JPH06214332A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 透明支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、支持体に対し該ハロゲン化銀乳剤層を含む側の構
成層における透過吸光度が、少なくとも400〜450nmの範
囲に3.1以上となる領域を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成。尚上記感光材料には
乳剤層中に実質的に400〜450nmに吸収を有する染料及び
少なくとも1種のテトラゾリウム化合物あるいは少なく
とも1種のヒドラジン誘導体を含有することが好まし
い。 【効果】 600線/インチの高精細出力された画像を忠
実に再現できる返し用感光材料の提供。
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、支持体に対し該ハロゲン化銀乳剤層を含む側の構
成層における透過吸光度が、少なくとも400〜450nmの範
囲に3.1以上となる領域を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成。尚上記感光材料には
乳剤層中に実質的に400〜450nmに吸収を有する染料及び
少なくとも1種のテトラゾリウム化合物あるいは少なく
とも1種のヒドラジン誘導体を含有することが好まし
い。 【効果】 600線/インチの高精細出力された画像を忠
実に再現できる返し用感光材料の提供。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は印刷製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは製版工程における「返
し」と呼ばれる工程に使用されるハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
写真感光材料に関し、詳しくは製版工程における「返
し」と呼ばれる工程に使用されるハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、製版業界においてスキャナーの高
品質化が進み、線数で600線/インチ以上という高精細
の画像出力が普及しつつある。しかしながら、製版工程
では出力されたスキャナー用フィルムから直接製版がな
されることは少なく、複数の絵柄や文字画像等が集版工
程で返しフィルムに焼き付け合成されて、刷版用の最終
画像となるのが普通である。このとき従来の返し感光材
料で高精細に出力されたスキャナー感光材料を返すと網
点の太りが生じて忠実な再現ができないという問題を生
じている。このため高精細な画像を忠実に再現できる返
し感光材料の提供が要望されている。
品質化が進み、線数で600線/インチ以上という高精細
の画像出力が普及しつつある。しかしながら、製版工程
では出力されたスキャナー用フィルムから直接製版がな
されることは少なく、複数の絵柄や文字画像等が集版工
程で返しフィルムに焼き付け合成されて、刷版用の最終
画像となるのが普通である。このとき従来の返し感光材
料で高精細に出力されたスキャナー感光材料を返すと網
点の太りが生じて忠実な再現ができないという問題を生
じている。このため高精細な画像を忠実に再現できる返
し感光材料の提供が要望されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、600線/インチの高精細出力さ
れた画像を忠実に再現できる返し用感光材料の提供にあ
る。
して、本発明の課題は、600線/インチの高精細出力さ
れた画像を忠実に再現できる返し用感光材料の提供にあ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、透
明支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体
に対し該ハロゲン化銀乳剤層を含む側の構成層における
透過吸光度が、少なくとも400〜450nmの範囲に3.1以上
となる領域を有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料により達成される。
明支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体
に対し該ハロゲン化銀乳剤層を含む側の構成層における
透過吸光度が、少なくとも400〜450nmの範囲に3.1以上
となる領域を有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料により達成される。
【0005】尚上記感光材料には乳剤層中に実質的に40
0〜450nmに吸収を有する染料及び少なくとも1種のテト
ラゾリウム化合物あるいは少なくとも1種のヒドラジン
誘導体を含有することが好ましい。
0〜450nmに吸収を有する染料及び少なくとも1種のテト
ラゾリウム化合物あるいは少なくとも1種のヒドラジン
誘導体を含有することが好ましい。
【0006】以下、本発明について具体的に説明する。
【0007】本発明において400〜450nmの間に吸光度3.
1以上の領域をもたせるには、感光材料中に染料を添加
することが好ましい。染料は水溶性でもよいし、非水溶
性であってもよい。非水溶性の染料は微粒子の固体分散
の形で添加することが好ましい。非水溶性の染料を用い
る場合は処理後の感光材料に染料が残留しないようにp
Hまたは酸化還元反応によって脱色または処理液に溶出
する性質の染料であることが望ましい。
1以上の領域をもたせるには、感光材料中に染料を添加
することが好ましい。染料は水溶性でもよいし、非水溶
性であってもよい。非水溶性の染料は微粒子の固体分散
の形で添加することが好ましい。非水溶性の染料を用い
る場合は処理後の感光材料に染料が残留しないようにp
Hまたは酸化還元反応によって脱色または処理液に溶出
する性質の染料であることが望ましい。
【0008】また本発明においてはハロゲン化銀乳剤層
に400〜450nmの間に吸収をもつ染料を実質的に含有して
いることが特に好ましい。乳剤層中に染料を含有させる
には乳剤層塗布液に染料を含有させておけばよい。ま
た、乳剤層に非感光性の隣接層を同時重層塗布する場合
に、隣接層の塗布液に水溶性の染料を含有させておいて
もよい。塗布直後から水溶性の化合物は各層から相互に
拡散するため、乳剤層中にも実質的に染料が含有されて
いる結果となるからである。
に400〜450nmの間に吸収をもつ染料を実質的に含有して
いることが特に好ましい。乳剤層中に染料を含有させる
には乳剤層塗布液に染料を含有させておけばよい。ま
た、乳剤層に非感光性の隣接層を同時重層塗布する場合
に、隣接層の塗布液に水溶性の染料を含有させておいて
もよい。塗布直後から水溶性の化合物は各層から相互に
拡散するため、乳剤層中にも実質的に染料が含有されて
いる結果となるからである。
【0009】本発明でいう400〜450nmの間に吸光度3.1
以上の領域をもつとは400〜450nmの範囲のいずれかの波
長において吸光度3.1以上の領域が存在すればよく400〜
450nmの全域において吸光度3.1以上となる必要はない。
以上の領域をもつとは400〜450nmの範囲のいずれかの波
長において吸光度3.1以上の領域が存在すればよく400〜
450nmの全域において吸光度3.1以上となる必要はない。
【0010】400〜450nmの間に吸収をもつ水溶性染料と
しては、例えば下記一般式〔1〕、〔2〕、〔3〕及び
〔4〕で表わされる化合物がある。
しては、例えば下記一般式〔1〕、〔2〕、〔3〕及び
〔4〕で表わされる化合物がある。
【0011】
【化1】
【0012】〔式中R1は−OX又は−N(X)(Y)
で表わされる原子団であって、X及びYは水素原子、ア
ルキル基、シアノアルキル基、カルボキシアルキル基、
スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化
アルキル基または置換されてもよいアルキル基或はその
ナトリウム・カリウム塩を表わし、R2とR3は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、または前記の−OX基と同様
の基を表わし、Qは少なくとも一つのハロゲン原子、カ
ルボキシ基、スルホ基、またはスルホアルキル基或はそ
のナトリウム・カリウム塩で置換されたフエニル基又は
スルホアルキル基、スルホアルコキシアルキル基、スル
ホアルキルチオアルキル基を、またLは置換されてもよ
いメチン基を表わす。R4はアルキル基、カルボキシ
基、アルキルオキシカルボニル基或はアシル置換、非置
換のアミノ基を表わす。mは整数1または2を、nは整数
0または1をそれぞれ示す。〕
で表わされる原子団であって、X及びYは水素原子、ア
ルキル基、シアノアルキル基、カルボキシアルキル基、
スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化
アルキル基または置換されてもよいアルキル基或はその
ナトリウム・カリウム塩を表わし、R2とR3は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、または前記の−OX基と同様
の基を表わし、Qは少なくとも一つのハロゲン原子、カ
ルボキシ基、スルホ基、またはスルホアルキル基或はそ
のナトリウム・カリウム塩で置換されたフエニル基又は
スルホアルキル基、スルホアルコキシアルキル基、スル
ホアルキルチオアルキル基を、またLは置換されてもよ
いメチン基を表わす。R4はアルキル基、カルボキシ
基、アルキルオキシカルボニル基或はアシル置換、非置
換のアミノ基を表わす。mは整数1または2を、nは整数
0または1をそれぞれ示す。〕
【0013】
【化2】
【0014】〔式中R5,R6,R8,R9およびR10は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル
基またはスルホン基或はそのナトリウム・カリウム塩を
表わし、R7はアルキル基またはカルボキシル基を表わ
す。〕
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル
基またはスルホン基或はそのナトリウム・カリウム塩を
表わし、R7はアルキル基またはカルボキシル基を表わ
す。〕
【0015】
【化3】
【0016】〔式中R11及びR12はアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基または
カルボキシル基を表わし、R13及びR14はスルホン酸基
もしくはカルボキシル基で置換されたアルキル基または
スルホン酸基もしくはカルボキシル基またはスルホン酸
基で置換されたアリール基或はそのナトリウム・カリウ
ム塩を表わし、Lは置換もしくは未置換のメチン鎖を表
わす。Mはナトリウム、カリウムまたは水素原子を表わ
し、lは0または1を表わす。〕
ルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基または
カルボキシル基を表わし、R13及びR14はスルホン酸基
もしくはカルボキシル基で置換されたアルキル基または
スルホン酸基もしくはカルボキシル基またはスルホン酸
基で置換されたアリール基或はそのナトリウム・カリウ
ム塩を表わし、Lは置換もしくは未置換のメチン鎖を表
わす。Mはナトリウム、カリウムまたは水素原子を表わ
し、lは0または1を表わす。〕
【0017】
【化4】
【0018】〔式中R1,R2,R3,R4はアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、シアノ基、アルキルシアノ基、ア
ルコキシ基及びスルホアルキル基を表す。R5及びR6は
スルホン酸基、アルキルスルホン酸基を表す。〕以下一
般式〔1〕〜〔4〕で表わされる化合物の代表的具体例
を示す。
ドロキシアルキル基、シアノ基、アルキルシアノ基、ア
ルコキシ基及びスルホアルキル基を表す。R5及びR6は
スルホン酸基、アルキルスルホン酸基を表す。〕以下一
般式〔1〕〜〔4〕で表わされる化合物の代表的具体例
を示す。
【0019】尚、本発明で用いることのできる染料がこ
れらに限定されるものでないことはいうまでもない。
れらに限定されるものでないことはいうまでもない。
【0020】
【化5】
【0021】
【化6】
【0022】
【化7】
【0023】
【化8】
【0024】
【化9】
【0025】
【化10】
【0026】
【化11】
【0027】
【化12】
【0028】また、非水溶性の染料としては例えば特開
平4-13132号、同3-223747号、米国特許4,857,661号、等
に記載されている染料が挙げられるが本発明の具体例は
これらに限定されるものではない。
平4-13132号、同3-223747号、米国特許4,857,661号、等
に記載されている染料が挙げられるが本発明の具体例は
これらに限定されるものではない。
【0029】本発明の感光材料はガンマ4以上の硬調で
あることが好ましい。ガンマ値が9を超える超硬調な感
光材料であることが特に好ましい。このような超硬調な
感光材料を得るための具体的手段としては特開昭63-316
042号記載のテトラゾリウム化合物あるいは特開平3-290
644号記載のヒドラジン誘導体を感光材料中に添加する
方法が知られている。
あることが好ましい。ガンマ値が9を超える超硬調な感
光材料であることが特に好ましい。このような超硬調な
感光材料を得るための具体的手段としては特開昭63-316
042号記載のテトラゾリウム化合物あるいは特開平3-290
644号記載のヒドラジン誘導体を感光材料中に添加する
方法が知られている。
【0030】本発明にかかる感光材料に含まれるその他
の添加剤、製造方法等については特に制限はなく、業界
公知の各種添加剤を用いることができる。例えば、各種
化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可
塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラヂエ
ーション防止剤、重金属、マット剤、等を各種の方法で
さらに含有させることができる。またポリマーラテック
スを含有させることができる。ポリマーラテックスとし
ては特願平3-92175号記載のゼラチンで安定化したラテ
ックス等を用いることができる。
の添加剤、製造方法等については特に制限はなく、業界
公知の各種添加剤を用いることができる。例えば、各種
化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可
塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラヂエ
ーション防止剤、重金属、マット剤、等を各種の方法で
さらに含有させることができる。またポリマーラテック
スを含有させることができる。ポリマーラテックスとし
ては特願平3-92175号記載のゼラチンで安定化したラテ
ックス等を用いることができる。
【0031】これらの添加剤はより詳しくはリサーチデ
ィスクロージャー第176巻Item/7643(1978年12月)及び同
187巻(1979年11月)に記載されている。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料にもちいることのできる支持体として
は限定はなく感光材料用として公知の各種支持体を用い
ることができる。
ィスクロージャー第176巻Item/7643(1978年12月)及び同
187巻(1979年11月)に記載されている。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料にもちいることのできる支持体として
は限定はなく感光材料用として公知の各種支持体を用い
ることができる。
【0032】また本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
処理についても公知の黒白用の処理を行うことができ
る。現像液には特開昭56-106244号に記載されているよ
うなアミノ化合物、臭化物及び沃化物等を含むことがで
きる。現像液のpHは9.5〜12.0であることが好ましい。
処理についても公知の黒白用の処理を行うことができ
る。現像液には特開昭56-106244号に記載されているよ
うなアミノ化合物、臭化物及び沃化物等を含むことがで
きる。現像液のpHは9.5〜12.0であることが好ましい。
【0033】
【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではないことは言う
までもない。
発明がこの実施例に限定されるものではないことは言う
までもない。
【0034】実施例1 (ラテックスLx−A)水60リットルにゼラチンを1.0K
gドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01Kgおよび
過硫酸アンモニウム0.05Kgを加えた液に液温60℃で撹拌
しつつ、窒素雰囲気下で(ア)スチレン3.0Kg、(イ)
メチルメタクリレート3.0Kg、及び(ウ)エチルアクリ
レート3.2Kgの混合液及び2-アクリルアミド-2-メチルプ
ロパンスルホン酸のナトリウム塩0.8Kgを1時間かけて
添加、その後1.5時間撹拌後、更に1時間水蒸気蒸留し
て残留モノマーを除去したのち、室温まで冷却してか
ら、アンモニアを用いてpHを6.0に調整した。得られた
ラテックス液は水で75Kgに仕上げた。以上のようにして
平均粒径0.1μmの単分散ラテックスを得た。
gドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01Kgおよび
過硫酸アンモニウム0.05Kgを加えた液に液温60℃で撹拌
しつつ、窒素雰囲気下で(ア)スチレン3.0Kg、(イ)
メチルメタクリレート3.0Kg、及び(ウ)エチルアクリ
レート3.2Kgの混合液及び2-アクリルアミド-2-メチルプ
ロパンスルホン酸のナトリウム塩0.8Kgを1時間かけて
添加、その後1.5時間撹拌後、更に1時間水蒸気蒸留し
て残留モノマーを除去したのち、室温まで冷却してか
ら、アンモニアを用いてpHを6.0に調整した。得られた
ラテックス液は水で75Kgに仕上げた。以上のようにして
平均粒径0.1μmの単分散ラテックスを得た。
【0035】(乳剤調整)硫酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に6塩化ロジウム錯体を8×
10-5mol/Agmolとなるように加えた溶液を、ゼラチン
溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒径0.
13μm、臭化銀1モル%を含む立方晶、単分散、塩臭化
銀乳剤を得た。
ム及び臭化カリウム水溶液に6塩化ロジウム錯体を8×
10-5mol/Agmolとなるように加えた溶液を、ゼラチン
溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒径0.
13μm、臭化銀1モル%を含む立方晶、単分散、塩臭化
銀乳剤を得た。
【0036】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液を
調整し、ついで乳剤保護層塗布液、バッキング層塗布
液、バッキング保護層塗布液を下記組成にて調製した。
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液を
調整し、ついで乳剤保護層塗布液、バッキング層塗布
液、バッキング保護層塗布液を下記組成にて調製した。
【0037】 (乳剤塗布液の調製) 臭化カリウム 5 mg/m2 化合物(a) 1mg/m2 NaOH(0.5N) pH5.6に調整 化合物(下記染料A〜E) 表1に示す量 サポニン(20%) 0.5ml/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 20mg/m2 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg/m2 化合物(d) 2mg/m2 化合物(e) 10mg/m2 化合物(f) 6mg/m2 ラテックスLx−A スチレン-マイレン酸共重合性ポリマー(増粘剤) 90mg/m2 尚、乳剤塗布の際、ゼラチン量が1.2g/m2となるように
乳剤を塗布した。
乳剤を塗布した。
【0038】
【化13】
【0039】 (乳剤保護層塗布液) ゼラチン 1.1g/m2 化合物(染料表1に示す) 表1に示す量 化合物(h) 40mg/m2 化合物(k) 100mg/m2 球状単分散シリカ(8μ) 20mg/m2 〃 (3μ) 10mg/m2 化合物(i) 100mg/m2 化合物(g) 1mg/m2 クエン酸 pH5.8に調整 ラテックスLX−A スチレン−マレイン酸共重合ポリマー(増粘剤) 50mg/m2 ホルムアルデヒド(硬化剤) 10mg/m2 (バッキング層塗布液) ゼラチン 1.0g/m2 化合物(j) 80mg/m2 化合物(k) 15mg/m2 化合物(l) 150mg/m2 塩化カルシウム 0.3mg/m2 サポニン(20%) 0.6cc/m2 クエン酸 pH5.5に調整 ラテックス(m) 300mg/m2 5-メチルベンゾトリアゾール(2−2) 10mg/m2 5-ニトロインダゾール (2−18) 20mg/m2 ポリエチレングリコール(分子量1540)(1−16) 10mg/m2 スチレン-マレイン酸共重合ポリマー(増粘剤) 45mg/m2 グリオキザール 4mg/m2 化合物(n) 80mg/m2 (バッキング保護層塗布液) ゼラチン 1.18g/m2 化合物(g)(1%) 2ml/m2 化合物(j) 20mg/m2 化合物(k) 4mg/m2 化合物(l) 50mg/m2 球状ポリメチルメタクリレート(4μ) 25mg/m2 塩化ナトリウム 70mg/m2 化合物(g) 1mg/m2 グリオキザール 22mg/m2 ビスビニルスルホニルメチルエーテル 5mg/m2
【0040】
【化14】
【0041】
【化15】
【0042】
【化16】
【0043】以上の様に調製した各塗布液を、乳剤面側
に特開昭59-19941に示す下引きを施した厚さ100μのポ
リエチレンテレフタレートベースのバッキング面側に、
10W/(m2・min)でコロナ放電をかけた後、下記組成に
てロールフィットコーティングパン、およびエアーナイ
フを使用して付量が10cc/m2になるように塗布した。
尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数25Kcal(m2・hr・℃)の平
行流乾燥条件で30"間行い、続いて140℃90秒で行った。
乾燥後のこの層の膜厚は1μ、この層の表面比抵抗は23
℃55%で1×108Ωであった。
に特開昭59-19941に示す下引きを施した厚さ100μのポ
リエチレンテレフタレートベースのバッキング面側に、
10W/(m2・min)でコロナ放電をかけた後、下記組成に
てロールフィットコーティングパン、およびエアーナイ
フを使用して付量が10cc/m2になるように塗布した。
尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数25Kcal(m2・hr・℃)の平
行流乾燥条件で30"間行い、続いて140℃90秒で行った。
乾燥後のこの層の膜厚は1μ、この層の表面比抵抗は23
℃55%で1×108Ωであった。
【0044】
【化17】
【0045】 硫酸アンモニウム 0.5g/l ポリエチレンオキサイド化合物(平均分子量600) 6g/l 硬化剤 12g/l
【0046】
【化18】
【0047】このベース上にまず乳剤面側として支持体
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、35℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により硬膜剤液を加えなが
ら同時重層塗布し、冷風セットゾーン(5℃)を通過さ
せた後、バッキング層及びバッキング保護層をやはりス
ライドホッパーにて硬膜剤を加えながら塗布し、冷風セ
ット(5℃)した。各々のセットゾーンを通過した時点
では、塗布液は、充分なセット性を示した。引き続き乾
燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥条件にて乾燥した。
尚、バッキング両側を塗布した後は巻取りまではローラ
ー、その他には一切無接触の状態で搬送した。このとき
塗布速度は、120m/minであった。
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、35℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により硬膜剤液を加えなが
ら同時重層塗布し、冷風セットゾーン(5℃)を通過さ
せた後、バッキング層及びバッキング保護層をやはりス
ライドホッパーにて硬膜剤を加えながら塗布し、冷風セ
ット(5℃)した。各々のセットゾーンを通過した時点
では、塗布液は、充分なセット性を示した。引き続き乾
燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥条件にて乾燥した。
尚、バッキング両側を塗布した後は巻取りまではローラ
ー、その他には一切無接触の状態で搬送した。このとき
塗布速度は、120m/minであった。
【0048】(乾燥条件)セット後H2O/ゼラチンの重
量比が800%となるまで30℃の乾燥風で乾燥し、800〜20
0%を35℃(30%)の乾燥風で乾燥させ、そのまま風をあ
て、表面温度34℃となった時点(乾燥終了とみなす)よ
り30秒後に48℃2%の空気で1分乾燥した。このとき、
乾燥時間は乾燥開始〜H2O/Gel比800%までが50秒、800
%〜200%までが35秒、200%〜乾燥終了までが5秒であ
る。
量比が800%となるまで30℃の乾燥風で乾燥し、800〜20
0%を35℃(30%)の乾燥風で乾燥させ、そのまま風をあ
て、表面温度34℃となった時点(乾燥終了とみなす)よ
り30秒後に48℃2%の空気で1分乾燥した。このとき、
乾燥時間は乾燥開始〜H2O/Gel比800%までが50秒、800
%〜200%までが35秒、200%〜乾燥終了までが5秒であ
る。
【0049】この感材を23℃40%で巻取り、ついで同環
境下で断裁し、同環境下で3h調湿したバリアー袋に、
(40℃10%で8時間調湿した後23℃40%で2時間調湿し
てある)厚紙と共に密封した。
境下で断裁し、同環境下で3h調湿したバリアー袋に、
(40℃10%で8時間調湿した後23℃40%で2時間調湿し
てある)厚紙と共に密封した。
【0050】以上の様にして作製した感光材料において
塗布銀量は、3.5g/m2であった。
塗布銀量は、3.5g/m2であった。
【0051】上記のようにして作成した試料をスキャナ
ーSG-747(大日本スクリーン[株]製)で出力した高精
細(600線/インチ)の網点画像を原稿としてプリンターp-
627GM(大日本スクリーン[株]製)を用いて密着露光
した。このとき適正な露光量は、原稿の非画像部に対す
る反転(黒化)画像部の濃度が4.6となる露光量とし、
この露光量における網点画像の黒化面積を測定した。濃
度はPDA-65濃度計(コニカ[株]製)、網点面積はX-Rit
e361Tを用いてオルソ光で測定した。原稿の網点面積は4
3.8%であった。
ーSG-747(大日本スクリーン[株]製)で出力した高精
細(600線/インチ)の網点画像を原稿としてプリンターp-
627GM(大日本スクリーン[株]製)を用いて密着露光
した。このとき適正な露光量は、原稿の非画像部に対す
る反転(黒化)画像部の濃度が4.6となる露光量とし、
この露光量における網点画像の黒化面積を測定した。濃
度はPDA-65濃度計(コニカ[株]製)、網点面積はX-Rit
e361Tを用いてオルソ光で測定した。原稿の網点面積は4
3.8%であった。
【0052】尚、用いた染料は下記のものである。
【0053】
【化19】
【0054】結果を表1に示す。
【0055】現像処理は自動現像機GR-27(コニカ
[株]製)を用い下記条件、処理剤処方で行った。 (処理条件) (工程) (温度) (時間) 現像 28℃ 30秒 定着 28℃ 約20秒 水洗 常温 約20秒 〔現像液−1処方〕 (組成A) 純水(イオン交換水) 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム (55%W/V水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.4にする量 臭化カリウム 4.5g (組成B) 純水 (イオン交換水) 3ml 酢酸 (90%水溶液) 0.3ml 5‐ニトロインダゾ−ル 110mg 1‐フェニル‐3‐ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成物A、組成物B
の順に溶かし、1lに仕上げて用いた。
[株]製)を用い下記条件、処理剤処方で行った。 (処理条件) (工程) (温度) (時間) 現像 28℃ 30秒 定着 28℃ 約20秒 水洗 常温 約20秒 〔現像液−1処方〕 (組成A) 純水(イオン交換水) 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム (55%W/V水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.4にする量 臭化カリウム 4.5g (組成B) 純水 (イオン交換水) 3ml 酢酸 (90%水溶液) 0.3ml 5‐ニトロインダゾ−ル 110mg 1‐フェニル‐3‐ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成物A、組成物B
の順に溶かし、1lに仕上げて用いた。
【0056】 〔定着液処方〕 (組成A) チオ硫酸アンモニウム(72.5%W/V水溶液) 230ml 亜硫酸ナトリウム 9.5g 酢酸ナトリウム・3水塩 28.9g 硼酸 6.7g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90%W/W水溶液) 12ml (組成B) 純水(イオン交換水) 17ml 硫酸(50%W/Wの水溶液) 5.8g 硫酸アルミニウム(Al2O3換算含量が8.1%W/Wの水溶液) 26.5g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順
に溶かし、1lに仕上げて用いた。この定着液のpHは
約4.5であった。
に溶かし、1lに仕上げて用いた。この定着液のpHは
約4.5であった。
【0057】
【表1】
【0058】表1における染料の添加量は乳剤層と乳剤
保護層の添加量の合計であり、各層には単位ゼラチン量
当たりの染料添加量が均一になるように添加した。ま
た、吸光度はバッキング層及びバッキング保護層を塗布
しなかった試料について分光光度計UV-260(島津製作所
[株]製)により下引済支持体を対象として測定した。
保護層の添加量の合計であり、各層には単位ゼラチン量
当たりの染料添加量が均一になるように添加した。ま
た、吸光度はバッキング層及びバッキング保護層を塗布
しなかった試料について分光光度計UV-260(島津製作所
[株]製)により下引済支持体を対象として測定した。
【0059】表1の結果から本発明による試料は600線/
インチの高精細網点の太りが小さく原稿の画像を忠実に
再現していることが分かる。
インチの高精細網点の太りが小さく原稿の画像を忠実に
再現していることが分かる。
【0060】実施例2 テトラゾリウム化合物を用いた極めて硬調な感光材料を
下記のようして作成した。
下記のようして作成した。
【0061】実施例1の乳剤塗布液処方に下記化合物
(T)を添加した以外は実施例1と全く同様にして試料
を作成し、実施例1と同様な評価をした。尚、このとき
のガンマは9.5〜10.2であった。結果を表2に示す。
(T)を添加した以外は実施例1と全く同様にして試料
を作成し、実施例1と同様な評価をした。尚、このとき
のガンマは9.5〜10.2であった。結果を表2に示す。
【0062】
【化20】
【0063】
【表2】
【0064】表2の結果からテトラゾリウム化合物を用
いた極めて硬調な感光材料においても本発明の試料は優
れた原稿を忠実に再現していることがわかる。
いた極めて硬調な感光材料においても本発明の試料は優
れた原稿を忠実に再現していることがわかる。
【0065】実施例3 ヒドラジン誘導体を用いた極めて硬調な感光材料を下記
のようにして作成した。
のようにして作成した。
【0066】〔乳剤の調製〕 I液:水 600ml ゼラチン 18g pH3.0 II液:AgNO2 200g 水 800ml 上記I、II液を用い以下の方法により乳剤Aを調製し
た。
た。
【0067】1)乳剤A(Br1モル% 粒子サイズ0.20
μ Rh1.0×10-5モル/モルAg) IIIA液:KBr 1.4g NaCl 76g (NH4)3RhCl6 4mg 水 80
0ml 40℃に保ったI液中にII、III液を、同時両側混合に
て、20分間で一定の速度に保ちながら添加した。この乳
剤を当業界でよく知られた常法にて、可溶性塩を除去し
た後にゼラチンを加え化学熟成せずに安定剤として2-メ
チル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラアザインデンを添
加した。この乳剤の平均粒子サイズは0.20μ、乳剤の収
量は1kg、含有するゼラチン量は60gであった。
μ Rh1.0×10-5モル/モルAg) IIIA液:KBr 1.4g NaCl 76g (NH4)3RhCl6 4mg 水 80
0ml 40℃に保ったI液中にII、III液を、同時両側混合に
て、20分間で一定の速度に保ちながら添加した。この乳
剤を当業界でよく知られた常法にて、可溶性塩を除去し
た後にゼラチンを加え化学熟成せずに安定剤として2-メ
チル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラアザインデンを添
加した。この乳剤の平均粒子サイズは0.20μ、乳剤の収
量は1kg、含有するゼラチン量は60gであった。
【0068】 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 20mg/m2 エチルアクリレートラテックス(平均粒径0.05μ) 0.2g/m2 〔保護最上層〕 ゼラチン 0.6g/m2 ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒径2.5μ) 20mg/m2 二酸化ケイ素微粒子(平均粒径2.8μ) 30mg/m2 N-パーフルオロオクタンスルホニル-N- プロピレングリシンポタジウム塩 3mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 20mg/m2 下記化合物H−1,H−2を下記の量添加した後、銀1
モル当たり2×10-4モルの1-フェニル-5-メルカプトテ
トラゾール、ポリエチルアクリレートラテックスを固形
分て対ゼラチン30wt%添加し、硬膜剤として、1,3-ビニ
ルスルホニル-2-プロパノール(150mg/m2)を加え、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に3.8g/m2のAg
量になるように塗布し、その上層に下記処方の保護層最
上層、保護層下層および導電性化合物を含有したバッキ
ング層、バック保護層を塗設しサンプルを作成した。
モル当たり2×10-4モルの1-フェニル-5-メルカプトテ
トラゾール、ポリエチルアクリレートラテックスを固形
分て対ゼラチン30wt%添加し、硬膜剤として、1,3-ビニ
ルスルホニル-2-プロパノール(150mg/m2)を加え、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に3.8g/m2のAg
量になるように塗布し、その上層に下記処方の保護層最
上層、保護層下層および導電性化合物を含有したバッキ
ング層、バック保護層を塗設しサンプルを作成した。
【0069】 〔保護層下層〕 ゼラチン 1g/m2 チオクト酸 6mg/m2 染料〔D4〕 100mg/m2 1,5-ジヒドロキシ-2-ベンナズアルドキシム 35mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 10mg/m2 〔バック層〕 ゼラチン 2.5g/m2 染料〔D1〕 0.26g/m2 染料〔D3〕 30mg/m2 染料〔D2〕 40mg/m2 染料〔D5〕 90mg/m2 ジヘキシル-α-スルホサクシナートナトリウム塩 30mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 35mg/m2 1,3-ジビニルスルホニル-2-プロパノール 130mg/m2 エチルアクリレートラテックス(平均粒径0.05μ) 0.5g/m2 さらに導電性金属酸化物SnO2/Sbを100mg/m2添加した。
【0070】 〔バック保護層〕 ゼラチン 0.8g/m2 ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒径3.4μ) 40mg/m2 ジヘキシル-α-スルホサクナートナトリウム塩 9mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 10mg/m2 酢酸ナトリウム塩 40mg/m2
【0071】
【化21】
【0072】
【化22】
【0073】
【化23】
【0074】このようにして作成した試料を下記処理処
方により、自動現像機FG710F(富士フィルム
[株]製)により38℃、20秒間現像した。
方により、自動現像機FG710F(富士フィルム
[株]製)により38℃、20秒間現像した。
【0075】この結果ガンマ値は20であった。結果を表
3に示す。
3に示す。
【0076】
【表3】
【0077】表3の結果からも本発明の試料は実施例1
と同様に良好な結果が得られた。
と同様に良好な結果が得られた。
【0078】実施例4 超迅速処理適性を有する感光材料を下記のようにして作
成した。
成した。
【0079】実施例2の試料においてゼラチンの塗布量
を下記のように変更し、また各層に下記界面活性剤を添
加し、各層の動的表面張力を下記のようにして、400m/min
のスピードで各層を同時重層のカーテン塗布方式で塗布
した。 層 ゼラチン(g/m2) 表面張力(dyne/cm2) 乳剤層 0.8 13 乳剤保護層 0.9 19 バッキング層 1.2 16 バッキング保護層 0.8 23 このようにして得られた試料を実施例1と同一の現像液
及び定着液で下記条件で処理した。
を下記のように変更し、また各層に下記界面活性剤を添
加し、各層の動的表面張力を下記のようにして、400m/min
のスピードで各層を同時重層のカーテン塗布方式で塗布
した。 層 ゼラチン(g/m2) 表面張力(dyne/cm2) 乳剤層 0.8 13 乳剤保護層 0.9 19 バッキング層 1.2 16 バッキング保護層 0.8 23 このようにして得られた試料を実施例1と同一の現像液
及び定着液で下記条件で処理した。
【0080】(処理条件) 工程 温度(℃) 時間(秒) 現像 34 10 定着 34 6 水洗 常温 6 乾燥 40 12 得られたガンマ値は9.3〜11.0であった。
【0081】結果を表4に示す。
【0082】
【表4】
【0083】表4の結果からも本発明の試料は実施例1
と同様に良好な結果が得られた。
と同様に良好な結果が得られた。
【0084】実施例5 下記のようして試料を作成した。
【0085】〔乳剤の調製〕55℃に保ったpH=2のゼ
ラチン水溶液に、銀1モル当り25mgの三塩化ロジウム・
3NaCl錯体と2.5モルの臭化カリウムを含むゼラチン水
溶液及び2.5モルの硝酸銀を含む水溶液を銀電極電位140
mV、pH=2にコントロールしながら粒子成長に見合っ
たイオン量だけダブルジェット法により70分間混合し
た。
ラチン水溶液に、銀1モル当り25mgの三塩化ロジウム・
3NaCl錯体と2.5モルの臭化カリウムを含むゼラチン水
溶液及び2.5モルの硝酸銀を含む水溶液を銀電極電位140
mV、pH=2にコントロールしながら粒子成長に見合っ
たイオン量だけダブルジェット法により70分間混合し
た。
【0086】混合終了時にpHを5.5にしてから通常の凝
集法により水溶性塩類を除去し、ゼラチンを加え、平均
粒径0.2μmの単分散臭化銀乳剤を調製した。
集法により水溶性塩類を除去し、ゼラチンを加え、平均
粒径0.2μmの単分散臭化銀乳剤を調製した。
【0087】前記単分散臭化銀乳剤に炭酸ナトリウムを
加えpHを7.5とした後ハロゲン化銀1モル当り12mgのチ
オ尿素ジオキサイドを加え、65℃で最高性能が得られる
まで熟成し、カブリを生ぜしめた。その後降温し、40℃
まで下げた後塩化金酸をハロゲン化銀1モル当り6mg加
えて乳剤を調製した。
加えpHを7.5とした後ハロゲン化銀1モル当り12mgのチ
オ尿素ジオキサイドを加え、65℃で最高性能が得られる
まで熟成し、カブリを生ぜしめた。その後降温し、40℃
まで下げた後塩化金酸をハロゲン化銀1モル当り6mg加
えて乳剤を調製した。
【0088】更に下記により保護層液を調製した。
【0089】(保護層液の調製)ゼラチン1Kg中に純水10
lを加え、膨潤後40℃に加温溶解し、染料として表5に
示すように加え、塗布助剤として下記化合物(Q−1)の
1%水溶液を500ml加え、マット剤として、平均粒径8
μmの不定型シリカゲルを10g、ゼラチンに分散して加
え、染料として表5に示す染料を加えて保護層塗布液を
調製した。
lを加え、膨潤後40℃に加温溶解し、染料として表5に
示すように加え、塗布助剤として下記化合物(Q−1)の
1%水溶液を500ml加え、マット剤として、平均粒径8
μmの不定型シリカゲルを10g、ゼラチンに分散して加
え、染料として表5に示す染料を加えて保護層塗布液を
調製した。
【0090】
【化24】
【0091】(乳剤塗布液の調製)乳剤E2に、下記化合
物(Q−2)をハロゲン化銀1モル当り560mg及び下記化
合物(Q−3)を250mg加えた。更にハロゲン化銀1モル
当り、3.9gのサポニンと下記化合物(Q−3)を8.5g(ラ
テックスポリマーとして)、更に前記化合物(C−6)を2
80mg更にデキストリンを5.6g加えた後、表5に示す染料
を加え、増粘剤で粘度を35℃のもとで15CPに調整しつ
つ、乳剤塗布液を調製した。
物(Q−2)をハロゲン化銀1モル当り560mg及び下記化
合物(Q−3)を250mg加えた。更にハロゲン化銀1モル
当り、3.9gのサポニンと下記化合物(Q−3)を8.5g(ラ
テックスポリマーとして)、更に前記化合物(C−6)を2
80mg更にデキストリンを5.6g加えた後、表5に示す染料
を加え、増粘剤で粘度を35℃のもとで15CPに調整しつ
つ、乳剤塗布液を調製した。
【0092】
【化25】
【0093】(バッキング層塗布液の調製)ゼラチン36Kg
を水に膨潤し、 加温して溶解後、染料として下記化合物
(C─1)を1.6Kg、 (C─2)を310g、(C─3)を1.9Kg、
前記化合物(N)を2.9Kg、水溶液にして加え、次にサポニ
ンの20%水溶液を11l、 物性調整剤として下記化合物
(C─4)を5Kg加え更に、メタノール溶液として、 下記
化合物(C─5)を63g、 およびフェニドンゼラチンを1g
あたり5mgを270g加えた。この液に増粘剤として、スチ
レン‐マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを800g加え粘
度調製、更にクエン酸水溶液を用いてpH5.4に調製し、
最後にグリオキザールを144g加え、水にて960lに仕
上げてBC塗布液を調製した。
を水に膨潤し、 加温して溶解後、染料として下記化合物
(C─1)を1.6Kg、 (C─2)を310g、(C─3)を1.9Kg、
前記化合物(N)を2.9Kg、水溶液にして加え、次にサポニ
ンの20%水溶液を11l、 物性調整剤として下記化合物
(C─4)を5Kg加え更に、メタノール溶液として、 下記
化合物(C─5)を63g、 およびフェニドンゼラチンを1g
あたり5mgを270g加えた。この液に増粘剤として、スチ
レン‐マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを800g加え粘
度調製、更にクエン酸水溶液を用いてpH5.4に調製し、
最後にグリオキザールを144g加え、水にて960lに仕
上げてBC塗布液を調製した。
【0094】
【化26】
【0095】(バッキング層の保護膜塗布液の調製)前
記保護膜塗布液と同様であるが、ムコクロル酸は添加し
ないで、保護膜塗布液を調製した。
記保護膜塗布液と同様であるが、ムコクロル酸は添加し
ないで、保護膜塗布液を調製した。
【0096】(評価試料の作成)前記の各塗布液を表5に
示す組み合わせで特開昭59-09941の実施例1の下引き層
を施したポリエチレンテレフタレートフィルム (厚さ10
0μ)上の両面に片面毎に塗布した。その際、下引き層を
塗設した支持体の一方の面上にバッキング下層をバッキ
ング塗布液を用いてゼラチン乾燥重量が2g/m2になる
ように塗布し、同時にその上部にバッキング保護膜層を
保護膜液を用いてゼラチン乾燥重量が1g/m2となる様
に塗布乾燥した。次いで支持体の他の1面上に乳剤層を
ゼラチン乾燥重量及び塗布銀量が塗布し、その上部に乳
剤保護膜層を保護膜液を用いてゼラチン乾燥重量がとな
るように硬膜剤としてホルマリンを加えながら乳剤層と
同時に塗布乾燥し、評価試料を作成した。
示す組み合わせで特開昭59-09941の実施例1の下引き層
を施したポリエチレンテレフタレートフィルム (厚さ10
0μ)上の両面に片面毎に塗布した。その際、下引き層を
塗設した支持体の一方の面上にバッキング下層をバッキ
ング塗布液を用いてゼラチン乾燥重量が2g/m2になる
ように塗布し、同時にその上部にバッキング保護膜層を
保護膜液を用いてゼラチン乾燥重量が1g/m2となる様
に塗布乾燥した。次いで支持体の他の1面上に乳剤層を
ゼラチン乾燥重量及び塗布銀量が塗布し、その上部に乳
剤保護膜層を保護膜液を用いてゼラチン乾燥重量がとな
るように硬膜剤としてホルマリンを加えながら乳剤層と
同時に塗布乾燥し、評価試料を作成した。
【0097】このようにして作成した試料を実施例1と
同じ処理を行った。
同じ処理を行った。
【0098】結果を表5に示す。
【0099】
【表5】
【0100】表5の結果からも本発明の試料は実施例1
と同様に良好な結果が得られた。
と同様に良好な結果が得られた。
【0101】
【発明の効果】本発明により、600線/インチの高精細
出力された画像を忠実に再現できる返し用感光材料を提
供することができた。
出力された画像を忠実に再現できる返し用感光材料を提
供することができた。
Claims (4)
- 【請求項1】 透明支持体上に少なくとも1層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、支持体に対し該ハロゲン化銀乳剤層を含む側
の構成層における透過吸光度が、少なくとも400〜450nm
の範囲に3.1以上となる領域を有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項2】 ハロゲン化銀乳剤層中に実質的に400〜4
50nmに吸収を有する染料を含有していることを特徴とす
る請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 ハロゲン化銀乳剤層中に少なくとも1種
のテトラゾリウム化合物を含有することを特徴とする請
求項2記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項4】 ハロゲン化銀乳剤層中に少なくとも1種
のヒドラジン誘導体を含有することを特徴とする請求項
2記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP599093A JPH06214332A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP599093A JPH06214332A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06214332A true JPH06214332A (ja) | 1994-08-05 |
Family
ID=11626236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP599093A Pending JPH06214332A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06214332A (ja) |
-
1993
- 1993-01-18 JP JP599093A patent/JPH06214332A/ja active Pending
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