JPH0632074A - 熱転写材料 - Google Patents

熱転写材料

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JPH0632074A
JPH0632074A JP4192027A JP19202792A JPH0632074A JP H0632074 A JPH0632074 A JP H0632074A JP 4192027 A JP4192027 A JP 4192027A JP 19202792 A JP19202792 A JP 19202792A JP H0632074 A JPH0632074 A JP H0632074A
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JP
Japan
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dye
image
thermal transfer
layer
group
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JP4192027A
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Inventor
Takayoshi Kamio
隆義 神尾
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高い転写濃度と画像のボケのない熱転写材料を
提供する。 【構成】支持体上に色素層を有する色素供与材料と、支
持体上に受像層を有する受像材料とからなる熱転写材料
において、色素層中に環状酸無水物または環状エステル
の構造を有する色素を含有し、受像層中に活性水素化合
物を含有することを特徴とする熱転写材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は色素供与材料と受像材料
とからなる熱転写材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】カラーハードコピーに関する技術として
は現在、熱転写法、電子写真法、インクジエット法等が
精力的に検討されている。熱転写法は装置の保守や操作
が容易で、装置および消耗品が安価なため、他の方式に
比べて有利な点が多い。熱転写方式にはベースフィルム
上に熱溶融性インク層を形成させた熱転写色素供与材料
を熱ヘッドにより加熱して該インクを溶融し、熱転写受
像材料上に記録する方式と、ベースフィルム上に熱移行
性色素を含有する色素供与層を形成させた熱転写色素供
与材料を熱ヘッドにより加熱して色素を熱転写受像材料
上に熱移行転写させる方式とがあるが、後者の熱移行転
写方式は熱ヘッドに加えるエネルギーを変えることによ
り、色素の転写量を変化させることができるため、階調
記録が容易となり、高画質のフルカラー記録には特に有
利である。
【0003】上記熱移行転写方式で使用する色素は熱ヘ
ッドの負担を小さくするため、また記録速度を上げるた
め、できるだけ熱移行しやすい色素が望ましいが、熱移
行しやすい色素は、長期の保存中あるいは高温、高湿の
環境下において、受像層中で移動して画像の鮮鋭度が低
下したり、接触物に移行し汚染したりして、転写後の記
録の保存安定性に問題があり、これらを満足させる方法
が待望されていた。
【0004】これらの問題を解決するために熱反応によ
る受像層中での色素の保存安定化の検討がなされてきて
いるが、特開昭60−260060号、同60−260
381号および同60−260391号をあげることが
できる。しかしながらこれらにしても色素の受像層中の
保存安定性が充分ではない、転写濃度が出にくい、色素
供与層中での保存安定性が充分ではない等の欠陥を有し
ていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠陥を
克服した色素供与材料と受像材料とからなる熱転写材料
を提供することを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に色素層を有する色素供与材料と、支持体上に
受像層を有する受像材料とからなる熱転写材料におい
て、色素層中に下記一般式(I)で表される環状酸無水
物または環状エステルの構造を有する色素を含有し、受
像層中に活性水素化合物を含有することを特徴とする熱
転写材料によって達成された。
【0007】
【化2】
【0008】式中、Aは染料残基を表し、Yは5〜6員
環または縮環した5〜6員環を形成するのに必要な原子
群を表し、ZはCまたはSOを表し、Bは単結合または
2価の連結基を表す。すなわち、活性水素化合物に対し
て反応性を有する一般式(I)で表される環状酸無水物
または環状エステルの構造を有する色素を用いることに
より、受像層に転写した色素は開環付加反応して分子量
が増大するため、得られた画像の保存安定性が飛躍的に
向上する。以下、本発明の構成を具体的に説明する。色
素本体部Aは公知の色素なら何でもよい。例えばアゾ
系、アゾメチン系、アントラキノン系、ナフトキノン
系、メチン系、キノフタロン系などが挙げられる。Aで
表されるアゾ系色素としては例えば一般式(II)で表さ
れるもの、
【0009】
【化3】
【0010】(式中、R1 は水素原子又は非金属原子団
を表わし、R2 はアリール基又はヘテリル基を表わし、
3 は水素原子、アルキル基又はアリール基、ヘテリル
基を表わし、R4 はアルキル置換されてもよいアミノ基
又は水酸基を表わす。これらの具体例は特開平1−22
5592号、同2−24191号、特開昭63−111
094号、同63−122594号、同63−1821
91号、同63−182190号等に記載されている。
また式中、*は色素本体部Aと連結基Bとが結合可能な
箇所を表し、連結基Bは*印の付いた何れか一箇所と結
合する。)(以下、*印は上記色素の場合と同じ意味を
表すものとする。) 一般式(III)で表わされるもの、
【0011】
【化4】
【0012】(式中、R5 はヘテリル基又はアリール基
を表わし、R6 は非金属原子団を表わし、R7 、R8
水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、n1
1〜4の整数を表わす。これらの具体例は特開昭62−
55194号、同62−211190号、特開平3−2
05189号などに記載されている。Bとの結合はR 5
〜R8 いずれとでもよい) 一般式(IV)で表わされるもの等が挙げられる。
【0013】
【化5】
【0014】(式中、R9 はアリール基又はヘテリル基
を表わし、R10はアルキル基を表わし、R11はシアノ
基、カルバモイル基、アシル基を表わし、R12はアルキ
ル基を表わす。これらの具体例は特開昭61−2445
95号、同62−290583号、特開平3−8885
1号などに記載されている。Bとの結合はR9 〜R12
ずれとでもよい。)
【0015】Aで表わされるアゾメチン系色素としては
例えば一般式(V)で表わされるもの、
【0016】
【化6】
【0017】(式中R13、R14は水素原子又は非金属原
子団を表わし、R15はアルキル基又はアリール基で置換
されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Yは含窒素
ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
2 は1〜4の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
64−63194号、特開平2−208094号、特開
平3−205189号、特開平2−265791号、特
開平2−310087号、特開平2−53866号など
に記載されている。Bとの結合はR13、R14、R15、Y
いずれとでもよい)、一般式(VI)で表わされるもの、
【0018】
【化7】
【0019】(式中R16、R17、R19は水素原子又は非
金属原子団を表わし、R18はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
Zは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、n3 は1〜4の整数を表わす。これらの具体
例は特願平2−330774号、同3−162325号
などに記載されている。Bとの結合はR16〜R19、Zい
ずれとでもよい。)、一般式(VII)で表わされるもの、
【0020】
【化8】
【0021】(式中R20、R21は非金属原子団を表わ
し、R22は水素原子又は非金属原子団を表わし、R23
アルキル基又はアリール基により置換されてもよいアミ
ノ基又は水酸基を表わし、n4 は1〜4の整数を表わ
す。これらの具体例は特開平2−155693号、同1
−110565号、同2−668号、同2−28264
号、同2−53865号、同2−53866号、EP4
36736A1号などに記載されている。Bとの結合は
20〜R23いずれとでもよい。)、一般式(VIII)で表
わされるもの、
【0022】
【化9】
【0023】(式中R24、R25、R26は水素原子又は非
金属原子団を表わし、R27はアルキル基又はアリール基
により置換されてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、
5は1〜4の整数を表わす。これらの具体例は特開昭
63−205288号などに記載されている。Bとの結
合はR24〜R27いずれとでもよい。)、一般式(IX)又
は(X)で表わされるもの、
【0024】
【化10】
【0025】(式中R28、R29、R30、R31、R32、R
34、R35、R36は水素原子又は非金属原子団を表わし、
33、R37はアルキル基又はアリール基により置換され
てもよいアミノ基又は水酸基を表わし、Qは炭素環又は
含ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、n6 、n7 は1〜4の整数を表わす。これらの具体
例は特開昭61−22993号、同61−31292
号、同61−35994号、同61−57651号、同
62−191191号、同64−20194号、特開平
2−98492号などに記載されている。Bとの結合は
28〜R37、Qいずれとでもよい。)、一般式(XI)で
表わされるもの、
【0026】
【化11】
【0027】(式中R38はアシル基又はカルバモイル基
を表わし、R39、R40は水素原子又はアルキル基又はア
リール基を表わし、R41は水素原子又は非金属原子団を
表わし、R42はアルキル基又はアリール基により置換さ
れてもよいアミノ基又は水酸基を表わし、n8 は1〜4
の整数を表わす。これらの具体例は特開平1−1765
90号、同1−176589号、同1−176591
号、同3−92386号、特願平3−170310号な
どに記載されている。Bとの結合はR38〜R42いずれと
でもよい。)、
【0028】Aで表わされるアントラキノン系色素とし
ては例えば一般式(XII)で表わさるもの、
【0029】
【化12】
【0030】(式中R43は水素原子又は非金属原子団を
表わし、n9 は1〜6の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭59−227948号、同63−249694
号、同63−15790号、同61−255897号、
同60−151097号、EP−365392号、特開
昭3−120096号、同1−135690号、同1−
183584号などに記載されている。Bとの結合はR
43のいずれとでもよい。)
【0031】Aで表わされるナフトキノン系色素として
は例えば一般式(XIII)で表わされもの、
【0032】
【化13】
【0033】(式中R44は水素原子又は非金属原子団を
表わし、n10は1〜4の整数を表わす。これらの具体例
は特開昭60−151098号などに記載されている。
Bとの結合はR44のいずれとでもよい。)
【0034】Aで表わされるメチン系色素としては例え
ば一般式(XIV)で表わされるもの、
【0035】
【化14】
【0036】(式中R45はアリール基又はヘテロ環基を
表わし、R46は水素原子又はシアノ基を表わす。これら
の具体例は特開昭64−47587号、同60−239
290号、同60−28451号、同62−19618
6号、同60−53564号、同60−31563号、
同63−141799号、特開平2−579号、同3−
230994号、特開昭61−163895号、特開平
3−197185号などに記載されている。Bとの結合
はR45とである。)、一般式(XV) で表わされるもの、
【0037】
【化15】
【0038】(式中R47は水素原子又は非金属原子団を
表わし、R48はシアノ基、アリール基、ヘテロ環基又は
置換ビニル基を表わし、Gはヘテロ環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わす。これらの具体例は特開平2
−6559号、同2−3450号、同2−208093
号、同2−215595号、同2−215594号、特
開昭63−74685号、同63−74688号、特開
平2−258298号、特開昭64−42286号、同
60−156760号、同64−42286号、同62
−273265号、同62−220557号、特開平2
−175294号、同3−49993号、同1−196
396号、同1−196395号などに記載されてい
る。Bとの結合はR47、R48、Gいずれとでもよい)、
【0039】Aで表わされるキノフタロン系色素として
は例えば一般式(XVI)で表わされるもの、
【0040】
【化16】
【0041】(式中R48は水素原子又はハロゲン原子を
表わし、R49は水素原子又は非金属原子団を表わす。こ
れらの具体例としては、特開昭60−53565号、同
63−189289号、同63−182193号などに
記載されている。Bとの結合はR49とである)などが挙
げられる。
【0042】一般式(I)のBは、単結合、又は色素本
体AとYとを連結する2価の連結基であり、好ましくは
一般式(XVII) で表される。 *−(X1 −L−)r −X2 −** (XVII) 一般式(XVII) において、*はAと結合する位置を、*
*はYと結合する位置を表し、X1 、X2 は各々独立に
単結合、−NH−、−O−、−S−、−CO−、−SO
2 −、−OCO−、−COO−、−NHCO−、−CO
NH−、−SO2 NH−、−NHSO2 −、−SO2
−、−OSO2 −、−OCOO−、−OCONH−、−
NHCOO−、−NHCONH−、−NHSO2 NH
−、−OCOS−、−SCOO−、、−OSO2 NH
−、又は−NHSO2 O−を表す。Lは単結合、アルキ
レン基(炭素数1〜6)、アリ─レン基(例えばo−フ
ェニレン、p−フェニレン)、シクロヘキシレン基(例
えば1、4─シクロヘキシレン)、2価のヘテロ環基
(例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラ
ジン、ピロ─ル、ピラゾ─ル、イミダゾ─ル、1,2,
4─トリアゾ─ル、ベンゾトリアゾ─ル、スクシンイミ
ド、フタルイミド、オキサゾリジン─2,4─ジオン、
イミダゾリジン─2,4─ジオン、1,2,4─トリア
ゾリジン─3,5ジオン、ピリジン、チオフェン)を表
し、さらにはこれらの基を複合した連結基であってもよ
い。rは0または1〜3の整数を表す。
【0043】Bはさらに好ましくは単結合または以下の
連結基が具体例として挙げられる。 *−CH2 −**、 *−C2 4 −**、 *−(C
H2)3−** *−C2 4 OC2 4 −**、 *−NHCONH−
**、*NHCO−** *−CONH−**、 *−CO−**、 *−CON
HCH2−**、*−SO2 −**、 *−C2 4
HCO−**、*−CH2CONH**− *−NHCH2CH2OCO−**、 *−NH−*
*、 *−O−**、*−S−**、*−OCO−*
*、*−COO−**、*−SO2 NH−**、*−N
HSO2 −**、*−OCONH−**、*−NHCO
O−**、
【0044】
【化17】
【0045】Yは5〜6員環または縮合した芳香族核を
有する5〜6員環を形成するに必要な原子群であり、Z
はCまたはSOであり、具体的には以下に示すような環
状酸無水物または環状エステルの構造を形成する。
【0046】
【化18】
【0047】
【化19】
【0048】式中、Ra 、Rb は各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル基を表す。好ま
しくはRa 、Rb 共に水素原子である。Wは−CH
2 −、−C2 4 −、−O−、−CO−を表す。**は
連結基Bとの連結部位を表す。以上、本発明に含まれる
色素の例を色素本体部A,連結基B、及び環状酸無水物
または環状エステルの構造を有する反応性基に分けて説
明してきたが、本発明の色素には、色素本体部Aの一部
として環状酸無水物または環状エステルの構造を有する
反応性基が組み込まれている場合も含まれる。以下に本
発明に用いられる一般式(I)で表わされる色素の具体
例を示すが、これらによって本発明が特に限定されるも
のではない。
【0049】
【化20】
【0050】
【化21】
【0051】
【化22】
【0052】
【化23】
【0053】
【化24】
【0054】
【化25】
【0055】以下に本発明の色素の合成例を示す。 (合成例1)色素 No.2の合成
【0056】
【化26】
【0057】中間体色素a.5.2gを無水酢酸100
mlに加え、3時間加熱還流した。反応終了後、酢酸エ
チルで抽出し、水洗を2回行い、分取した有機層を減圧
濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって
精製を行い、色素 No.10を2.8g得た。 (合成例1)色素 No.10の合成
【0058】
【化27】
【0059】中間体色素b.5.0g、無水マレイン酸
1.1gをトルエン60mlに加え、6時間加熱還流し
た後にトルエンを濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによって、色素No.10 を分取し、酢酸エチル/
n−ヘキサンの混合溶媒で晶析を行った。析出した結晶
を濾過、乾燥して色素No.10 を3.2gを得た。
【0060】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色素
供与層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱
転写方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行
性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、
以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成する
ためには、イエロー、マゼンタ、シアン3色の色素が必
要である。同一の色について、本発明の色素と従来公知
の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の色素
の2種以上を同一の色として混合して使用してもよい。
【0061】本発明の熱移行性色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各色素は、通常各々独立な領域を形成す
るように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素
領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もし
くは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記の
イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々の
支持体上に設けた3種の熱転写色素供与材料を用意し、
これらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を
行うこともできる。本発明の色素は、各々バインダー樹
脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持体上に
塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法により支
持体上に印刷することができる。これらの色素を含有す
る色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約0.2〜5μ
m、特に0.4〜2μmの範囲に設定するのが好まし
い。色素の塗布量は0.03〜1g/m2、好ましくは
0.1〜0.6g/m2である。
【0062】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−2−アクリロニトリ
ル)、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル)、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン)などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素100重量部当たり約20〜600重量部の割合
で使用するのが好ましい。本発明において、上記の色素
およびバインダー樹脂を溶解または分散するためのイン
キ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用
できる。
【0063】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜
30μmである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性のポリマーよりなる色素拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。また、サーマルヘッドが色
素供与材料に粘着するのを防止するためにスリッピング
層を設けてもよい。このスリッピング層はポリマーバイ
ンダーを含有したあるいは含有しない潤滑物質、例えば
界面活性剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混
合物から構成される。色素供与材料には背面より印字す
るときにサーマルヘッドの熱によるスティッキングを防
止し、滑りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設
けない側にスティキング防止処理を施すのがよい。例え
ば、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの
反応生成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱
スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹
脂としては分子量が6万〜20万程度で、ガラス転移点
が80〜110℃であるもの、またイソシアネートとの
反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分の重量
%が15〜40%のものがよい。リン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学
製のガファックRD720などが用いられ、ポリビニル
ブチラール樹脂に対して1〜50重量%、好ましくは1
0〜40重量%程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下
層に耐熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しう
る合成樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブ
チラールと多価イソシアネート、アクリルポリオールと
多価イソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート
剤、もしくはポリエステルと有機チタン化合物などの組
合せを塗布により設けるとよい。
【0064】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(イソプロピルアク
リルアミド)、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ(ビニルアルコール)、
ポリ(エチレンイミン)、ポリ(アクリル酸)、ポリ
(ビニルアルコール)とポリ(酢酸ビニル)との混合
物、ポリ(ビニルアルコール)とポリ(アクリル酸)と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ(アクリル
酸)との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ(アクリル酸)、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ(ビニルアルコール)である。
【0065】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、(アクリロニト
リル/塩化ビニリデン/アクリル酸)共重合体(重量比
14:80:6)、(アクリル酸ブチル/メタクリル酸
−2−アミノエチル/メタクリル酸−2−ヒドロキシエ
チル)共重合体(重量比30:20:50)、線状/飽
和ポリエステル例えばボスティック7650(エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ)または塩素
化高密度ポリ(エチレン−トリクロロエチレン)樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常0.1〜2.0g/m2の量で用いられる。
【0066】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザ光(例
えば半導体レーザ)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。レーザを用いるシステムで
は、熱転写色素供与材料は、レーザ光を強く吸収する材
料を含有することが好ましい。熱転写色素供与材料にレ
ーザ光を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを
熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にその熱を伝達
し、色素は熱転写受像材料に転写される温度(熱移行温
度)まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層
を成して存在し、及び/又は色素と混合される。レーザ
ビームは元の画像の形状及び色を表す電気信号で変調さ
れ、元の対象の色を再構成するため熱転写色素供与材料
上に存在する必要ある領域の色素のみが加熱されて熱移
行する。本プロセスの更に詳しい説明は、英国特許2,
083,726A号に記載されている。英国特許2,0
83,726A号に、そのレーザシステム用として開示
されている吸収性材料は炭素である。
【0067】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、CRT画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭60−34895号の記載を参照できる。本
発明の好ましい実施態様では、熱転写色素供与材料はポ
リエチレンテレフタレート支持体上にシアン色素、マゼ
ンタ色素およびイエロー色素を逐次繰返し領域で塗布し
たものからなり、前記熱転写工程を各色素毎に逐次実施
して三色の転写画像を形成する。勿論、この熱転写工程
を単色で実施した際には、モノクロームの転写画像が得
られる。熱転写色素供与材料から熱転写受像材料に色素
を熱転写するのに、アルゴンやクリプトンのようなイオ
ンガスレーザ、銅、金およびカドミウムのような金属蒸
気レーザ、ルビーやYAGのような固体レーザ、又は7
50〜870nmの赤外域で放出するガリウム−ヒ素の
ような半導体レーザ等の数種のレーザが使用できる。し
かしながら実際的には、小型、低コスト、安定性、信頼
性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが有
利である。
【0068】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み0.5〜50μm程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。
【0069】(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい)と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Aなどの縮合により得られるポリエステル樹脂:ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂:ポリカーボネート樹脂:ポリ酢酸ビニル樹
脂:スチレンアクリレート樹脂:ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭59−101395
号、同63−7971号、同63−7972号、同63
−7973号、同60−294862号に記載のものが
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン290、バイロン200、バイロン280、バ
イロン300、バイロン103、バイロンGK−14
0、バイロンGK−130、花王製のATR−200
9、ATR−2010などが使用できる。 (ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 (ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 (ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 (ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 (ヘ)その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。また、特開平1−188
391号および同3−83685号に記載の塩基性化合
物及び/又は媒染剤を用いることもできる。
【0070】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭62−174754号、同62−24525
3号、同61−209444号、同61−200538
号、同62−8145号、同62−9348号、同62
−30247号、同62−136646号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は2層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で0.5〜50
μm、特に3〜30μmの範囲が好ましい。2層構成の
場合最外層は0.1〜2μm、特に0.2〜1μmの範
囲にするのが好ましい。
【0071】受像層中に含まれる活性水素化合物として
はヒドロキシル基(又はその塩)、メルカプト基、カル
ボキシル基(又はその塩)、スルホン酸基(又はその
塩)、スルフィン酸基(又はその塩)、アミノ基、アミ
ド基、ヒドラジノ基、ヒドラジド基、好ましくはヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アミノ基、更により好まし
くはアミノ基を有する公知の低分子化合物あるいは高分
子化合物が挙げられる。それらの具体例を以下に挙げ
る。
【0072】
【化28】
【0073】
【化29】
【0074】
【化30】
【0075】
【化31】
【0076】
【化32】
【0077】
【化33】
【0078】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの2つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散防止層
は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防止する
役目を果たすものである。この拡散防止層を構成するバ
インダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよい
が、水溶性のバインダーが好ましく、その例としては前
述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バインダ
ー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時に印
加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し、印
加された熱を有効に利用する役目を果たす層である。熱
転写受像材料を構成する受像層、クッション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい。熱転写受像材料に用いる支持体は転
写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、
摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を
満足できるものならばどのようなものでも使用できる。
例えば、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系な
どの合成紙)、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト
コート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョ
ン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙
(特にポリエチレンで両側を被覆した紙)などの紙支持
体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカー
ボネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシート
とこのプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフ
ィルムまたはシート、また上記の任意の組合せによる積
層体も使用できる。
【0079】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K. Veenkataraman編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第V巻第8章、特開昭61
−143752号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、2,5−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像
材料との離型性を向上させるために、色素供与材料及び
/又は受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。離型剤としては、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形あるい
はワックス状物質:弗素系、リン酸エステル系等の界面
活性剤:パラフィン系、シリコーン系、弗素系のオイル
類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、特に
シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとして
は、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変性、
エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いることが
できる。その例としては、信越シリコーン(株)発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料の6〜18B頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。
有機溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバイン
ダーの架橋剤と反応しうる基(例えばイソシアネートと
反応しうる基)を有するアミノ変性シリコーンオイル
が、また水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合
は、カルボキシ変性シリコーンオイル(例えば信越シリ
コーン(株)製:商品名X−22−3710)が有効で
ある。
【0080】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭61−199997号、同58−21539
8号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
4,678,739号第41欄、特開昭59−1166
55号、同62−245261号、同61−18942
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドなど)、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール系硬膜剤
(ジメチロール尿素など)、あるいは高分子硬膜剤(特
開昭62−234157号などに記載の化合物)が挙げ
られる。
【0081】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒ
ンダードフェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭61−159644号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物(米国特許第3,533,794号など)、4−
チアゾリドン系化合物(米国特許第3,352,681
号など)、ベンゾフェノン系化合物(特開昭56−27
84号など)、その他特開昭54−48535号、同6
2−136641号、同61−88256号等に記載の
化合物がある。また、特開昭62−260152号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第4,241,155号、同第4,24
5,018号第3〜36欄、同第4,254,195号
第3〜8欄、特開昭62−174741号、同61−8
8256号(27)〜(29)頁、特開平1−7556
8号、特開昭63−199248号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭62−2
15272号(125)〜(137)頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。
【0082】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン(ステロイド系)、アル
キレンオキサイド誘導体(例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類)、グリシドール誘導体(例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤:アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、N−アシル−N−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤:
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤:アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭62−173463号、同62−18345
7号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭59−157636号の37〜38頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。
【0083】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭57−9053号第
8〜17欄、特開昭61−20944号、同62−13
5826号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。熱転写色素供与材
料や熱転写受像材料にはマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256
号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビー
ズなどの特開昭63−274944号、同63−274
952号記載の化合物がある。
【0084】
【実施例】以下の実施例および比較例において熱転写色
素供与材料および熱転写受像材料の製造、両材料を用い
た印字、熱転写受像材料の試験を示す。 (実施例1) (熱転写色素供与材料の作成)片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ6μmのポリエステ
ルフィルムを支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設
けた側と反対側の面に下記組成の色素供与層形成用イン
クをワイヤーバーで塗布し、熱オーブンに加熱乾燥し、
これを試料I−101とした。 シアン色素供与インク 色素b.(比較用) 3部 ポリスチレン樹脂(デンカスチロ−ルMW:電気化学工業製) 3部 シリコンオイル(KF96:信越シリコーン製) 0.1部 ポリイソシアネート(タケネートD−11DN:武田薬品製) 0.1部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 50部 乾燥塗布量 1.0g/m2 本試料I−101のシアン色素b.をシアン色素c.マ
ゼンタ色素d.およびe.、イエロー色素f.および
g.に変えて試料I−102〜−106を作成した。
【0085】
【化34】
【0086】さらに本試料I−101のシアン色素a.
を下表に示す色素に変えて、試料I−107〜I−11
5を作成した。 試 料 色素 No. I−107 2 シアン I−108 5 〃 I−109 10 〃 I−110 12 マゼンタ I−111 17 〃 I−112 31 〃 I−113 24 イエロー I−114 25 〃 I−115 26 〃
【0087】(熱転写受像材料の作成)支持体として厚
さ175μmの上質紙の片面に群青を練り込んだ低密度
ポリエチレンを厚さ33μmにラミネートし、それとは
反対側の面に高密度ポリエチレンを厚さ32μmにラミ
ネートしたポリエチレンコート紙を用い、この低密度ポ
リエチレンラミネート側に親水性バインダー層用組成物
(1)をゼラチンが1g/m2の塗布量となるよう塗布乾
燥した。
【0088】 親水性バインダー層用組成物(1) ゼラチン 60部 水 3000部 界面活性剤(下記化学式h.で表される化合物) 2.3部 増粘剤(ポリスチレンスルホン酸カリウム塩) 1.4部
【0089】
【化35】
【0090】さらにこの親水性バインダー層の上に下記
組成の受像層用組成物(2)をギーサー塗布によりポリ
エステル樹脂の塗布量が10g/m2となるように塗布、
乾燥し熱転写用受像材料R−101を作成した。乾燥は
ドラフト内で自然乾燥後100℃のオーブン中で30分
間行なった。
【0091】 受像層用組成物(2) ポリエステル樹脂(バイロン200:東洋紡製) 20部 シリコンオイル(エーテル変性シリコンオイル:信越シリコーン製)0.5部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 100部 本試料R−101に下記化合物をそれぞれ1.0部添加
し試料R−102〜R−110を作成した。
【0092】 試 料 化合物 No. R−102 H−21 R−103 H−26 R−104 H−32 R−105 H−35
【0093】1)転写濃度の測定 フジフイルム製ビデオプリンターVP8000を用い、
作成したインクシートI−101〜I−112をR−シ
ートR−101〜104に転写し、転写濃度をXrite で
測定、R、G、B濃度で転写性を評価した。転写画像は
パターンジェネレーターを用い各色の最高濃度を転写し
た。
【0094】2)画像ボケ インパルスシーラーを用い、作成したインクシートと受
像シートを重ね、約2mm巾で10cmに棒状に加熱、転写
を行なった。加熱は約180℃で加熱時間は2秒間とし
た。得られた画像を60℃相対湿度70%の恒温槽に入
れ、3週間後の像のにじみを目視で判定した。 初期とほとんど変化しない ○ 少しにじむ △ 非常に滲んでボケる × と評価した。結果は表1〜3に示されるように本発明は
比較例と比べて高い転写濃度と画像がボケないことを両
立し、優れた性能を示している。
【0095】
【表1】
【0096】
【表2】
【0097】
【表3】
【0098】
【発明の効果】本発明により、高い転写濃度と画像のボ
ケのない熱転写材料を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に色素層を有する色素供与材料
    と、支持体上に受像層を有する受像材料とからなる熱転
    写材料において、色素層中に下記一般式(I)で表され
    る環状酸無水物または環状エステルの構造を有する色素
    を含有し、受像層中に活性水素化合物を含有することを
    特徴とする熱転写材料。 【化1】 式中、Aは染料残基を表し、Yは5〜6員環または縮環
    した5〜6員環を形成するのに必要な原子群を表し、Z
    はCまたはSOを表し、Bは単結合または2価の連結基
    を表す。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007144892A (ja) * 2005-11-29 2007-06-14 Fujifilm Corp 熱転写記録システム
JP2007168404A (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Fujifilm Corp 熱転写記録システム
JP2008007652A (ja) * 2006-06-29 2008-01-17 Fujifilm Corp アゾ色素、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルタ

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2007144892A (ja) * 2005-11-29 2007-06-14 Fujifilm Corp 熱転写記録システム
JP2007168404A (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Fujifilm Corp 熱転写記録システム
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