JPH07219138A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該乳剤層及びその他の親水性コロイド層の少なくと
も１層に360nmのハロゲン化銀乳剤の固有感度を1/2以下
にする量の光吸収化合物を含有し、かつγ₁値が３〜８
であり、γ₂値が６〜16であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成。 γ₁：濃度0.1〜1.0の傾き γ₂：濃度1.0〜2.5の傾
き 【効果】 600線／インチの高精細出力された画像を忠
実に再現できる返し用感光材料の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは製版工程における「返
し」と呼ばれる工程に使用されるハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、製版業界においてスキャナーの高
品質化が進み、線数で600線／インチ以上という高精細
の画像出力が普及しつつある。しかしながら、製版工程
では出力されたスキャナー用フィルムから直接製版がな
されることは少なく、複数の絵柄や文字画像等が集版工
程で返しフィルムに焼き付け合成されて、刷版用の最終
画像となるのが普通である。このとき従来の返し感光材
料で高精細に出力されたスキャナー感光材料を返すと網
点の太りが生じる。あるいは原稿の網点面積が50％付近
（以下、中点という）ではほぼ忠実に返せても５％以下
（以下小点という）で網点の太りや細りが生じて忠実な
再現ができないという問題を生じている。このため高精
細な画像を忠実に再現できる返し感光材料の提供が要望
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、600線／インチの高精細出力さ
れた画像を忠実に再現できる返し用感光材料の提供にあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層及
びその他の親水性コロイド層の少なくとも１層に360nm
のハロゲン化銀乳剤の固有感度を1/2以下にする量の光
吸収化合物を含有し、かつγ₁値が３〜８であり、γ₂値
が６〜16であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により達成される。

【０００５】γ₁：濃度0.1〜1.0の傾き γ₂：濃度
1.0〜2.5の傾き 以下、本発明について具体的に説明する。

【０００６】本発明において使用する光吸収化合物とし
ては特定域にピークをもつ染料を用いることが好まし
い。さらに好ましくは紫外線吸収剤を用いることであ
る。

【０００７】本発明において、360nmのハロゲン化銀乳
剤の固有感度を1/2以下にさせるための光吸収化合物と
して紫外線吸収剤を用いることが好ましいが、この紫外
線吸収剤としては300〜400nmにピークを有する紫外線吸
収剤である。

【０００８】さらに360nmのハロゲン化銀乳剤の固有感
度を1/2以下にするとは光吸収化合物を添加する前後の
比較である。

【０００９】紫外線吸収剤としては例えばアリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物、4-チアゾリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合
物、ブタジエン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さら
に紫外線吸収ポリマーを用いることができる。

【００１０】紫外線吸収剤の具体例としては、例えば米
国特許第3,533,794号、同3,314,794号、同3,352,681
号、特開昭46-2784号、米国特許第3,705,805号、同3,70
7,375号、同3,707,375号、同4,045,229号、同3,700,455
号、同3,499,762号、西独特許出願公告1,547,863号など
に記載されている。

【００１１】本発明の紫外線吸収剤の具体例としては特
開昭62-80640号238(6)、239(7)、252(20)、254(22)頁に
記載されている化合物例II−１〜II−57によって示され
るが、本発明の化合物はそれらに限定されない。

【００１２】本発明において、紫外線吸収剤は360nmの
ハロゲン化銀乳剤の固有感度を1/2以下にするように添
加されるが、その添加量は360nmでの吸光度が0.4以上と
なる量である。紫外線吸収剤のモル吸光係数により異な
るが、通常10^-3ｇ／m²〜１ｇ／m²の範囲で添加される。

【００１３】本発明の紫外線吸収剤は乳剤層、表面保護
層、中間層などに含有させられる。

【００１４】上記紫外線吸収剤は適当な溶媒（例えば
水、アルコール、［例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノールなど］アセトン、メチルセルソルブなど、あ
るいはこれらの混合溶媒）に溶解して本発明の非感光性
の親水性コロイド層用塗布液中に添加することができ
る。

【００１５】非水溶性の染料は微粒子の固体分散の形で
添加することが好ましい。非水溶性の染料を用いる場合
は処理後の感光材料に染料が残留しないようにpＨ又は
酸化還元反応によって脱色又は処理液に溶出する性質の
染料であることが好ましい。本発明において、γ₁、γ₂
値は処理したときに黒化透過濃度0.1を与えるのに必要
な露光量をＡ、同様に1.0のときをＢ、2.5のときをＣと
したときに次式で表される値である。

【００１６】γ₁＝−（1.0-0.1）／(logＡ-logＢ) γ₂＝−（2.5-0.1）／(logＢ-logＣ) 本発明においてγ₁は３〜８、γ₂は６〜16にするために
は乳剤調製時にロジウム錯体を使用し、かつ粒径0.09〜
0.20μm、単分散粒子を用いることが好ましい。特に
γ₁、γ₂を変化させるにはロジウム添加量、単分散度を
調節することにより行うことができる。

【００１７】γ₁は４〜７、γ₂は７〜14がさらに好まし
い。

【００１８】本発明にかかる感光材料に含まれるその他
の添加剤、製造方法等については特に制限はなく、業界
公知の各種添加剤を用いることができる。例えば、各種
化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可
塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、イラヂエーション防止
剤、重金属、マット剤、等を各種の方法でさらに含有さ
せることができる。またポリマーラテックスを含有させ
ることができる。ポリマーラテックスとしては特願平3-
92175号記載のゼラチンで安定化したラテックス等を用
いることができる。

【００１９】これらの添加剤はより詳しくはリサーチデ
ィスクロージャー第176巻Item／7643(1978年12月)及び
同187巻(1979年11月)に記載されている。

【００２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にもち
いることのできる支持体としては限定はなく感光材料用
として公知の各種支持体を用いることができる。

【００２１】また本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
処理についても公知の黒白用の処理を行うことができ
る。現像液には特開昭56-106244号に記載されているよ
うなアミノ化合物、臭化物及び沃化物等を含むことがで
きる。現像液のpＨは9.5〜12.0であることが好ましい。

【００２２】

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではないことは言う
までもない。

【００２３】実施例１ （ラテックスＬｘ−Ａ）水60リットルにゼラチンを1.0K
gドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01Kgおよび
過硫酸アンモニウム0.05Kgを加えた液に液温60℃で撹拌
しつつ、窒素雰囲気下で（ア）スチレン3.0Kg、（イ）
メチルメタクリレート3.0Kg、及び（ウ）エチルアクリ
レート3.2Kgの混合液及び2-アクリルアミド-2-メチルプ
ロパンスルホン酸のナトリウム塩0.8Kgを１時間かけて
添加、その後1.5時間撹拌後、更に１時間水蒸気蒸留し
て残留モノマーを除去したのち、室温まで冷却してか
ら、アンモニアを用いてpＨを6.0に調整した。得られた
ラテックス液は水で75Kgに仕上げた。以上のようにして
平均粒径0.1μmの単分散ラテックスを得た。

【００２４】（乳剤調製）硫酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に６塩化ロジウム錯体を表１
に示す量となるように加えた溶液を、ゼラチン溶液中に
流量制御しながら同時添加し、脱塩後、混合温度の変化
により表１に示す粒径の臭化銀１モル％を含む立方晶、
単分散、塩臭化銀乳剤を得た。

【００２５】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液を
調整し、ついで乳剤保護層塗布液、バッキング層塗布
液、バッキング保護層塗布液を下記組成にて調製した。

【００２６】 （乳剤塗布液の調製） 臭化カリウム 5 mg／m² 化合物（ａ） １mg／m² NaOH(0.5N) pＨ5.6に調整 化合物（下記染料II-20） 表１に示す量 サポニン（20％) 0.5ml／ｍ^２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／m² 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg／m² 化合物（ｄ） ２mg／m² 化合物（ｅ） 10mg／m² 化合物（ｆ） ６mg／m² ラテックスＬｘ−Ａ スチレン-マイレン酸共重合性ポリマー（増粘剤） 90mg／m² 尚、乳剤塗布の際、ゼラチン量が1.2ｇ／m²となるよう
に乳剤を塗布した。

【００２７】

【化１】

【００２８】 （乳剤保護層塗布液） ゼラチン 1.1ｇ／m² 球状単分散シリカ（８μ） 20mg／m² 〃 （３μ） 10mg／m² 化合物（ｉ） 100mg／m² 化合物（ｇ） １mg／ｍ^２ クエン酸 pＨ5.8に調整 ラテックスＬＸ−Ａ スチレン−マレイン酸共重合ポリマー（増粘剤） 50mg／m² ホルムアルデヒド（硬化剤） 10mg／m² （バッキング層塗布液） ゼラチン 1.0ｇ／m² 化合物（ｊ） 80mg／m² 化合物（ｋ） 15mg／m² 化合物（ｌ） 150mg／m² 塩化カルシウム 0.3mg／m² サポニン（20％） 0.6cc／m² クエン酸 pＨ5.5に調整 ラテックス（ｍ） 300mg／m² 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg／m² 5-ニトロインダゾール 20mg／m² ポリエチレングリコール（分子量1540） 10mg／m² スチレン-マレイン酸共重合ポリマー（増粘剤） 45mg／m² グリオキザール 4mg／m² 化合物（ｎ） 80mg／m² （バッキング保護層塗布液） ゼラチン 1.18g／m² 化合物（ｇ）（１％） 2ml／m² 化合物（ｊ） 20mg／m² 化合物（ｋ） 4mg／m² 化合物（ｌ） 50mg／m² 球状ポリメチルメタクリレート（４μ） 25mg／m² 塩化ナトリウム 70mg／m² 化合物（ｇ） 1mg／m² グリオキザール 22mg／m² ビスビニルスルホニルメチルエーテル 5mg／m²

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】以上の様に調製した各塗布液を、乳剤面側
に特開昭59-19941に示す下引きを施した厚さ100μのポ
リエチレンテレフタレートベースのバッキング面側に、
10Ｗ／（m²・min）でコロナ放電をかけた後、下記組成に
てロールフィットコーティングパン、およびエアーナイ
フを使用して付量が10cc／m²になるように塗布した。
尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数25Kcaｌ(m²・hr・℃)の平
行流乾燥条件で30秒間行い、続いて140℃90秒で行っ
た。乾燥後のこの層の膜厚は１μ、この層の表面比抵抗
は23℃55％で１×10⁸Ωであった。

【００３２】

【化４】

【００３３】 硫酸アンモニウム 0.5ｇ／ｌ ポリエチレンオキサイド化合物（平均分子量600） 6ｇ／ｌ 硬化剤 12ｇ／ｌ

【００３４】

【化５】

【００３５】このベース上にまず乳剤面側として支持体
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、35℃に保ちな
がらスライドホッパー方式により硬膜剤液を加えながら
同時重層塗布し、冷風セットゾーン（５℃）を通過させ
た後、バッキング層及びバッキング保護層をやはりスラ
イドホッパーにて硬膜剤を加えながら塗布し、冷風セッ
ト（５℃）した。各々のセットゾーンを通過した時点で
は、塗布液は、充分なセット性を示した。引き続き乾燥
ゾーンにて両面を同時に下記乾燥条件にて乾燥した。
尚、バッキング両側を塗布した後は巻取りまではローラ
ー、その他には一切無接触の状態で搬送した。このとき
塗布速度は、120m／minであった。

【００３６】（乾燥条件）セット後H₂O／ゼラチンの重
量比が800％となるまで30℃の乾燥風で乾燥し、800〜20
0％を35℃(30％)の乾燥風で乾燥させ、そのまま風をあ
て、表面温度34℃となった時点（乾燥終了とみなす）よ
り30秒後に48℃２％の空気で１分乾燥した。このとき、
乾燥時間は乾燥開始〜H₂O／Gel比800％までが50秒、800
％〜200％までが35秒、200％〜乾燥終了までが５秒であ
る。

【００３７】この感材を23℃40％で巻取り、ついで同環
境下で断裁し、同環境下で３ｈ調湿したバリアー袋に、
（40℃10％で８時間調湿した後23℃40％で２時間調湿し
てある）厚紙と共に密封した。

【００３８】以上の様にして作製した感光材料において
塗布銀量は、3.5ｇ／m²であった。

【００３９】上記のようにして作成した試料をスキャナ
ー用フィルムRSP-3（コニカ［株］製）にスキャナーSG-
747（大日本スクリーン［株］製）で出力した高精細（6
00線／インチ）の小点（５％以下）、中点（50％付
近）、大点（95％以上）の３種類の網点面積を有する網
点画像を原稿としてプリンターＰ-627GM（大日本スクリ
ーン［株］製）を用いて密着露光した。このとき適正な
露光量は、原稿の非画像部に対する反転（黒化）画像部
の濃度が4.6となる露光量とし、この露光量における網
点画像の黒化面積を測定した。濃度はPDA-65濃度計（コ
ニカ［株］製）、網点面積はX-Rite361Tを用いてオルソ
光で測定した。原稿の網点面積は小点3.5％、中点48.8
％、大点96.7％であった。

【００４０】尚、用いた染料は下記のものである。

【００４１】

【化６】

【００４２】ロジウムの添加量を表１のように変えて得
られた乳剤の結果を表１に示す。

【００４３】現像処理は自動現像機GR-27（コニカ
［株］製）を用い下記条件、処理剤処方で行った。 （処理条件） （工程） （温度） （時間） 現像 28℃ 30秒 定着 28℃ 約20秒 水洗 常温 約20秒 〔現像液−１処方〕 (組成Ａ) 純水（イオン交換水） 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2ｇ ジエチレングリコール 50ｇ 亜硫酸カリウム (55％W/V水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50ｇ ハイドロキノン 15ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpＨを10.4にする量 臭化カリウム 4.5ｇ (組成Ｂ) 純水 (イオン交換水) 3ml 酢酸 (90％水溶液) 0.3ml 5-ニトロインダゾ−ル 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成物Ａ、組成物Ｂ
の順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。

【００４４】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム(72.5％W/V水溶液) 230ml 亜硫酸ナトリウム 9.5ｇ 酢酸ナトリウム・3水塩 28.9ｇ 硼酸 6.7ｇ クエン酸ナトリウム・2水塩 2ｇ 酢酸(90％W/W水溶液) 12ml （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17ml 硫酸(50％W/Wの水溶液) 5.8ｇ 硫酸アルミニウム（Al₂O₃換算含量が8.1％W/Wの水溶液) 26.5ｇ 定着液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のpＨは
約4.5であった。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１にはロジウム添加量と得られた粒径及
びγ₁、γ₂を示した。これらのハロゲン化銀乳剤を用い
て、本発明の吸収剤II−20の添加量を変えてそれぞれの
乳剤に添加した場合の返した網点面積を評価した。

【００４７】その結果を表２に示した。

【００４８】

【表２】

【００４９】*１ 相対感度：濃度1.0を与える露光量の
逆数であり、各光吸収化合物（II-20）を入れる前の300
〜400nmの感度を基準とした。（例１′は１に対する感
度、２′は２に対する感度を表す。） *２ γ₁：(1.0-0.1)/-[log(濃度0.1を与える露光量)−
log(濃度1.0を与える露光量)] γ₂：(2.5-1.0)/-[log(濃度1.0を与える露光量)−log
(濃度2.5を与える露光量)] *３ 各返した網点面積の評価は大点（原稿96.7％）を
返したものは3.8〜2.8％、中点（原稿48.8％）を返した
ものは53.2〜49.2％、小点（原稿3.5％）を返したもの
は97.0〜96.0％を良い範囲とした。

【００５０】表２の結果より、本発明は大点、中点、小
点をほぼ忠実に返していることが分かる。

【００５１】

【発明の効果】本発明により、600線／インチの高精細
出力された画像を忠実に再現できる返し用感光材料の提
供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該乳剤層及びその他の親水性コロイド層の少なく
   とも１層に360nmのハロゲン化銀乳剤の固有感度を1/2以
   下にする量の光吸収化合物を含有し、かつγ₁値が３〜
   ８であり、γ₂値が６〜16であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 γ₁：濃度0.1〜1.0の傾き γ₂：濃度1.0〜2.5の傾
   き