JPH06236029A - 感光性樹脂組成物及び平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体上に、側鎖にフェノール性水酸基を有
するポリエステル樹脂とネガ型感光性化合物とを含む感
光性組成物、該組成物から成る感光層を有する感光性平
版印刷版、及び該平版印刷版を画像露光後、実質的に有
機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像する平版印
刷版の製造方法。 【効果】 ネガ型感光性平版印刷版を、実質的に有機溶
剤を含まない水性アルカリ現像液で現像することによ
り、現像液中にカスやヘドロ等を生じることなく、平版
印刷版が得られる。現像液が有機溶剤を含まないため、
作業時の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発
等の安全上の問題がない。また、従来のポジ型感光性平
版印刷版と同様の処理によりネガ型平版印刷版が製造で
きる。従って、１種類の現像液及び１台の自動現像機に
よって、ネガ型及びポジ型の両方の平版印刷版の処理が
可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性樹脂組成物及び
平版印刷版の製造方法に係わり、特にネガ型感光性樹脂
組成物及びその平版印刷版の製造方法に関する。更に詳
しくは、ネガ型感光性化合物と耐摩耗性性及び水性アル
カリ現像性に優れた有機高分子結合剤からなる感光性樹
脂組成物に関するものであり、更にこの感光性樹脂組成
物からなる感光層を有する感光性平版印刷版を画像露光
後、実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で
現像することにより平版印刷版を製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版としては、光照射によ
り露光部が現像液に不溶化するネガ型と、光照射により
露光部が現像液に可溶化するポジ型に大別される。

【０００３】ネガ型感光性平版印刷版は、一般に、粗面
化処理を施したアルミニウム板等の支持体上に、ネガ型
感光性化合物を含有する感光性組成物を塗布したもので
あり、陰画等を通して紫外線等の活性光線を照射し、光
が照射された部分を重合或いは架橋させて現像液に不溶
化させ、光の非照射部分を現像液に溶出させ、それぞ
れ、水を反発して油性インキを受容する画像部及び水を
受容して油性インキを反発する非画像部となり、平版印
刷版とされる。この平版印刷版は、オフセット印刷機に
より、画像部の親油性、非画像部の親水性を利用して印
刷される。

【０００４】この場合、ネガ型感光性化合物として使用
されているものとしては、（１）感光性ジアゾニウム化
合物、（２）エチレン性不法脇を有する化合物と光重合
開始剤の組み合わせ、（３）感光性ジアゾニウム化合
物、エチレン性不法脇を有する化合物及び光重合開始剤
の組み合わせ等がある。

【０００５】感光性ジアゾニウム化合物としては、４−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
に代表されるジアゾ樹脂が一般に常用されている。

【０００６】ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感
光層の組成物は、例えば、米国特許第２，７１４，０６
６号明細書に記載されているようにジアゾ樹脂単独のも
の、例えば、特開昭５０−３０６０４号公報に記載され
ているように有機高分子結合剤とジアゾ樹脂が混合され
ているものに分類することができるが、ジアゾ樹脂単独
のものは、耐摩耗性が弱く、十分な耐刷性が得られず、
また感脂性も不十分なため、近年、感光性平版印刷版の
多くのものは、有機高分子結合剤とジアゾ樹脂よりなっ
ている。

【０００７】このような感光層としては、特開昭５０−
３０６０４号公報に記載されているように、未露光部が
水性アルカリ現像液によって除去（現像）される所謂ア
ルカリ現像型と、有機溶剤系現像液によって除去される
所謂溶剤現像型が知られているが、労働安全衛生上、ア
ルカリ現像型が注目されており、これは主に結合剤の性
質により決まる。結合剤にアルカリ現像性を持たせる方
法としては、前記特開昭５０−３０６３４号公報に記載
されているように、カルボン酸含有のモノマーを共重合
させるか、米国特許第２，８６１，０５８号明細書に記
載されているようにポリビニルアルコールのヒドロキシ
ル基と無水フタル酸のような環状無水物を反応させるこ
とによりポリマー中にカルボン酸を導入する方法がある
が、得られたポリマーは、構造上、耐摩耗性が悪く、こ
のような結合剤を感光層に含む感光性平版印刷版からは
耐刷力の低い平版印刷版しか得られなかった。一方、ポ
リビニルアセタールは、強靱な被膜を形成し、耐摩耗性
もあるが有機溶剤現像型の感光性平版印刷版しか得られ
ないという欠点があった。

【０００８】また、光重合性組成物をネガ作用の感光性
平版印刷版の感光性画像形成層として用いる試みは多
く、特公昭４６−３２７１４号公報に開示されているよ
うなバインダーとしてのポリマー、エチレン性不法脇を
有する化合物及び光重合開始剤から成る基本組成、特公
昭４９−３４０４１号公報に開示されているようなバイ
ンダーとしてのポリマーに不飽和二重結合を導入し、硬
化効率を改善した組成、特公昭４８−３８４０３号及び
特公昭５３−２７６０５号の各公報及び英国特許第１，
３８８，４９２号明細書等に開示されているような新規
な光重合開始剤を用いた組成等が知られており、一部で
実用に供されているが、いずれの感光性組成物も、画像
露光時の感光性平版印刷版の表面温度により、感度が大
きく左右され、また画像露光時に酸素による重合阻害を
強く受けるという欠点があった。

【０００９】一方、これらのネガ型感光性平版印刷版を
露光後現像する際、用いられる水性アルカリ現像液組成
物としては、例えば、特開昭５１−７７４０１号に示さ
れている、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性
剤、アルカリ剤及び水からなる現像液組成物、特開昭５
３−４４２０２号に記載されている、ベンジルアルコー
ル、アニオン性界面活性剤、水溶性亜硫酸塩を含む水性
溶液からなる現像液組成物、特開昭５５−１５５３５５
号に記載されている水に対する溶解度が常温において１
０重量％以下である有機溶剤とアルカリ剤と水を含有す
る現像液組成物が挙げられる。

【００１０】これらは、いずれも有機溶剤を、現像液組
成物中に含有している。しかしながら、有機溶剤は、一
般に毒性及び臭気があり、また火災に対する危険性を持
っており、更に廃液においてもＢＯＤ規制を受けるなど
多くの欠点を有し、コストも高くなる。

【００１１】これらの有機溶剤を実質上含まないアルカ
リ現像液組成物としては、特開昭５９−８４２４１号公
報に記載されている現像液組成物等がある。しかし、こ
れらの現像液組成物はо−ナフトキノンジアジド化合物
を感光性化合物として含むポジ型感光性平版印刷版を現
像する際に用いられており、これらの実質上、有機溶剤
を含まない現像液組成物を用いて、前述したネガ型感光
性平版印刷版を現像すると、残膜を生ずることなく現像
することができず、さらに、未露光部が黄変する等、適
正な現像性が得られないという問題があった。

【００１２】従って、ネガ型及びポジ型の感光性平版印
刷版は、各々専用の現像液を使用するのが一般的であ
り、これら２種類の感光性平版印刷版を同時に多数枚処
理するような場合には、２台の自動現像機等が必要にな
り、その設備費用、設備面等、経済性の上で問題があっ
た。

【００１３】また、１台の自動現像機により、これら両
感光性平版印刷版を共通に処理しようとする場合には、
処理する感光性平版印刷版の種類に応じて、その都度、
現像液の交換を行わなければならず、作業効率上、経済
上、極めて無駄が多かった。

【００１４】かかる問題点を解決するために、従来同一
現像液で両感光性平版印刷版を現像する方法が提案され
ているが、未だ良好なる結果が得られていないのが、実
状である。この理由としては、以下のことが考えられ
る。つまり、一般的にはо−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂等からなる感光層を有するポジ型平版
印刷版の現像液は、主にケイ酸塩を主成分とするｐＨ１
２以上のアルカリ水から成っており、この現像液を用い
て水不溶性ジアゾ樹脂とアルカリ可溶性樹脂からなるネ
ガ型平版印刷版の未露光部を現像する場合、全く現像で
きなかったり、現像残りが生じやすかったりして、印刷
する際に汚れが発生し易いなど問題があった。また、高
酸価のアクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体な
どのアルカリ可溶性樹脂を使用すると、ポジ型平版印刷
版用の現像液で現像できるようになるが、多数枚の印刷
版を処理するとポリマーのヘドロが発生したり、極端に
耐刷力が低下する問題があった。その逆に、ネガ型平版
印刷版の現像液で、ポジ型平版印刷版の露光部を現像す
る場合、同様に現像がよくできず、残膜が残り、印刷上
汚れとなったり、また、ある種のネガ型現像液において
は、ネガ型現像液中に含まれる溶剤によって、ポジ型平
版印刷版の感光層が浸され易く、そのために、現像許容
性が狭くなり、感脂性や耐刷力の低下を招くなどの問題
があった。

【００１５】なお、「実質的に有機溶剤を含まない」と
は、前述の環境衛生、安全性、作業性等の点からみて不
都合を生じる程度まで有機溶剤を含有しない、の意であ
り、本発明においては該物質の組成物中に占める割合が
２重量％以下であることをいい、好ましくは１重量％以
下である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、優れたアルカリ現像性と耐摩耗性を兼ね備
えた感光層が得られる感光性樹脂組成物を提供すること
にあり、また他の課題はネガ型感光性平版印刷版を実質
的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像でき
る平版印刷版の製造方法を提供することにあり、作業時
の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安
全性の問題、廃液による公害等の問題がない平版印刷版
の製造方法を提供することにある。

【００１７】本発明が解決しようとする他の課題は、実
質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液を用いて
多数枚現像処理してもヘドロの発生がなく、また、耐刷
力の良好な印刷版を与える平版印刷版の製造方法を提供
することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、（１）フェノール性水酸基を有するポリ
エステル又は該ポリエステルの変性物及び（２）ネガ型
感光性化合物を含有することを特徴とする感光性樹脂組
成物、及び該組成物からなる感光層を有する感光性平版
印刷版を提供し、更に該感光性平版印刷版を画像露光
後、実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で
現像することを特徴とする平版印刷版の製造方法を提供
する。

【００１９】本発明の感光性樹脂組成物及び平版印刷版
の製造方法に使用されるネガ型感光性化合物としては、
次の（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）から選ばれた感光性化合
物を用いることができる。

【００２０】（Ａ）感光性ジアゾニウム化合物 （Ｂ）エチレン性不法脇を有する化合物と光重合開始剤
の組み合わせ （Ｃ）感光性ジアゾニウム化合物、エチレン性不法脇を
有する化合物及び光重合開始剤の組み合わせ

【００２１】以下、本発明の組成物及びその製造方法で
使用するフェノール性水酸基を有するポリエステル又は
該ポリエステルの変性物及びその他の成分と、本発明で
使用する感光性組成物の製造方法及び本発明の平版印刷
版の製造方法について詳細に説明する。

【００２２】本発明で使用するフェノール性水酸基を有
するポリエステル又は変性ポリエステルとしては、例え
ば （Ａ）フェノール性水酸基を有するジカルボン酸又はそ
の誘導体を含有するポリカルボン酸成分と、多価アルコ
ール成分から誘導されるフェノール性水酸基を有するポ
リエステル （Ｂ）フェノール性水酸基を有するジカルボン酸又はそ
の誘導体を含有するポリカルボン酸成分と、多価アルコ
ール成分を反応させて得られるアルコール性水酸基を有
するポリエステルを製造し、このポリエステルにフェノ
ール性水酸基よりアルコール性水酸基に対して高い反応
性を有する官能基を分子中に２個以上有する化合物〔以
下、鎖伸長剤という。〕を反応させて得られるフェノー
ル性水酸基を有する変性ポリエステル 等が挙げることができる。

【００２３】このフェノール性水酸基を有するポリエス
テル又は変性ポリエステルは、必要に応じてポリエステ
ル鎖中に、フェノール性水酸基と反応しない他の結合、
例えばウレタン、アミド、ウレイド、エーテル結合など
を有していてもよい。

【００２４】フェノール性水酸基を有するジカルボン酸
としては、例えば、下記一般式（１）〜（５）で表され
るジカルボン酸を挙げることができる。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】（一般式（１）〜（５）中、Ｒ₁ は水素原
子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４
のアルコキシル基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、
Ｒ₂ 及びＲ₃ は独立的に水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基又はシアノ基を表し、Ｘは炭素原子数１〜６のアル
キレン基、酸素原子、イオウ原子、−ＣＯ−基、−ＳＯ
−基又は−ＳＯ₂ −基を表し、ｉは１〜５の整数を表
し、ｊは（５−ｉ）の整数を表し、ｈ及びｈ′は独立的
に１〜４の整数を表し、ｆは０又は１を表し、ｇは（４
−ｈ）の整数を表し、ｇ′は（４−ｈ′）の整数を表
す。）

【００３１】上記のようなフェノール性水酸基を有する
ジカルボン酸及びその誘導体としては、例えば、４−ヒ
ドロキシベンジリデンマロン酸、３−ヒドロキシベンジ
リデンマロン酸、３，４−ジヒドロキシベンジリデンマ
ロン酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデンマ
ロン酸、３−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデンマ
ロン酸、４−ヒドロキシ−３−ニトロベンジリデンマロ
ン酸、４−ヒドロキシシンナミリデンマロン酸、３−ヒ
ドロキシシンナミリデンマロン酸、４−ヒドロキシ−３
−メトキシシンナミリデンマロン酸、４−ヒドロキシ−
３−ニトロシンナミリデンマロン酸等のヒドロキシマロ
ン酸類；３−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタ
ル酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、５−ヒドロキシイ
ソフタル酸、ヒドロキシテレフタル酸、３，６−ジヒド
ロキシフタル酸、２，５ージヒドロキシイソフタル酸、
４，５−ジヒドロキシイソフタル酸、２，３−ジヒドロ
キシテレフタル酸、２，５−ジヒドロキシテレフタル
酸、２，４，６−トリヒドロキシイソフタル酸、４，
５，６，−トリヒドロキシイソフタル酸、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロイソフタル酸、４−ヒドロキシ−５−ク
ロロイソフタル酸、３−ヒドロキシ−６−メトキシフタ
ル酸、２，４−ジヒドロキシ−６−メチルイソフタル酸
等のヒドロキシフタル酸類；３，３’−メチレンビス
（４−ヒドロキシ安息香酸）、４，６’−ジヒドロキシ
３，３’−ビフェニルジカルボン酸、６，６’−ジヒド
ロキシ−５，５’−ジメトキシ−３，３’−ビフェニル
ジカルボン酸、４，５−ジヒドロキシ−２，４’−オキ
シジ安息香酸等のヒドロキシビフェニルジカルボン酸
類；２−ヒドロキシ−ｐ−ベンゼン二酢酸、２，５−ジ
ヒドロキシ−ｐ−ベンゼン二酢酸、α，α’−ジシアノ
−２，５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゼン二酢酸、α，
α’−ジニトロ−２，５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゼン
二酢酸、α，α’−ジクロロ−２，５−ジヒドロキシ−
ｐ−ベンゼン二酢酸、５−ヒドロキシ−ｍ−フェニレン
ジ（オキシ酢酸）等のヒドロキシベンゼン二酢酸類；前
記ジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル
の如きジアルキルエステル；前記ジカルボン酸のジ（エ
チレングリコール）エステル、ジ（プロピレングリコー
ル）エステルの如きジ（アルキレングリコール）エステ
ル等を挙げることができる。

【００３２】ポリエステルの製造に際して、上記のフェ
ノール性水酸基を有するジカルボン酸またはその誘導体
と共に、他の多価カルボン酸又はその誘導体を併用する
ことができ、このような化合物として、例えば、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロムフタル酸、テ
トラクロルフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、カルボキシ
ノルボルナン酢酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、トリメリット酸、ハイミック酸、等の多価カルボン
酸、又はその無水物又はそのエステル誘導体等を挙げる
ことができる。

【００３３】一方、多価アルコール成分としては、特に
制限なく各種のものを使用でき、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジ
オール等の脂肪族鎖式ジオール；グリセロールα−モノ
アリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエ
ーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、Ｎ，
Ｎ−ジアリル酒石酸ジアミド、２−ブテン−１，４−ジ
オール、２−ブチン−１，４−ジオール等の炭素−炭素
不飽和結合を有するジオール；１，４−ビス−β−ヒド
ロキシエトキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタ
ノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェ
ノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加体、ビスフェノールＦのエチレンオ
キサイド付加体、ビスフェノールＦのプロピレンオキサ
イド付加体、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ド付加体、トリシクロデカンジメタノールのエチレンオ
キサイド付加体、トリシクロデカンジメタノールのプロ
ピレンオキサイド付加体、５−ノルボルネン−２，３−
ジメタノール、５−ノルボルネン−２，２−ジメタノー
ル、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ｐ−キ
シリレングリコール等の脂環族及び芳香族環式ジオー
ル；２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、
２，２−ビス（ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，
２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、
２，２−ビス（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン
酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−ｎ−酪酸等の
カルボキシル基を有するジオール；トリメチロールプロ
パンの如きトリオール；ペンタエリスリトールの如きテ
トラオール等を挙げることができる。

【００３４】ポリエステルの合成は、通常、この分野で
知られている手段、例えば、成書、“講座 重合反応論
９、重縮合”緒方著、化学同人社発行、あるいは、特開
昭６０−１６５６４６号公報、米国特許３，６２２，３
２０号公報に記載されている方法により側鎖にフェノー
ル性水酸基を有するポリエステルを容易に製造できる。

【００３５】前記（Ｂ）方で使用できる鎖伸長剤として
は、例えば、ジアリールオギザレート化合物、ジアリー
ルフタレート化合物、ジアリールカーボネート化合物、
テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。

【００３６】ジアリールオギザレート化合物としては、
下記一般式（６）で表される化合物、ジアリールフタレ
ート化合物としては、下記一般式（７）で表される化合
物、ジアリールカーボネート化合物としては、下記一般
式（８）で表される化合物をそれぞれ挙げることができ
る。

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】（上記一般式（６）〜（８）中、Ｒ₁及び
Ｒ₂はそれぞれ独立的に置換基を有しても良い芳香族炭
化水素基を表す。）

【００４１】上記各一般式中のＲ₁及びＲ₂の具体例とし
て、

【００４２】

【化９】

【００４３】（式中、ｎは１〜１０の整数を表わし、Ｘ
はハロゲン原子を表わす。）等を挙げることができる。

【００４４】テトラカルボン酸二無水物としては、下記
一般式（９）で表される化合物を挙げることができる。

【００４５】

【化１０】

【００４６】（上記一般式（９）中、Ｒは少なくとも２
個の炭素原子を含有する４価の有機基を表す。）

【００４７】テトラカルボン酸二無水物としては、例え
ば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，
４，４’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，
３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、４，４’−スルホニルジフタル酸二無水物、２，２
−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無
水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル
二無水物、４，４’−［３，３’−（アルキルホスホリ
ルジフェニレン）−ビス（イミノカルボニル）］ジフタ
ル酸二無水物、ヒドロキノンジアセテートとトリメリッ
ト酸無水物の付加体、ジアセチルジアミンとトリメリッ
ト酸無水物の付加体などの芳香族テトラカルボン酸二無
水物；５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−
３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸無水物（大日本インキ化学工業(株)製、商品名『エピ
クロン Ｂ−４４００』）、ブタン−１，２，３，４−
テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカル
ボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン酸二無水物
等を挙げることができる。

【００４８】前記ポリエステルと鎖伸長剤との反応によ
るフェノール性水酸基を有する変性ポリエステルの合成
は、例えば、特開昭６０−２２１７４８号公報に記載さ
れている方法により、容易に製造することができる。

【００４９】この際、多価カルボン酸成分、多価アルコ
ール成分及び鎖伸長剤の選択、合成条件を種々に変える
ことにより、（変性）ポリエステルの構造及び分子量を
広範囲にわたり任意の値を取ることができるが、本発明
の目的とする用途に供するためには、重量平均分子量が
１０００〜１０万のものが好ましく、更に、ポリエステ
ル又は変性ポリエステル１０００ｇ中に、一般式（１）
〜（５）で表わされる構造単位を０．５モル以上含有す
ることが好ましい。

【００５０】感光性ジアゾニウム化合物としては、ジア
ゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮合物
の塩に代表されるジアゾ樹脂が有り、感光性、水不溶性
で有機溶媒可溶性のものが好ましい。

【００５１】特に好適なジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メ
チル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−メトキシジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエ
ーテル等との縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。

【００５２】有機酸としては、例えば、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタ
レンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゼンホスフィン酸等が挙げられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等が挙げられる。

【００５３】更に、特開昭５４−３０１２１号公報に記
載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭６
１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基を
有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物
を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物
とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂：カルボキシル基を有するジアゾ樹脂：フェ
ノール性水酸基を有するジアゾ樹脂等も使用しうる。

【００５４】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。

【００５５】エチレン性不法脇を有する化合物として
は、常圧で沸点１００℃以上で、かつ１分子中に少なく
とも１個、好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーである。
このようなモノマー又はオリゴマーとしては、例えば、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート〔以
下、メタクリレートとアクリレートを総称して、（メ
タ）アクリレートと言う。〕、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、多価アルコール・アルキシレン
オキサイド付加体の（メタ）アクリレート、多価フェノ
ール・アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレ
ート、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３
４号、特公昭５１−３７１９３号各公報に記載されてい
るウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート
類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を付加させたエ
ポキシアクリレート類等の多官能（メタ）アクリレート
を挙げることができる。

【００５６】これらの付加重合可能なエチレン性不法脇
を有する化合物の使用量は、組成物の固形分に対して５
〜７０重量％の範囲が好ましい。

【００５７】光重合開始剤としては、例えば、米国特許
第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボ
ニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載
されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５
１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された
芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号
明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第
３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリール
ビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、
米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４
２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載
されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５
１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾー
ル系化合物等が挙げられ、その使用量は組成物の固形分
に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ましい。

【００５８】上記（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）から選ばれ
た感光性化合物及びフェノール性水酸基を有するポリエ
ステル又は該ポリエステルの変性物を含む感光性樹脂組
成物には、他の有機高分子結合剤を併用することもでき
る。このような有機高分子結合剤としては、例えば、ア
クリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられる。

【００５９】更に、性能向上のために、公知の添加剤、
例えば、熱重合防止剤、染料、顔料、界面活性剤、可塑
剤、安定性向上剤等を加えることができる。

【００６０】好適な染料としては、例えば、クリスタル
バイオレット、マラカイグリーン、ビクトリアブルー、
メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等
の塩基性油溶性染料等が挙げられる。市販品としては、
例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」（保土谷化
学工業(株)社製）、「オイルブルー＃６０３」（オリエ
ント化学工業(株)社製）等が挙げられる。顔料として
は、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレッ
ド等が挙げられる。

【００６１】界面活性剤としては、例えば、アニオン系
界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性
剤等が挙げられる。

【００６２】可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル、等が挙げられる。

【００６３】更に公知の安定性向上剤として、例えば、
リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン
酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸等も併用することができる。

【００６４】これら各種の添加剤の添加量は、その目的
によって異なるが、一般に、感光性組成物の固形分の０
〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００６５】更に必要に応じて、塗布溶媒を追加でき
る。このような塗布溶媒としては、例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、四塩化炭素等の如きハロゲン系溶媒；ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の如き脂肪族又は脂環族又は芳香族炭化
水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチ
ルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジブチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル等の如きエー
テル系溶媒；グリコールメチルエーテルアセテート、グ
リコールエチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル等の如きエステル系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、４−メチル−４−メトキシ−２−ペン
タノン等の如きケトン系溶媒；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、シクロヘキサノール等の如きアルコール系
溶媒；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ニトロベンゼ
ン等の如き含窒素系溶媒；ジメチルスルホキシド等が挙
げられ、上記の溶媒は単独又は２種以上混合して使用す
ることもでき、場合によっては、更に水との混合溶媒も
使用しうる。

【００６６】このようにして製造された感光性組成物
は、ディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレ
ー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイフ塗
布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によって、支
持体に塗布される。

【００６７】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの
技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体とし
て使用されている各種の材料が挙げられる。また、金
属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合は、
砂目立て処理、陽極酸化処理、親水化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。感光性組成物の塗布
量としては、乾燥重量で通常約０．５〜約５ｇ／ｍ²で
ある。

【００６８】塗布後、周知の方法により、乾燥して、支
持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。

【００６９】この感光性平版印刷版の感光層の上には、
空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するた
め、例えば、ポリビニルアルコール、酸性セルロース類
などのような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護
層を設けてもよい。この感光性平版印刷版の感光層にネ
ガ画像による像露光を行なって感光層の露光部分を硬化
させ、不溶化せしめた後、実質的に有機溶剤を含まない
水性アルカリ現像液で現像して未露光部分を溶解除去す
れば、支持体上に対応する画像が形成された平版印刷版
が得られる。

【００７０】露光に使用される適当な光源としては、例
えば、カーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライド灯、
キセノン灯、ケミカルランプ、レーザー等が挙げられ
る。

【００７１】本発明に係わる実質的に有機溶剤を含まな
い水性アルカリ現像液としては、例えば、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、第２リ
ン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、第２リン酸カリ
ウム、第３リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンニモア水、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリエチルアミン等のアルカリ剤を含む水溶液が挙げら
れる。

【００７２】これらのアルカリ剤の現像液組成物中の含
有量は、０．０５〜１０重量％の範囲が好ましく、０．
１〜７重量％の範囲が特に好ましい。

【００７３】また必要に応じて、該現像液組成物中に
は、アニオン界面活性剤を加えても良い。アニオン界面
活性剤としては、例えば、ラウリルアルコールサルフェ
ートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェート
のナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのア
ンモニウム塩、第２ナトリウムアルキルサルフェート等
の炭素原子数８〜２２の高級アルコール硫酸エステル塩
類、例えば、セチルアルコール燐酸エステルのナトリウ
ム塩等のような脂肪族アルコール燐酸エステル塩類、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩等のアルキル
アリールスルホン酸塩類、 例えば、Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ
（ＣＨ₃）ＣＨ ₂ＣＨ₂SＯ₃Ｎａ等のようなアルキルアミ
ドのスルホン酸塩類、例えば、ナトリウムスルホこはく
酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホこはく酸ジヘ
キシルエステル等の二塩基性脂肪酸エステルのスルホン
酸塩類、例えば、ラウロイルメチルアラニンのナトリウ
ム塩、ラウロイルサルコシンのナトリウム塩、ココイル
サルコシンのナトリウム塩等のようなＮ−アシルアミノ
酸塩類等が含まれる。

【００７４】アニオン界面活性剤は、使用時の現像液の
総重量に対して０〜１５重量％以下で含有させておくこ
とが適当である。１５重量％よりも多くなると、例え
ば、光硬化性感光液に含有させた光硬化部分の色素の溶
出（色抜け）が過多になったり、光硬化した画像の耐摩
耗性等の機械的、化学的強度が劣化するなどの弊害が出
てくる。

【００７５】本発明の水性アルカリ現像液には、極少量
の有機溶剤を含有させることもできる。

【００７６】有機溶剤としては、水に対する溶解度が約
１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重量
％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエタ
ノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１−
プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−フ
ェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブタノー
ル、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエ
タノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メト
キシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコ
ール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−
メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノ
ール及び３−メチルシクロヘキサノール等を挙げること
ができる。

【００７７】有機溶剤の使用量は、使用時の現像液の総
重量に対して２重量％以下であり、好ましくは、１重量
％以下である。

【００７８】また、必要に応じ、消泡剤及び硬水軟化剤
のような添加剤を含有させることもできる。硬水軟化剤
としては、例えば、Ｎａ₂Ｐ₂Ｏ₇、Ｎａ₅Ｐ₃Ｏ₃、Ｎａ₃
Ｐ₃Ｏ ₉、Ｎａ₂Ｏ₄Ｐ（ＮａＯ₃Ｐ）ＰＯ₃Ｎａ₂、カルゴ
ン（ポリメタ燐酸ナトリウム）などのポリ燐酸塩、例え
ば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そ
のナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そ
のカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラ
ミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシクロ
ヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム
塩；１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸、
そのカリウム塩、そのナトリウム塩等のようなアミノポ
リカルボン酸類を挙げることができる。このような硬水
軟化剤は使用される硬水の硬度及びその使用量に応じて
最適量が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時
の現像液中に、０．０１〜５重量％の範囲が好ましく、
０．０１〜０．５重量％の範囲が特に好ましい。

【００７９】また、本発明の水性アルカリ現像液には、
必要に応じて還元性無機塩を含有させることもできる。
上記の還元性無機塩は、還元作用を有するものであり、
水溶性無機塩が好ましく、特に低級酸素酸の塩が好まし
い。例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜燐酸ナトリウ
ム、亜燐酸カリウム、亜燐酸水素ナトリウム、亜燐酸水
素カリウム、亜燐酸二水素ナトリウム、亜燐酸二水素カ
リウム等の亜燐酸塩が挙げられる。これらは単独又は混
合して使用される。このうち好ましいのは、亜硫酸のア
ルカリ金属塩である。これらの還元性無機塩の現像液組
成物における含有量は、０．００１〜３０重量％の範囲
が好ましく、０．０１〜１０重量％の範囲が特に好まし
い。

【００８０】また、本発明の水性アルカリ現像液は、必
要に応じて、水性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性メ
ルカプト化合物又は１，３−ジヒドロキシ芳香族化合物
又はそれらの塩を含有していても良い。これらは単独又
は混合して使用される。現像液組成物における含有量
は、１０重量％以下が好ましく、含有量が多くなると非
画像部の汚れを防止する能力がより高くなるが、１０重
量％より多くなると、感光層の光硬化部の機械的強度が
劣化し、平版印刷版に適用した場合は、耐刷力低下につ
ながる。

【００８１】使用する水性アルカリ現像液のｐＨは１１
以上であり、好ましくは、１２以上である。

【００８２】このような実質的に有機溶剤を含まない水
性アルカリ現像液としては、例えば、特開昭５９−８４
２４１号及び特開昭５７−１９２９５２号公報に記載さ
れている、ポジ型平版印刷版を画像露光後、現像する際
に用いられる現像液を使用することができる。

【００８３】なお、必要とあれば、現像処理後、水洗の
後、不感脂化処理、又はそのまま不感脂化処理、又は酸
を含む水溶液での処理、又は酸を含む水溶液で処理後不
感脂化処理を施しても良い。更に、この種の感光性平版
印刷版の現像工程では、処理量に応じてアルカリ水溶液
が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動
現像機の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が
減少するため処理能力が低下するが、その際、特開昭５
４−６２００４号公報に記載のように補充液を用いて処
理能力を回復させても良い。

【００８４】

【実施例】以下、本発明を実施例により、具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【００８５】（合成例１〜８） フェノール性水酸基を
有する（変性）ポリエステルの合成 １段法…表１に記載した配合組成をもつ各混合物を、触
媒（ジブチル錫オキサイド０．４重量％）と共に、攪拌
装置、窒素ガス導入管、温度計及び留出管を備えた反応
器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しつつ１９０℃に
加熱して反応を開始した。その後、３時間に亘って加熱
攪拌を続け反応により生成するアルコールの留出が止ま
った後、同温度で反応器内の圧力を徐々に減じて１mmHg
とした。更に同減圧下で、約５時間に亘って更に加熱攪
拌を続け、留出物を留去した後、反応器内の圧力を窒素
ガスで常圧まで戻し、生成したポリエステル樹脂を取り
出した。

【００８６】２段法−１…上記１段法で合成した樹脂
（１００ｇ）を１８０℃に加温し、攪半拌しながら表１
に記載した鎖伸長剤を仕込み、再び反応器内の圧力を１
mmHgとし、１８０℃２時間に亘って攪拌を続け、副生す
るフェノールを留出した後、常圧まで戻して、生成した
変性ポリエステル樹脂を取り出した。

【００８７】２段法−２…上記１段法で合成した樹脂
（１００ｇ）を１４０℃に加温し、攪拌しながら表１に
記載した鎖伸長剤を仕込み、常圧のまま１４０℃４時間
に亘って攪拌を続けて反応させ、その後生成した変性ポ
リエステル樹脂を取り出した。以上の合成法により、表
１に記載した重量平均分子量を有するフェノール性水酸
基を有する（変性）ポリエステル１〜８を得た。

【００８８】

【表１】

【００８９】（実施例１〜５）厚さ０．３０mmのアルミ
ニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを
２％塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）０．６μｍの砂目板を得た。次いで、２０％硫酸浴
中、電流密度２Ａ／dm² で陽極酸化処理して、２．７ｇ
／ｍ²の酸化皮膜を形成し、 その後、３号ケイ酸ナトリ
ウムの３％水溶液中、６０℃１分間封孔処理し、水洗乾
燥して支持体を得た。

【００９０】この支持体に下記感光液をロールコーター
で塗布し、１００℃３分間乾燥して感光性平版印刷版を
得た。この時、乾燥塗膜重量は２．０ｇ／ｍ²であっ
た。

【００９１】 ［感光液（感光性組成物）］ （変性）ポリエステル １０．０ｇ ジアゾ樹脂 ^*1) １．２ｇ リンゴ酸 ０．１ｇ 「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」 ^*2) ０．２５ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ２００ｇ

【００９２】*1） ジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフェニ
ルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物のｐ−トル
エンスルホン酸塩である。 *2） ビクトリアピュアブルーＢＯＨは、保土谷化学工
業(株)製の塩基性油溶性染料である。

【００９３】得られた感光性平版印刷版に網点ネガ画像
のフィルム及び段差０．１５ステップウェッジを密着さ
せ、これより１ｍ離れた位置に設けた出力２ｋＷのメタ
ルハライドランプを用いて光感度が４段ベタとなる露光
時間で露光した。その後、下記現像液で２５℃１分間現
像し、水洗後、ガム液を塗布して平版印刷版を得た。

【００９４】 ［現像液］ １Ｋケイ酸カリウム水溶液（５０％） ４．０ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．５ｇ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．５ｇ 水 ９３．０ｇ

【００９５】作成した平版印刷版をローランドファボリ
ット印刷機に取り付け、印刷インキ「ＣＡＰＳ−Ｇ紅」
（大日本インキ化学工業(株)製）、湿し水「ＤＨ−７
８」（大日本インキ化学工業(株)製）の４００倍希釈液
を用いて印刷を行なった。

【００９６】耐刷性は、５万枚印刷した時点で、網点太
り、版とび等が発生せずに原画に忠実な印刷物が得られ
るか否かをもって評価した。

【００９７】評価結果は、表２にまとめて記載した。一
方、この現像液にて、上記感光性平版印刷版を、現像液
１リットルに対し、４ｍ²まで処理したが、 カスやヘド
ロ等の発生は見られなかった。

【００９８】比較のため、市販のジアゾ系ネガ型ＰＳ版
であるＦＮＳ−Ａ（富士写真フィルム(株)製）を実施例
１と同一の条件で露光及び現像したところ、現像できな
かった。

【００９９】

【表２】

【０１００】（実施例６〜１３）実施例１〜５と同様の
処理を施した支持体に、下記感光液をロールコーターで
塗布し、１００℃３分間乾燥して感光性平版印刷版を得
た。この時、乾燥塗膜重量は２．０ｇ／ｍ²であった。

【０１０１】 ［感光液（感光性組成物）］ （変性）ポリエステル １０．０ｇ ウレタンアクリレート ^*3) ５．０ｇ ジアゾ樹脂（実施例１と同一のもの） ０．７ｇ ２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト リアジン ０．５ｇ シュウ酸 ０．１５ｇ 「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」 ０．２ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ

【０１０２】*3） ウレタンアクリレートは、「ミリオ
ネートＭＲ」（日本ポリウレタン工業(株)製、ＭＤＩ系
ポリイソシアネート）とペンタエリスリトールトリアク
リレートとの付加体である。

【０１０３】得られた感光性平版印刷版に網点ネガ画像
のフィルム及び段差０．１５ステップウェッジを密着さ
せ、これより１ｍ離れた位置に設けた出力２ｋＷのメタ
ルハライドランプを用いて光感度が４段ベタとなる露光
時間で露光した。その後、前記現像液で２５℃１分間現
像し、水洗後、ガム液を塗布して平版印刷版を得た。

【０１０４】作成した平版印刷版をローランドファボリ
ット印刷機に取り付け、印刷インキ「ＣＡＰＳ−Ｇ紅」
（大日本インキ化学工業(株)製）、湿し水「ＤＨ−７
８」（大日本インキ化学工業(株)製）の４００倍希釈液
を用いて印刷を行なった。

【０１０５】耐刷性は、１０万枚印刷した時点で、網点
太り、版とび等が発生せずに原画に忠実な印刷物が得ら
れるか否かをもって評価した。

【０１０６】評価結果は、表３にまとめて記載した。

【０１０７】一方、この現像液にて、上記感光性平版印
刷版を、現像液１リットルに対し、４ｍ²まで処理した
が、 カスやヘドロ等の発生は見られなかった。

【０１０８】比較のため、（変性）ポリエステルに代え
て、「スチレン・無水マレイン酸共重合体［ＳＭＡ−３
０００、アーコケミカル(株)製］とｐ−アミノフェノー
ルとの付加反応により側鎖にフェノール性水酸基を導入
した樹脂」を使用して感光性平版印刷版を作成し、実施
例６と同一条件で露光及び現像したところ、現像性は良
好であったものの、耐刷性は不良で、２万枚で版とびが
発生した。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】（実施例１４〜１６）実施例１〜５の支持
体の作成に於いて、２０％硫酸電解液中で陽極酸化処理
する代わりに、２０％リン酸電解液中で、 酸化皮膜が
１．５ｇ／ｍ²になるように陽極酸化処理を行なった以
外は、同様の処理をして支持体を得た。

【０１１１】この支持体に下記感光液をロールコーター
で塗布し、１００℃３分間乾燥して感光性平版印刷版を
得た。この時、乾燥塗膜重量は１．８ｇ／ｍ²であっ
た。

【０１１２】 ［感光液（感光性組成物）］ （変性）ポリエステル １０．０ｇ ウレタンアクリレート（実施例６〜１３で使用したものと同じ） ５．０ｇ ２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト リアジン ０．６ｇ 銅フタロシアニン顔料 ０．２ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １５０ｇ

【０１１３】（変性）ポリエステルNo. １、６、７を用
いて得られた各感光性平版印刷版を実施例１〜５と同様
の処理及びテストを行ない、その結果を第４表に示し
た。

【０１１４】

【表４】

【０１１５】

【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物によれば、ネ
ガ型感光性平版印刷版を、実質的に有機溶剤を含まない
水性アルカリ現像液で現像することにより、現像液中に
カスやヘドロ等を生じることなく、平版印刷版が得られ
る。また、現像液が有機溶剤を含まないため、作業時の
毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安全
上の問題がない。更に、従来のポジ型感光性平版印刷版
と同様の処理によりネガ型平版印刷版が製造できる。従
って、１種類の現像液及び１台の自動現像機によって、
ネガ型及びポジ型の両方の平版印刷版の処理が可能とな
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）フェノール性水酸基を有するポリ
   エステル又は該ポリエステルの変性物及び（２）ネガ型
   感光性化合物を含有することを特徴とする感光性樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 ネガ型感光性化合物がエチレン性不飽和
   基を有する化合物である請求項１記載の感光性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 ネガ型感光性化合物が感光性ジアゾニウ
   ム化合物である請求項１記載の感光性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 支持体上に、請求項１記載の感光性樹脂
   組成物から成る感光層を有する感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】 請求項４記載の感光性平版印刷版を画像
   露光後、実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像
   液で現像することを特徴とする平版印刷版の製造方法。