JPH06227134A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、温湿度等の影響による地肌かぶりが
少なく、油脂や可塑剤等の薬品に対する記録像の保存性
に優れ、しかも記録感度に優れた感熱記録体を提供する
ことにある。 【構成】本発明は、支持体上に、無色ないし淡色の塩基
性染料と顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体に
おいて、記録層中に、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンと４−ベンジルオキシ−４′−
（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）ジフ
ェニルスルホンを含有させた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、地肌
かぶりが少なく、油脂や可塑剤等の薬品に対する記録像
の保存性に優れ、しかも記録感度にも優れた感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱ヘッド等の熱エネルギーを利
用し、無色ないし淡色の塩基性染料と顕色剤を発色せし
める感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体
は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種
計算機の記録媒体としてのみならず感熱ラベル等の幅広
い分野において使用されている。

【０００３】近年、感熱ファックスではＡ４版サイズで
１０秒以下、感熱プリンターでは１２０字／秒以上の記
録スピードが可能となっており、感熱記録体の高感度化
が一層要求されている。また、小売業等の省力化を目的
としたＰＯＳシステムの拡大に伴い、感熱記録ラベルの
使用が増加している。しかし、通常の感熱記録体は、可
塑剤や溶剤等によりかぶりが生じたり、発色体が油脂、
薬品等により変褪色を起こしてしまう欠点を有してい
る。そのため、例えば水性ペン、油性ペン、蛍光ペン、
朱肉、接着剤、糊、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品
等あるいはハンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れる
と、白色部が発色したり、記録像の濃度が大幅に低下し
たり、変色したりして商品価値を著しく損ねていた。こ
のような欠点の改善を目的として、記録層上に保護層を
設ける方法、記録層中に保存性改良剤を添加する方法な
ど種々の提案がされているが、何れも新たな欠点を付随
したり、必ずしも満足し得るほど充分な効果が得られな
いため、より一層の改良が強く要請されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、温湿
度等の影響による地肌かぶりが少なく、油脂や可塑剤等
の薬品に対する記録像の保存性に優れ、しかも記録感度
に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないし淡色の塩基性染料と顕色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンと４
−ベンジルオキシ−４′−（２−メチル−２，３−エポ
キシプロピルオキシ）ジフェニルスルホンを含有させる
ことにより、上記目的が達成されることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００６】

【作用】顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンを使用した感熱記録体は、発色感
度に優れ、しかも記録像の高温、高湿に対する保存性に
も優れた特性を発揮するものであるが、可塑剤やハンド
クリーム等で記録像が褪色する欠点ある。そこで、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンと４
−ベンジルオキシ−４′−（２−メチル−２，３−エポ
キシプロピルオキシ）ジフェニルスルホンを併用するこ
とにより、地肌かぶり、および発色感度の特性を損なう
ことなく可塑剤やハンドクリーム等による記録像の保存
性についてもより改善された。本発明において、４−ベ
ンジルオキシ−４′−（２−メチル−２，３−エポキシ
プロピルオキシ）ジフェニルスルホンの割合については
特に限定するものではないが、顕色剤１００重量部に対
して５〜５００重量部程度の範囲で調節するのが望まし
い。

【０００７】また、更に記録像の保存性をあげるために
４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕
サリチル酸の亜鉛塩を顕色剤として併用することが望ま
しい。かかる４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロ
ピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩は、例えば、水また
は水と有機溶媒の混合媒体中で、４−〔３−（ｐ−トリ
ルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸のアルカリ
金属塩と、亜鉛化合物とを反応させる方法、４−〔３
−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル
酸、および亜鉛化合物を湿式同時粉砕する方法などで製
造することができる。

【０００８】上記の方法は、製造時の操作性に若干難
点があるものの、亜鉛塩化の得率および純度の点で利点
がある。一方、上記の方法は、亜鉛塩化の得率および
純度の点でやや難点があるが、極めて簡便に複合亜鉛塩
を製造できるという利点を備えている。

【０００９】なお、上記の方法で使用する有機溶媒と
しては、水への溶解度が小さく、且つ生成した芳香族カ
ルボン酸の亜鉛塩の溶解度が大きいものが好ましく、例
えば芳香族化合物、ハロゲン化物、エステル化合物など
が挙げられる。より具体的にはトルエン、キシレン、ト
リクレン、酢酸エチルなどが例示できる。また、亜鉛塩
を調製する際の亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを使用するこ
とができるが、上記の方法には硫酸亜鉛や塩化亜鉛が
特に好ましく、上記の方法には特に酸化亜鉛が好まし
く使用される。なお、使用する亜鉛化合物の量について
は特に限定するものではないが、４−〔３−（ｐ−トリ
ルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の当量程度
となるように使用するのが望ましい。

【００１０】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
に含有せしめる無色ないし淡色の塩基性染料としては各
種公知の化合物が使用でき、例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘ
キシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペン
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ
−アニリノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ
〔フタリド−３，９′−キサンテン−２′−イルアミ
ノ〕フェニル｝プロパン、３，６，−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチ
ルアミノ）フタリド等が挙げられる。勿論、これらに限
定されるものではなく、また必要に応じて２種以上を併
用することもできる。

【００１１】本発明の感熱記録体において、記録層中に
含有せしめる塩基性染料と顕色剤との使用比率について
は、特に限定するものではないが、使用する塩基性染料
や顕色剤を構成するビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンと４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩の比率に応じ
て適宜選択すべきものであり、一般に塩基性染料１重量
部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜１０重
量部程度の顕色剤を使用するのが望ましい。

【００１２】本発明は、顕色剤としてビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを使用するところ
に特徴を有するものであるが、本発明の効果を阻害しな
い範囲で例えば下記の如き公知の顕色剤を併用すること
も可能である。活性白土、アタパルジャイト、コロイダ
ルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−ク
ミルフェノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、
１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α
−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
１，３−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィン、 ２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４′−ベンジル
オキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′
−テトラメチレンビフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢
酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ル、（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸−２−（４−
ヒドロキシフェニルチオ）エチルエステル、ジ（ｐ−ヒ
ドロキシフェニルチオエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ′−ジ
−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−（フェノキシエチ
ル）−４−ヒドロキシフェニルスルホンアミド等のフェ
ノール性化合物、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）
プロピルオキシ〕サリチル酸、４−〔２−（ｐ−メトキ
シフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸、ｐ−クロロ安息香酸等の芳香族カルボン酸、お
よびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニ
ッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例示される。

【００１３】本発明の感熱記録体では、目的に応じて記
録層中に増感剤を添加することができ、増感剤の具体例
としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−
Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステア
リン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビス
テアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、
テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレ
フタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、
シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフチルベン
ジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフ
ェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エ
タン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、
１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェ
ノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−
メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フ
ェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセ
トフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジ
ン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ
（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピル
フェニル−２−フェニルエタン等が例示される。これら
の増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤
１重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するの
が望ましい。

【００１４】また、熱による地肌かぶりを押さえるため
にテトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレートなどのヒンダードアミン系安定剤を併用す
ることが望ましい。さらに、効果を損なわない限り目的
に応じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性改
良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具
体例としては、例えば１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、テレフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂等のエポキシ化合物、２，２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−
メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チ
オビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−ク
レゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−te
rt−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス（３
−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラ
メチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合
物、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４″−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２′−メチレ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソ
ーダ等が挙げられる。

【００１５】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、顕色剤、さらには必要に応じて添加される増感剤等
を一緒にまたは別々に分散し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルローズ、メチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％程度用いられる。

【００１６】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。

【００１７】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料などが挙げられる。

【００１８】本発明において、感熱記録層の形成方法等
については特に限定されるものでなく、従来から周知慣
用の技術に従って形成することができ、例えばエアーナ
イフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ショート・ドウェルコー
ティング、カーテンコーティング等により塗液を支持体
上に塗布・乾燥する方法などによって形成することがで
きる。また塗液の塗布量についても特に限定されず、通
常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ
／ｍ² の範囲である。支持体としては、紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等が適宜選択して使用される。

【００１９】なお、本発明では、必要に応じて感熱記録
体上および／または裏面側に樹脂層を設けることによっ
て、さらに記録像の保存性を高めることも可能である。
さらに、支持体に下塗り層を設け画質や感度を向上させ
たり、記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加
工したり、記録体裏面に磁気層を設ける等の感熱記録体
製造分野における各種の公知技術を付加しうるものであ
る。また、記録層形成後などにスーパーキャレンダー処
理を施し、画質や画像濃度を向上させることもできる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２１】実施例１ Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
〔商品名：ＴＧ−ＳＡ、日華化学社製〕３０部、メチル
セルロースの５％水溶液５部、および水８０部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、および水５５部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。 Ｄ液調製 ４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチル−２，３−エ
ポキシプロピルオキシ）ジフェニルスルホン１０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、および水４０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液５５部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部、及び炭酸
カルシウム２５部を混合攪拌して得た記録層用塗液を、
４５ｇ／ｍ² の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／
ｍ² となるように塗布乾燥して記録層を形成した。

【００２２】実施例２ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１０部の代わりに、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン１０部を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２３】実施例３ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１０部の代わりに、３
−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン１０部を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００２４】実施例４ Ｅ液調製 ４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕
サリチル酸の亜鉛塩３０部、メチルセルロースの５％水
溶液５部、および水８０部からなる組成物をサンドミル
で平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、Ｄ液５５部、Ｅ
液３５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０
部、及び炭酸カルシウム２５部を混合攪拌して得た記録
層用塗液を、４５ｇ／ｍ² の上質紙の片面に乾燥後の塗
布量が４ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して記録層を形
成した。

【００２５】実施例５ Ｆ液調製 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート５部、メチルセルロースの５％水溶液２部、
および水２０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、Ｄ液５５部、Ｅ
液３５部、Ｆ液２７部、１０％ポリビニルアルコール水
溶液１６０部、及び炭酸カルシウム２５部を混合攪拌し
て得た記録層用塗液を、４５ｇ／ｍ² の上質紙の片面に
乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して
記録層を形成した。

【００２６】実施例６ Ｃ液調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部の代わりに、２−ナフチルベンジルエ
ーテル２０を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００２７】実施例７ Ｇ液調製 焼成クレー〔商品名：アンシレックス，ＥＭＣ社製，吸
油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１００部、および水２００部か
らなる組成物を混合攪拌して下塗層用の塗液を得た。 感熱記録体の調製 ４５ｇ／ｍ² の上質紙の片面に、Ｇ液を乾燥後の塗布量
が８ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥した後、実施例１と
同様に調製した記録層用塗料を乾燥後の塗布量が４ｇ／
ｍ² となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー
処理を行い感熱記録体を得た。

【００２８】比較例１ Ｂ液調整においてビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン３０部の代わりに４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール３０部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００２９】比較例２ Ｂ液調製において、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン３０部の代わりに、４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】比較例３ 記録層の形成においてＡ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液
８０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部、
及び炭酸カルシウム２５部を混合攪拌して得た記録層用
塗液を、４５ｇ／ｍ² の上質紙の片面に乾燥後の塗布量
が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して記録層を形成し
た。

【００３１】比較例４ Ｂ液調整においてビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン３０部の代わりに４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール３０部を用いた以外は、実施例３
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例５ Ｄ液調製において、４−ベンジルオキシ−４′−（２−
メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）ジフェニル
スルホン１０部の代わりに、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン
１０部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００３３】かくして得られた１２種類の感熱記録体に
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。

【００３４】1.〔白色度〕 発色カブリの程度を評価するために、ハンター白色度計
で記録層の白色度を測定した。 2.〔発色濃度〕 感熱記録体評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ，大倉電気社
製〕を用い、印加電圧２４Ｖ，パルス時間２ｍｓにて各
感熱記録体を発色させ、得られた記録像の発色濃度をマ
クベス濃度計〔ＲＤ−９１４型，マクベス社製〕でビジ
ュアルモードにて測定した。 3.〔耐油性〕 印字発色させた感熱記録体上に食用油を滴下させ、２４
時間放置した後の印字の状態を目視により評価した。 4.〔耐ハンドクリーム性〕 印字発色させた感熱記録体上にハンドクリームを塗布
し、その後の印字の状態を目視により評価した。 5.〔耐可塑剤性〕 ポリプロピレンパイプ（４０mmφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学株製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを３重に巻き付け、３０℃で２４時間放置した後
の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。

【００３５】〔評価基準〕耐油性、耐ハンドクリーム
性、 および耐可塑剤性の評価基準は、以下の通りとし
た。 ◎−−−−−○−−−−−△−−−−−× 優れている 劣っている

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、いずれも記録像の保存性とりわけ
耐油性、および耐可塑剤性に優れ、しかも記録感度にも
優れた感熱記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
   と顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、記録層中に、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
   ェニル）スルホンと４−ベンジルオキシ−４′−（２−
   メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）ジフェニル
   スルホンを含有したことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】記録層中に、４−〔３−（ｐ−トリルスル
   ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を含有し
   た請求項１記載の感熱記録体。