JPH0622976B2

JPH0622976B2 - 包装用プラスチックフイルム

Info

Publication number: JPH0622976B2
Application number: JP1227658A
Authority: JP
Inventors: 滋夫堀井; 愼一大橋; 重信吉田
Original assignee: Reiko Co Ltd; Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Reiko Co Ltd; Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-08-30
Filing date: 1989-08-30
Publication date: 1994-03-30
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPH0386539A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、ガスバリヤ性、透明性、密着性、非カール
性、及びボイル、レトルト耐性に優れた包装用プラスチ
ックフイルムに関するものである。

（従来の技術）食品、医薬品、化学薬品等の包装には、水蒸気や酸素の
透過防止の為、ガスバリヤ性のプラスチックフイルムが
使用されている。そして、内容物の変質を防ぐ為さらに
高度のガスバリヤ性が必要な場合は、次のようなものが
使用されている。

プラスチックフイルムにアルミニウム箔を貼合せたも
のや、プラスチックフイルムの表面にアルミニウムを蒸
着したもの。

ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主成分とし、
これと共重合可能な他の化合物、例えば、塩化ビニル、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル等との共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂より
なるフイルム、及びこれらの塩化ビニリデン系樹脂をポ
リプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等よりなるフ
イルムにコーテイングした塩化ビニリデン系樹脂コート
フイルム。

ポリビニルアルコールフイルムや、エチレン−ビニル
アルコール共重合体フイルム等のポリビニルアルコール
系フイルム。

二軸延伸ナイロンフイルムや二軸延伸ポリエステルフ
イルム等のケイ素化合物を蒸着したフイルム（特公昭５
３−１２９５３）、ポリエチレンテレフタレートフイル
ムや二軸延伸ポリプロピレンフイルムなどにマグネシウ
ム酸化物を蒸着したフイルム（特開昭６０−２７５３
２）。

（発明が解決しようとする課題）しかし、それら従来使用されているものは、次のような
欠点がある。

のものは、水蒸気や酸素等に対するバリヤ性に優れて
おり、かつ、ボイル、レトルト耐性にも優れているが、
不透明であり、内容物を外から見ることが出来ない。

のものは、一応水蒸気や酸素に対するガスバリヤ性を
備えているが、それは充分なものではなく、高度のガス
バリヤ性を必要とする包装には不適である。

のものは、水蒸気バリヤ性において劣り、また、高湿
度の条件下では酸素バリヤ性も低下する。そのため、ポ
リビニルアルコール系フイルムを使用する場合には、通
常、ポリプロピレンフイルム、ポリエチレンフイルム、
ポリエステルフイルムなどの水蒸気バリヤ性を有するフ
イルムを積層している。しかし、このような積層フイル
ムも、ガスバリヤ性は充分ではない。従って、このよう
な積層フイルムを高度のガスバリヤ性が必要な包装に使
用するには、積層フイルム全体を相当厚くしなければな
らないが、そのようにすると、積層フイルムの透明性や
柔軟性が損われる。

のものは、高度のガスバリヤ性が必要な場合には、充
分にその目的を果たすものではない。また、二軸延伸ナ
イロンフイルムや二軸延伸ポリエステルフイルム等のカ
ールし易い包装時の作業性が悪いと共に、密着性も悪
い。

この発明は、上記した種々の欠点を除去し、ガスバリヤ
性、透明性、密着性、非カール性、及びボイル、レトル
ト耐性に優れた包装用プラスチックフイルムを提供する
ものである。

（課題を解決するための手段）この発明は、厚さ１００μｍ以下のプラスチックフイル
ムの少くとも片面に、イソシアネート化合物／飽和ポリ
エステル混合の樹脂により、プラスチックフイルムの１
／１０００〜１００／１０００の厚さの樹脂層が形成さ
れ、その樹脂層上に、厚さ５〜５００ｎｍのケイ素酸化
物薄膜が形成されていることを特徴とする包装用プラス
チックフイルムである。

この発明のプラスチックフイルムは、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２等のポリアミ
ド、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、等々の各種
のプラスチックからなる透明なフイルムである。プラス
チックフイルムは延伸、未延伸を問わないが、ガスバリ
ヤ性の点から、延伸プラスチックフイルムが好ましい。
延伸は一軸延伸、二軸延伸いずれでもよい。

プラスチックフイルムは、必要に応じて無機粒子、有機
粒子、有機系潤滑剤、帯電防止剤、安定剤、染料、顔
料、有機高分子を含有していてもよい。

プラスチックフイルムの厚さは１００μｍ以下である。
プラスチックフイルムの厚さが１００μｍを越えると、
非カール性、密着性に優れたプラスチックフイルムを得
るのは容易でなく、また、厚すぎて、ボイル用、レトル
ト用には不向きである。

樹脂層は、イソシアネート化合物／飽和ポリエステル混
合の樹脂により形成する。イソシアネート化合物として
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
３モルとトリメチロールプロパン１モルとの縮合物、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、その他各種のイ
ソシアネート化合物が使用できる。混合割合は、イソシ
アネート化合物８０〜３０％、飽和ポリエステル２０〜
７０％が好ましい。イソシアネート化合物が８０％より
多く飽和ポリエステルが２０％より少ないと密着性が悪
くなり、イソシアネート化合物が３０％より少なく飽和
ポリエステルが７０％より多いと密着性も非カール性も
悪くなる。

樹脂層の厚さは、プラスチックフイルムの１／１０００
〜１００／１０００の範囲が好ましく、５／１０００〜
７５／１０００が特に好ましい。樹脂層がプラスチック
フイルムの１００／１０００より厚いと非カール性の付
与には役立つが、ケイ素酸化物との密着性が悪く、プラ
スチックフイルムのもつ柔軟性が損われ、プラスチック
フイルムの取扱いが困難となる。一方、１／１０００よ
り薄いと非カール性の付与には役立たず、また、塗布む
ら等のためガスバリヤ性があまり向上しない。

樹脂層をプラスチックフイルムの少くとも片面に形成す
る方法としては、グラビアコート法、リバースコート法
等の各種の樹脂液塗布方法が挙げられる。

樹脂層を形成する樹脂液のプラスチックフイルムへの塗
布性、密着性を改良するため、樹脂液塗布前にプラスチ
ックフイルム表面に、表面粗面化処理、コロナ処理、プ
ラズマ処理、火炎処理、放射処理、薬品処理等の各種の
処理を施し、表面を改質しておいてもよい。

樹脂層上にはケイ素酸化物薄膜を形成する。ケイ素酸化
物薄膜をプラスチックフイルム上に直接形成すると、プ
ラスチックフイルムがカールし易く、密着性も悪い。

ケイ素酸化物薄膜は、ＳｉＯ又はＳｉＯ_２を使用し、真
空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法
等の公知の薄膜生成手段により形成すればよい。例えば
真空蒸着法の場合、樹脂層を形成したプラスチックフイ
ルムのロールを、巻取式真空蒸着機に設置し、ＳｉＯ又
はＳｉＯ_２を使用し、１０^-3〜１０^-6Ｔｏｒｒの真空下
で、電子ビーム、高周波誘導加熱、又は抵抗加熱方式で
加熱蒸発させ、プラスチックフイルムを巻き取りながら
連続蒸着すればよい。また、Ｓｉ、ＳｉＯ、又はＳｉＯ
^２を使用し、Ｏ^２ガスを供給しながら行う反応蒸着法も
採用出来る。

尚、ケイ素酸化物薄膜は、不純物としてカルシウム、マ
グネシウム、又はそれらの酸化物等が混入していても、
それが１０重量％以下であればガスバリヤ性の極端な低
下は認められず、この発明は、このようなものも含む。

ケイ素酸化物薄膜の厚さは５〜５００ｎｍの範囲が好ま
しい。５ｎｍより薄いと、ガスバリヤ性が不充分であ
る。５００ｎｍより厚いと、透明性が悪く、また、プラ
スチックフイルムにカールが発生し易く、さらに、ケイ
素酸化物薄膜自体に亀裂や剥離が生じやすい。

ケイ素酸化物薄膜は、光線透過率７５％以上の透明なも
のにする。包装に使用した場合に、内容物を見ることが
出来るようにするためである。

ケイ素酸化物薄膜を保護したり、全体を着色したり、接
着性を付与したりするために、ケイ素酸化物薄膜上には
透明なプラスチックの膜を形成することができる。

ケイ素酸化物薄膜上に透明なプラスチックの膜を形成す
るには、各種の透明なプラスチックフイルムをラミネー
トするか、又は透明なプラスチックの塗布膜を形成す
る。透明なプラスチックの膜の形成には、ポリエチレン
及びエチレン系共重合体、ポリプロピレン及びプロピレ
ン系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー、ポリ塩化ビニル及びその共重合体等の塩化ビニ
ル系樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体等の塩
化ビニリデン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル樹脂、等々の樹脂が使用出来る。

この発明はまた、少くとも片面に、接着層を部分的又は
全面的に形成してもよい。ケイ素酸化物薄膜上に透明な
プラスチックの膜を形成していない場合、又はケイ素酸
化物薄膜上に形成した透明なプラスチックの膜が接着性
を有していない場合に、このようにしておけば、後に包
装に使用する袋を得るに際し有益である。接着層はパー
トコート法、全面コート法等により形成すればよい。

（実施例）次に、この発明を実施例に基き、また、比較例と対照さ
せながら説明する。

尚、透湿度、酸素透過度、光線透過率、密着強度、及び
非カール性は、以下の方法によって測定又は評価した、
また、ケイ素酸化物薄膜の厚さは、水晶式膜厚計によっ
て測定した。

「透湿度」モダンコントロール社製のPermatran-WI形透湿度測定装
置を使用し、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定
した。

「酸素透過度」モダンコントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ100型酸素透
過度測定装置を使用し、温度２５℃、相対湿度９０％の
条件で測定した。

「光線透過率」全光線透過率をＪＩＳＫ−６７１４の方法により測定
した。

「密着強度」ＪＩＳＫ−６８５４のＴ形剥離試験法に準じて測定し
た。

「非カール性」縦２０ｃｍ、横５ｃｍに裁断したものの非カール性を肉
眼により評価し、カールが無いものを◎で、カールが有
るものを×で、夫々表示した。

実施例１厚さ１２μｍの二軸延伸（延伸倍率３×３倍）ポリエス
テルフイルム（ＰＥＴフイルム）の片面に、イソシアネ
ート化合物（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）
と飽和ポリエステル（東洋紡績社製バイロン３００）と
を５０：５０の割合で配合した塗料を塗布し乾燥させ
て、ポリエステルフイルムの８／１０００の厚さ（約
０．１μｍ）の樹脂層を形成した。

次に、その樹脂層上に、８×１０^-5Ｔｏｒｒの真空下、
高周波誘導加熱方式で、純度９９．９％のＳｉＯを加熱
蒸発させ、厚さ５０ｎｍのケイ素酸化物薄膜を形成し
て、この発明の包装用プラスチックフイルムを得た。

得られた包装用プラスチックフイルムの透湿度、酸素透
過度、及び光線透過率を測定し、非カール製を肉眼で評
価した。

結果を第１表に示す。

実施例２樹脂層の厚さをポリエステルフイルムの５０／１０００
の厚さ（０．６μｍ）とした他は実施例１と同様にし
た。

実施例３ケイ素酸化物薄膜の厚さを１００ｎｍとした他は実施例
１と同様にした。

実施例４樹脂層の厚さをポリエステルフイルムの５０／１０００
の厚さ（０．６μｍ）とし、ケイ素酸化物薄膜の厚さを
３００ｎｍとした他は実施例１と同様にした。

実施例５実施例１で得られたこの発明の包装用プラスチックフイ
ルムの厚さ５０ｎｍのケイ素酸化物薄膜面に、厚さ４０
μｍの未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイル
ム）を、二液硬化型ポリウレタン系接着剤（厚さ２μ
ｍ）を用いてドライラミネートして、ケイ素酸化物薄膜
の上に透明なプラスチックの膜が形成されたこの発明の
包装用プラスチックフイルムを得た。

得られた包装用プラスチックフイルムの透湿度、酸素透
過度、光線透過率、及びポリエステルフイルムと未延伸
ポリプロピレンフイルムとの密着強度を測定し、非カー
ル性を肉眼で評価した。

さらに、得られた包装用プラスチックフイルムを使用
し、未延伸ポリプロピレンフイルム側を内側としてヒー
トシールし、内寸法１２ｃｍ×１８ｃｍの袋を得た。こ
の袋にカレー食品「ボンカレー」（大塚食品）を２００
ｇ充填して真空包装し、１００℃で３０分間ボイル処理
を行った。また、同様な方法でカレー食品「ボンカレ
ー」（大塚食品）を充填した袋を作成し、１２０℃で３
０分間レトルト処理を行った。

ボイル、レトルト処理後に透湿度、酸素透過度、光線透
過率、及びポリエステルフイルムと未延伸ポリプロピレ
ンフイルムとの密着強度を測定し、非カール性を肉眼で
評価した。

結果を第１表に示す。

実施例６未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイルム）をド
ライラミネートするフイルムを、実施例２で得られたこ
の発明の包装用プラスチックフイルムとした他は、実施
例５と同様にした。

実施例７未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイルム）をド
ライラミネートするフイルムを、実施例３で得られたこ
の発明の包装用プラスチックフイルムとした他は、実施
例５と同様にした。

実施例８未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイルム）をド
ライラミネートするフイルムを、実施例４で得られたこ
の発明の包装用プラスチックフイルムとした他は、実施
例５と同様にした。

比較例１厚さ１２μｍの二軸延伸（延伸倍率３×３倍）ポリエス
テルフイルム（ＰＥＴフイルム）の片面に、８×１０^-5
の真空下、高周波誘導加熱方式で、純度９９．９％のＳ
ｉＯを加熱蒸発させ、厚さ５０ｎｍのケイ素酸化物薄膜
を形成して、ケイ素酸化物薄膜を有するプラスチックフ
イルムを得た。

得られたものの透湿度、酸素透過度、及び光線透過率を
測定し、非カール製を肉眼で評価した。

結果を第１表に示す。

比較例２樹脂層の厚さをポリエステルフイルムの０．５／１００
０の厚さ（０．００６μｍ）とした他は実施例１と同様
にした。

比較例３ケイ素酸化物薄膜の厚さを３ｎｍとした他は実施例１と
同様にした。

比較例４比較例１で得られたケイ素酸化物薄膜を有するプラスチ
ックフイルムのケイ素酸化物薄膜面に、厚さ４０μｍの
未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイルム）を、
二液硬化型ポリウレタン系接着剤（厚さ２μｍ）を用い
てドライラミネートして、ケイ素酸化物薄膜の上に透明
なプラスチックの膜が形成された、ケイ素酸化物薄膜を
有するプラスチックフイルムを得た。

得られたものの透湿度、酸素透過度、光線透過率、及び
ポリエステルフイルムと未延伸ポリプロピレンフイルム
との密着強度を測定し、非カール性を肉眼で評価した。

さらに、得られたものを使用し、未延伸ポリプロピレン
フイルム側を内側としてヒートシールし、内寸法１２ｃ
ｍ×１８ｃｍの袋を得た。この袋にカレー食品「ボンカ
レー」（大塚食品）を２００ｇ充填して真空包装し、１
００℃で３０分間ボイル処理を行った。また、同様な方
法でカレー食品「ボンカレー」（大塚食品）を充填した
袋を作成し、１２０℃で３０分間レトルト処理を行っ
た。

結果を第１表に示す。

比較例５未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイルム）をド
ライラミネートするフイルムを、比較例２で得られたケ
イ素酸化物薄膜を有するプラスチックフイルムとした他
は、比較例４と同様にした。

比較例６未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイルム）をド
ライラミネートするフイルムを、比較例３で得られたケ
イ素酸化物薄膜を有するプラスチックフイルムとした他
は、比較例４と同様にした。

第１表より次のことが分かる。

（１）この発明の包装用プラスチックフイルムは、透湿
度、酸素透過度が低くガスバリヤ性に優れ、光線透過率
が高く透明性も優れており、密着強度が大で密着性も優
れており、非カール性も優れており、また、これらの性
質は、ボイル、レトルト処理後も良好であって、この発
明は、ボイル、レトルト耐性に優れている。（実施例１
〜実施例８参照）（２）これに対して、樹脂層がない場合（比較例１，４
参照）は、透湿度、酸素透過度が高くガスバリヤ性に劣
ると共に密着性も劣り、また、ボイル、レトルト処理後
は、透湿度、酸素透過度がさらに高くなると共に密着強
度の低下が大きく、ボイル、レトルト耐性に劣る。

樹脂層があっても薄すぎる場合（比較例２，５参照）、
及び樹脂層は薄すぎなくてもケイ素酸化物薄膜が薄すぎ
る場合（比較例３，６参照）は、透湿度、酸素透過度が
高くガスバリヤ性に劣り、また、ボイル、レトルト耐性
も劣る。

（発明の効果）この発明は、ガスバリヤ性、透明性、密着性、非カール
性、及びボイル、レトルト耐性に優れ、その上、強度、
柔軟性、及び経済性の面でも優れている。従って、食
品、医薬品、化学薬品等をはじめとする高度のガスバリ
ヤ性が必要な包装に広く使用することができ、食品用、
薬品用、工業用等その利用価値は極めて大きいものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】厚さ１００μｍ以下のプラスチックフイル
ムの少くとも片面に、イソシアネート化合物／飽和ポリ
エステル混合の樹脂により、プラスチックフイルムの１
／１０００〜１００／１０００の厚さの樹脂層が形成さ
れ、その樹脂層上に、厚さ５〜５００ｎｍのケイ素酸化
物薄膜が形成されていることを特徴とする包装用プラス
チックフイルム。
【請求項２】ケイ素酸化物薄膜の上に透明なプラスチッ
クの膜が形成されている、請求項１に記載の包装用プラ
スチックフイルム。
【請求項３】少くとも片面に、接着層が部分的又は全面
的に形成されている、請求項１又は２に記載の包装用プ
ラスチックフイルム。