２０〜４０重量％のポリオキシエチレン基を
含有するポリウレタンであり、（ａ）：（ｂ）の重量比
が約９０〜９９：約１０〜１であることを特徴とする多
孔性シート材料の製造方法である。
性ポリウレタン（ｂ）、有機溶剤（ｃ）および水からな
る油中水型のポリウレタン乳濁液（ｄ）を基材に含浸お
よび／または塗布し、乾燥することからなる多孔性シー
ト材料の製造方法において：上記の疎水性ポリウレタン
（ａ）が、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネートお
よび鎖伸長剤を、得られるポリウレタンが実質的に溶解
せず、且つ水との相互溶解度に限界がある有機溶剤（ｃ
）中で反応させて得られる疎水性ポリウレタン分散液（
ｅ）であり、上記の親水性ポリウレタン（ｂ）がポリマ
ー全量の的２０〜４０重量％のポリオキシエチレン基を
含有するポリウレタンであり、（ａ）：（ｂ）の重量比
が約９０〜９９：約１０〜１であることを特徴とする多
孔性シート材料の製造方法である。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明方法で使用する
疎水性ポリウレタン（ａ）それ自体は概念的には公知の
材料であり、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られるものであつて、疎
水性ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基であ
り、分子量が３００〜４０００のポリエチレンアジペー
ト、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレン
ブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ
ブチレンアジペニト、ポリエチレンサクシネート、ポリ
ブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ブチレンセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリ一ε一カプロラクトンジオール、ポリヘキ
サメチレンアジペート、カーボネートポリオール、ポリ
プロピレングリコール等があり、有機ジイソシアネート
としては、４・４′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、（ＭＤ）、水添加ＭＤＩｌイソボロンジイソシアネ
ート、１・３−キシリレンジイソシアネート、１・４−
キシリレンジイソシアネート、２・４−トリレンジイソ
シアネート、２・６−トリレンジイソシアネート、１・
５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート等があ
り、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１・４−ブタン
ジオール、１・６−ヘキサンジオール、エチレンジアミ
ン、１・２−プロピレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、へキサメチレンジアミン
、デカメチレンジアミン、イソボロンジアミン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ヒドラジン、水等がある。
疎水性ポリウレタン（ａ）それ自体は概念的には公知の
材料であり、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られるものであつて、疎
水性ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基であ
り、分子量が３００〜４０００のポリエチレンアジペー
ト、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレン
ブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ
ブチレンアジペニト、ポリエチレンサクシネート、ポリ
ブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ブチレンセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリ一ε一カプロラクトンジオール、ポリヘキ
サメチレンアジペート、カーボネートポリオール、ポリ
プロピレングリコール等があり、有機ジイソシアネート
としては、４・４′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、（ＭＤ）、水添加ＭＤＩｌイソボロンジイソシアネ
ート、１・３−キシリレンジイソシアネート、１・４−
キシリレンジイソシアネート、２・４−トリレンジイソ
シアネート、２・６−トリレンジイソシアネート、１・
５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート等があ
り、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１・４−ブタン
ジオール、１・６−ヘキサンジオール、エチレンジアミ
ン、１・２−プロピレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、へキサメチレンジアミン
、デカメチレンジアミン、イソボロンジアミン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ヒドラジン、水等がある。
本発明で使用するポリウレタン（ａ）の特徴は、極めて
微細な状態、例えば約０．１〜５μの大きさで特定の有
機溶剤中に分散し、分散液（ｅ）を形成していることで
ある。
微細な状態、例えば約０．１〜５μの大きさで特定の有
機溶剤中に分散し、分散液（ｅ）を形成していることで
ある。
このような構成により後に少量の乳化剤（ポリウレタン
ｂ）によるのみで、油申水型の乳濁液とした場合にすぐ
れた分散安定性を有するとともに本発明の効果が達成さ
れるのである。分散液（ｅ）はポリウレタン（ａ）を実
質的に溶解せず、水との相互溶解度に限界があり、且つ
好ましくは常圧で１２０℃以下の沸点を有する有機溶剤
（ｃ）中で上記の三成分を反応させることにより得るこ
とができる。この反応条件、例えば温度や時間等は従来
公知の条件でよい。有機溶剤（ｃ）として好ましいもの
は、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン
、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等であり、また、アセトン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ト
ルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、パークロルエチレン、トリクロルエチレン
、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブア
セテート等も使用できる。
ｂ）によるのみで、油申水型の乳濁液とした場合にすぐ
れた分散安定性を有するとともに本発明の効果が達成さ
れるのである。分散液（ｅ）はポリウレタン（ａ）を実
質的に溶解せず、水との相互溶解度に限界があり、且つ
好ましくは常圧で１２０℃以下の沸点を有する有機溶剤
（ｃ）中で上記の三成分を反応させることにより得るこ
とができる。この反応条件、例えば温度や時間等は従来
公知の条件でよい。有機溶剤（ｃ）として好ましいもの
は、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン
、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等であり、また、アセトン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ト
ルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、パークロルエチレン、トリクロルエチレン
、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブア
セテート等も使用できる。
これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限界のないも
の、あるいは全く溶解しないものは、他の溶剤との混合
物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用する。
以上の溶剤は勿論混合溶剤としても使用することができ
る。このような有機溶剤中でポリウレタン（ａ）を調製
することにより分散液（ｅ）が得られるが、その固形分
は同一または他溶剤の添加あるいは除去により約５〜６
０重量％の範囲とするのが好都合である。本発明におい
ては、ポリウレタン（ａ）が有機溶剤（ｃ）中において
、実質的には溶解していないが、粒子の表面部分のみが
溶媒和した状態で安定に存在し、その結果本発明の効果
が達成されるものと考えられる。本発明で使用するポリ
ウレタン（ｂ）は、ポリマー全量の約２０〜４０重量％
のポリオキシエチレン基を含有し、有機溶斉Ｘｅ）に溶
融するものであつてもよい。
の、あるいは全く溶解しないものは、他の溶剤との混合
物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用する。
以上の溶剤は勿論混合溶剤としても使用することができ
る。このような有機溶剤中でポリウレタン（ａ）を調製
することにより分散液（ｅ）が得られるが、その固形分
は同一または他溶剤の添加あるいは除去により約５〜６
０重量％の範囲とするのが好都合である。本発明におい
ては、ポリウレタン（ａ）が有機溶剤（ｃ）中において
、実質的には溶解していないが、粒子の表面部分のみが
溶媒和した状態で安定に存在し、その結果本発明の効果
が達成されるものと考えられる。本発明で使用するポリ
ウレタン（ｂ）は、ポリマー全量の約２０〜４０重量％
のポリオキシエチレン基を含有し、有機溶斉Ｘｅ）に溶
融するものであつてもよい。
このようなポリウレタン（ｂ）は、前記の疎水性ポリオ
ールの一部をポリエチレングリコールあるいはその同効
物で置換する外は前記ポリウレタン（ａ）と同様の方法
で調製し、有機溶剤（ｃ）の溶液とするのが好ましい。
また前記ポリウレタン（ａ）とは異なる方法で製造した
ものでも同効であるが、経済的には前者の方法が有利で
ある。上記のポリウレタン（ｂ）は有機溶剤の溶液とし
て、あるいは単独で前記ポリウレタン分散液（ｄ）に、
ａ：ｂ一約９０゛〜９９：約１０〜１の重量比（固形分
）で混合する。
ールの一部をポリエチレングリコールあるいはその同効
物で置換する外は前記ポリウレタン（ａ）と同様の方法
で調製し、有機溶剤（ｃ）の溶液とするのが好ましい。
また前記ポリウレタン（ａ）とは異なる方法で製造した
ものでも同効であるが、経済的には前者の方法が有利で
ある。上記のポリウレタン（ｂ）は有機溶剤の溶液とし
て、あるいは単独で前記ポリウレタン分散液（ｄ）に、
ａ：ｂ一約９０゛〜９９：約１０〜１の重量比（固形分
）で混合する。
ポリウレタン（ｂ）の量が約１０重量％以上になると分
散安定性はすぐれるが後述する乾燥工程が煩雑になると
ともに得られるシート材料の各種の物性が低下し、一方
、ポリウレタン（ｂ）の量が約１重量％以下であると乳
濁液の安定性が急激に低下し、実用性が失われる。また
、前記ポリウレタン（ｂ）中のポリオキシエチレン基の
量を約２０重量％以下にし、且つポリウレタン（ｂ）の
量を約１０重量％以上としたり、あるいはポリウレタン
（ｂ）中のポリオキシエチレン基の量を４０重量％以上
とし、ポリウレタン（ｂ）の量を約１重量％以下にした
場合も、理由は不明であるがいずれも本発明の効果は十
分には達成されない。この混合分散溶液は、ポリウレタ
ン（ａ）が分散状態であり、且つポリウレタン（ｂ）が
薄解状態にあり、全体として固形分が約５〜６０重量％
の混合液である。本発明で使用するポリウレタン乳濁液
（ｄ）は上記の混合分散液を強力に攪拌しつつ、この中
に飽和量以下の水、例えば、混合分散溶液中の固形分１
００重量部あたり約５０〜５００重量部の水を添加する
ことにより得られる。
散安定性はすぐれるが後述する乾燥工程が煩雑になると
ともに得られるシート材料の各種の物性が低下し、一方
、ポリウレタン（ｂ）の量が約１重量％以下であると乳
濁液の安定性が急激に低下し、実用性が失われる。また
、前記ポリウレタン（ｂ）中のポリオキシエチレン基の
量を約２０重量％以下にし、且つポリウレタン（ｂ）の
量を約１０重量％以上としたり、あるいはポリウレタン
（ｂ）中のポリオキシエチレン基の量を４０重量％以上
とし、ポリウレタン（ｂ）の量を約１重量％以下にした
場合も、理由は不明であるがいずれも本発明の効果は十
分には達成されない。この混合分散溶液は、ポリウレタ
ン（ａ）が分散状態であり、且つポリウレタン（ｂ）が
薄解状態にあり、全体として固形分が約５〜６０重量％
の混合液である。本発明で使用するポリウレタン乳濁液
（ｄ）は上記の混合分散液を強力に攪拌しつつ、この中
に飽和量以下の水、例えば、混合分散溶液中の固形分１
００重量部あたり約５０〜５００重量部の水を添加する
ことにより得られる。
このようにして得られた乳濁？は、乳白色のクリーム状
の流動体であり、そのまま数ケ月間放置しても安定な状
態を保持している。このような乳濁液は必要に応じて各
種の添加剤、例えば着色剤、架橋剤、安定剤、充填剤等
公知の添加剤を任意に添加することができる。本発明で
使用する基材としては、例えば各種の織布、編布、不織
布、離形紙、プラスチツクフイルム、金属板、ガラス板
等いかなる基材でもよい。
の流動体であり、そのまま数ケ月間放置しても安定な状
態を保持している。このような乳濁液は必要に応じて各
種の添加剤、例えば着色剤、架橋剤、安定剤、充填剤等
公知の添加剤を任意に添加することができる。本発明で
使用する基材としては、例えば各種の織布、編布、不織
布、離形紙、プラスチツクフイルム、金属板、ガラス板
等いかなる基材でもよい。
該基材に対する上記乳濁液の適用方法は、例えばコーテ
イング法、浸漬法、これらの組合せ方法等いずれの公知
の方法でもよく、その塗布および／または含浸量は約５
〜２０００７（固形分）／Ｍ２の如く、その目的に応じ
て広い範囲で変化させることができる。本発明方法にお
ける乾燥工程は非常に短時間で、且つ煩雑な処理を必要
とせずに完了することができ、本発明方法における如き
乾式法ではこの乾燥方法が生産性の律速段階である点か
らして、このような短時間の乾燥は従来方法に比して極
めて有利な効果である。
イング法、浸漬法、これらの組合せ方法等いずれの公知
の方法でもよく、その塗布および／または含浸量は約５
〜２０００７（固形分）／Ｍ２の如く、その目的に応じ
て広い範囲で変化させることができる。本発明方法にお
ける乾燥工程は非常に短時間で、且つ煩雑な処理を必要
とせずに完了することができ、本発明方法における如き
乾式法ではこの乾燥方法が生産性の律速段階である点か
らして、このような短時間の乾燥は従来方法に比して極
めて有利な効果である。
すなわち、塗布および／または含浸した基体は、特開昭
５１−４１０６３号公報に記載の如き凝固工程を何ら必
要とせず、約６０〜１００℃で約１〜３分間及び約１０
０〜１５０℃で約１〜３分間乾燥処理するのみで目的と
する本発明の多孔性シート材料が得られる。このような
短時間での乾燥処理が実現されるのは、本発明で被膜形
成剤として使用する疎水性ポリウレタン（ａ）が、全ポ
リウレタン中の９０重量％以上を占め、且つ最初から最
後まで微粒子として存在するため、少量の界面活性剤（
ポリウレタンｂ）で水とともに安定に分散乳化しており
、乾燥時には有機溶剤の蒸発により速やかに且つ容易に
水と接触しゲル化が生じるためであると考えられる。以
上の如き本発明により得られた多孔性シート材料は非常
に微細な孔構造を有し、各種物性にすぐれるとともにす
ぐれた水蒸気透過性を有し、各種の合成皮革等の素材と
して、衣料、靴、防水布、ゼット、壁材、床材、ｆ過材
、エアコン等のフイルタ一等に有用である。
５１−４１０６３号公報に記載の如き凝固工程を何ら必
要とせず、約６０〜１００℃で約１〜３分間及び約１０
０〜１５０℃で約１〜３分間乾燥処理するのみで目的と
する本発明の多孔性シート材料が得られる。このような
短時間での乾燥処理が実現されるのは、本発明で被膜形
成剤として使用する疎水性ポリウレタン（ａ）が、全ポ
リウレタン中の９０重量％以上を占め、且つ最初から最
後まで微粒子として存在するため、少量の界面活性剤（
ポリウレタンｂ）で水とともに安定に分散乳化しており
、乾燥時には有機溶剤の蒸発により速やかに且つ容易に
水と接触しゲル化が生じるためであると考えられる。以
上の如き本発明により得られた多孔性シート材料は非常
に微細な孔構造を有し、各種物性にすぐれるとともにす
ぐれた水蒸気透過性を有し、各種の合成皮革等の素材と
して、衣料、靴、防水布、ゼット、壁材、床材、ｆ過材
、エアコン等のフイルタ一等に有用である。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
なお、文中部または％とあるのはいずれも重量基準であ
る。実施例 １〜６ （疎水性および親水性ポリウレタンの製造）１．ポリテ
トラメチレングリコール（平均分子量約１０００１水酸
基価１１２）１０００部、エチレングリコール９３部、
ジフエニルメタンジイソシアネート６２５ｙをメチルエ
チルケトン１５００部中に加え、６０℃で８時間反応後
、更に２５００部のメチルエチルケトンを加え、常温ま
で撹拌しながら冷却し、固形分３０％の乳白色のポリウ
レタン分散液（１）を得た。
る。実施例 １〜６ （疎水性および親水性ポリウレタンの製造）１．ポリテ
トラメチレングリコール（平均分子量約１０００１水酸
基価１１２）１０００部、エチレングリコール９３部、
ジフエニルメタンジイソシアネート６２５ｙをメチルエ
チルケトン１５００部中に加え、６０℃で８時間反応後
、更に２５００部のメチルエチルケトンを加え、常温ま
で撹拌しながら冷却し、固形分３０％の乳白色のポリウ
レタン分散液（１）を得た。
２．１・４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約
１０００、水酸基価１１２）１０００部、１・４−ブタ
ンジオール１４４部、メチルエチルケトン１１４４部お
よびジフエニルメタンジイソシアネート６５０部を７０
℃で８時間反応後、更に３０４２部のメチルエチルケト
ンを加えて均一化し、攪拌しながら常温まで冷却し、固
形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（２）を得た
。
１０００、水酸基価１１２）１０００部、１・４−ブタ
ンジオール１４４部、メチルエチルケトン１１４４部お
よびジフエニルメタンジイソシアネート６５０部を７０
℃で８時間反応後、更に３０４２部のメチルエチルケト
ンを加えて均一化し、攪拌しながら常温まで冷却し、固
形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（２）を得た
。
３．１・６−ヘキサメチレンアジペート（平均分子量２
０００１水酸基価５６）１０００部、１・４−ブタンジ
オール１２５部、ジフエニルメタンジイソシアネート４
７２部をメチルエチルケトン１２００部中に加え、７０
℃で８時間反応後、更に２５２６部のメチルエチルケト
ンを加えて均一化し、攪拌しながら常温まで冷却し、固
形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（３）を得た
。
０００１水酸基価５６）１０００部、１・４−ブタンジ
オール１２５部、ジフエニルメタンジイソシアネート４
７２部をメチルエチルケトン１２００部中に加え、７０
℃で８時間反応後、更に２５２６部のメチルエチルケト
ンを加えて均一化し、攪拌しながら常温まで冷却し、固
形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（３）を得た
。
４．ポリプロピレングリコール（平均分子量約２０００
、水酸基価５６）４０００部とジフエニルメタンジイソ
シアネート７５０部とを８０℃で３時間反応させた後、
メチルエチルケトン２０００部を添加して反応系を十分
に均一化し、その中にポリエチレングリコール（分子量
約１０００、水酸基価１１２）２０００部を加え、７５
℃にて５時間反応させ、更に２５００部のメチルエチル
ケトンを追加し、均一に撹拌し、固形分６０％、ポリエ
チレングリコール含有量約２９．６％のポリウレタン溶
液（４）を得た。
、水酸基価５６）４０００部とジフエニルメタンジイソ
シアネート７５０部とを８０℃で３時間反応させた後、
メチルエチルケトン２０００部を添加して反応系を十分
に均一化し、その中にポリエチレングリコール（分子量
約１０００、水酸基価１１２）２０００部を加え、７５
℃にて５時間反応させ、更に２５００部のメチルエチル
ケトンを追加し、均一に撹拌し、固形分６０％、ポリエ
チレングリコール含有量約２９．６％のポリウレタン溶
液（４）を得た。
５．１・４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約
２０００１水酸基価５６）４０００部と水添化ジフエニ
ルメタンジイソシアネート７８６部とを１１０℃で４時
間反応させた後、メチルエチルケトン１５００部を加え
、撹拌して十分に均質化した。
２０００１水酸基価５６）４０００部と水添化ジフエニ
ルメタンジイソシアネート７８６部とを１１０℃で４時
間反応させた後、メチルエチルケトン１５００部を加え
、撹拌して十分に均質化した。
この溶液中にポリエチレングリコール（平均分子量約７
００、水酸基価１６０）１４００部を加え、８０℃で１
０時間反応させた後、２６２４部のメチルエチルケトン
を加え均一になるまで攪拌し、固形分６０％、ポリエチ
レングリコール含有率２２、６％のポリウレタン溶液（
５）を得た。６．ポリテトラメチレングリコール（平均
分子量約２０００、水酸基価５６）４０００部とジフエ
ニルメタンジイソシアネート７５０部とを８０℃で３時
間反応させた後、２０００部のメチルエチルケトンを加
え攪拌して充分に均質化する。
００、水酸基価１６０）１４００部を加え、８０℃で１
０時間反応させた後、２６２４部のメチルエチルケトン
を加え均一になるまで攪拌し、固形分６０％、ポリエチ
レングリコール含有率２２、６％のポリウレタン溶液（
５）を得た。６．ポリテトラメチレングリコール（平均
分子量約２０００、水酸基価５６）４０００部とジフエ
ニルメタンジイソシアネート７５０部とを８０℃で３時
間反応させた後、２０００部のメチルエチルケトンを加
え攪拌して充分に均質化する。
この溶液中にポリエチレングリコール（平均分子量約１
５００、水酸基価７５）３０００部を加え、７５℃で５
時間反応後、更に３１６７部のメチルエチルケトンを加
え攪拌して均質化し、固形分６０％、ポリエチレングワ
コール含有率３８．７％のポリウレタン溶液（６）を得
た。
５００、水酸基価７５）３０００部を加え、７５℃で５
時間反応後、更に３１６７部のメチルエチルケトンを加
え攪拌して均質化し、固形分６０％、ポリエチレングワ
コール含有率３８．７％のポリウレタン溶液（６）を得
た。
実施例 ７〜１２
（ポリウレタン乳濁液の製造）
実施例１〜６の生成物、有機溶剤および水をホモミキサ
ーで攪拌し、下記のポリウレタンＷ／０乳濁液を調製し
た。
ーで攪拌し、下記のポリウレタンＷ／０乳濁液を調製し
た。
比較例 １〜２
（ポリウレタン乳濁液の製造）
上記ポリウレタン乳濁液（７）〜圓の性質は下記第１表
の通りである。
の通りである。
実施例１３〜１９および比較例２０
前記第１表のポリウレタン乳濁液（７）〜（１』を各種
の基材に塗布（あるいは含浸）し、乾燥して各種の本発
明および比較例の多孔性シート材料を得た。
の基材に塗布（あるいは含浸）し、乾燥して各種の本発
明および比較例の多孔性シート材料を得た。
Claims (1)
- １ 疎水性ポリウレタン（ａ）、親水性ポリウレタン（
ｂ）、有機溶剤（ｃ）および水からなる油中水型のポリ
ウレタン乳濁液（ｄ）を基材に含浸および／または塗布
し、乾燥することからなる多孔性シート材料の製造方法
において；上記疎水性ポリウレタン（ａ）が、疎水性ポ
リオール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を、得
られるポリウレタンが実質的に溶解せず、且つ水との相
互溶解度に限界がある有機溶剤（ｃ）中で反応させて得
られる約０．５〜５μの大きさの粒子の疎水性ポリウレ
タン分散液（ｅ）であり、上記の親水性ポリウレタン（
ｂ）が、ポリマー全量の約２０〜４０重量％のポリオキ
シエチレン基を含有するポリウレタンであり、（ａ）：
（ｂ）の重量比が約９０〜９９：約１０〜１であること
を特徴とする多孔性シート材料の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067239A JPS5933611B2 (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
| GB08320023A GB2143836B (en) | 1982-04-23 | 1983-07-25 | Process for preparing a porous sheet material |
| US06/517,437 US4510186A (en) | 1982-04-03 | 1983-07-26 | Process for preparing a porous sheet material |
| DE3327862A DE3327862C2 (de) | 1982-04-23 | 1983-08-02 | Verfahren zur Herstellung eines porösen Folienmaterials |
| FR8312938A FR2550209B1 (fr) | 1982-04-23 | 1983-08-05 | Procede de preparation d'un materiau en feuilles poreux |
| BE0/211311A BE897475A (fr) | 1982-04-23 | 1983-08-05 | Procede de preparation d'un materiau en feuilles poreux |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067239A JPS5933611B2 (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58194926A JPS58194926A (ja) | 1983-11-14 |
| JPS5933611B2 true JPS5933611B2 (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=13339160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57067239A Expired JPS5933611B2 (ja) | 1982-04-03 | 1982-04-23 | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4510186A (ja) |
| JP (1) | JPS5933611B2 (ja) |
| BE (1) | BE897475A (ja) |
| DE (1) | DE3327862C2 (ja) |
| FR (1) | FR2550209B1 (ja) |
| GB (1) | GB2143836B (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4656057A (en) * | 1983-07-28 | 1987-04-07 | Rohm And Haas Company | Microbiocidal article for aqueous systems |
| JPS60252638A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 多孔性シ−ト材料の製造方法 |
| DE3521762A1 (de) * | 1985-06-19 | 1987-01-02 | Bayer Ag | Ionisch modifizierte pur-streichpasten und ihre verwendung |
| DE3741538A1 (de) * | 1987-12-08 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Polyurethanharnstoffe |
| US4855164A (en) * | 1988-02-12 | 1989-08-08 | Ppg Industries, Inc. | Stable multiphase coating compositions |
| GB9312868D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Ici Plc | Microvoid polyurethane materials |
| GB9312869D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Ici Plc | Evacuated insulation panels |
| US5652278A (en) * | 1993-06-22 | 1997-07-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Microvoid polyurethane materials |
| US6322851B1 (en) * | 1998-06-30 | 2001-11-27 | Kuraray Co., Ltd. | Manufacturing process for leather-like sheet |
| GB2345912B (en) * | 1999-01-19 | 2002-09-18 | Gr Advanced Materials Ltd | Heat-sensitive stencils |
| KR100625223B1 (ko) * | 2000-02-28 | 2006-09-19 | 마쓰모토유시세이야쿠 가부시키가이샤 | 다공체의 제조 방법 |
| US9133299B2 (en) * | 2011-07-15 | 2015-09-15 | Lg Chem, Ltd. | Poly-urethane resin and poly-urethane absorbing pad using the same |
| DE102016214304A1 (de) * | 2015-08-05 | 2017-02-09 | Tesa Se | Mikrozelluläre Emulsionsschäume |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3418198A (en) * | 1964-03-06 | 1968-12-24 | Du Pont | Non-roughening microporous laminate and process for producing the same |
| DE1694180C3 (de) * | 1967-08-09 | 1974-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung mikroporöser Flächengebilde |
| US3666542A (en) * | 1969-01-31 | 1972-05-30 | Teijin Ltd | Process for the production of microporous structures |
| US3546001A (en) * | 1969-02-11 | 1970-12-08 | Inmont Corp | Method of producing tough breathable coating of polyurethane on fabrics |
| US3895134A (en) * | 1972-05-13 | 1975-07-15 | Teijin Cordley Ltd | Process for producing microporous structures |
| JPS5848579B2 (ja) * | 1974-10-03 | 1983-10-29 | テイジンコ−ドレ カブシキガイシヤ | ビタコウセイシ−トザイリヨウノ セイゾウホウ |
| JPS5468498A (en) * | 1977-11-08 | 1979-06-01 | Teijin Ltd | Leather like sheet article and production thereof |
-
1982
- 1982-04-23 JP JP57067239A patent/JPS5933611B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-07-25 GB GB08320023A patent/GB2143836B/en not_active Expired
- 1983-07-26 US US06/517,437 patent/US4510186A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-02 DE DE3327862A patent/DE3327862C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-05 FR FR8312938A patent/FR2550209B1/fr not_active Expired
- 1983-08-05 BE BE0/211311A patent/BE897475A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58194926A (ja) | 1983-11-14 |
| DE3327862C2 (de) | 1994-12-01 |
| DE3327862A1 (de) | 1985-02-14 |
| BE897475A (fr) | 1984-02-06 |
| US4510186A (en) | 1985-04-09 |
| FR2550209B1 (fr) | 1987-03-06 |
| GB2143836A (en) | 1985-02-20 |
| GB8320023D0 (en) | 1983-08-24 |
| GB2143836B (en) | 1986-11-12 |
| FR2550209A1 (fr) | 1985-02-08 |
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