JPH0627647A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体上に、側鎖にカルボキシル基を有する
ポリエステル樹脂とネガ型感光性化合物とを含む感光層
を有する感光性平版印刷版を画像露光後、実質的に有機
溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像する平版印刷
版の製造方法。 【効果】 ネガ型感光性平版印刷版を、実質的に有機溶
剤を含まない水性アルカリ現像液で現像することによ
り、現像液中にカスやヘドロ等を生じることなく、平版
印刷版が得られる。現像液が有機溶剤を含まないため、
作業時の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発
等の安全上の問題がない。また、従来のポジ型感光性平
版印刷版と同様の処理によりネガ型平版印刷版が製造で
きる。従って、１種類の現像液及び１台の自動現像機に
よって、ネガ型及びポジ型の両方の平版印刷版の処理が
可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版の製造方法
に係わり、特にネガ型感光性平版印刷版の製造方法に関
する。更に詳しくは、特定のアルカリ可溶性又は膨潤性
の有機高分子結合剤とネガ型感光性化合物からなる感光
層を有する感光性平版印刷版を画像露光後、実質的に有
機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像することに
より平版印刷版を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版としては、光照射によ
り露光部が現像液に不溶化するネガ型と、光照射により
露光部が現像液に可溶化するポジ型に大別される。

【０００３】ネガ型感光性平版印刷版は、一般に、粗面
化処理を施したアルミニウム板等の支持体上に、ネガ型
感光性化合物を含有する感光性組成物を塗布したもので
あり、陰画等を通して紫外線等の活性光線を照射し、光
が照射された部分を重合或いは架橋させて現像液に不溶
化させ、光の非照射部分を現像液に溶出させ、それぞ
れ、水を反発して油性インキを受容する画像部及び水を
受容して油性インキを反発する非画像部となり、平版印
刷版とされる。この平版印刷版は、オフセット印刷機に
より、画像部の親油性、非画像部の親水性を利用して印
刷される。

【０００４】この場合、ネガ型感光性化合物として使用
されているものとしては、（１）感光性ジアゾニウム化
合物、（２）エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤の
組合わせ、（３）感光性ジアゾニウム化合物、エチレン
性不飽和化合物及び光重合開始剤の組み合わせ等があ
る。

【０００５】感光性ジアゾニウム化合物としては、４−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
に代表されるジアゾ樹脂が一般に常用されている。

【０００６】ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感
光層の組成物は、例えば、米国特許第２，７１４，０６
６号明細書に記載されているようにジアゾ樹脂単独のも
の、例えば、特開昭５０−３０６０４号公報に記載され
ているように有機高分子結合剤とジアゾ樹脂が混合され
ているものに分類することができるが、ジアゾ樹脂単独
のものは、耐摩耗性が弱く、十分な耐刷性が得られず、
また感脂性も不十分なため、近年、感光性平版印刷版の
多くのものは、有機高分子結合剤とジアゾ樹脂よりなっ
ている。

【０００７】このような感光層としては、特開昭５０−
３０６０４号公報に記載されているように、未露光部が
水性アルカリ現像液によって除去（現像）される所謂ア
ルカリ現像型と、有機溶剤系現像液によって除去される
所謂溶剤現像型が知られているが、労働安全衛生上、ア
ルカリ現像型が注目されており、これは主に結合剤の性
質により決まる。結合剤にアルカリ現像性を持たせる方
法としては、前記特開昭５０−３０６０４号公報に記載
されているように、カルボン酸含有のモノマーを共重合
させるか、米国特許第２，８６１，０５８号明細書に記
載されているようにポリビニルアルコールのヒドロキシ
ル基と無水フタル酸のような環状無水物を反応させるこ
とによりポリマー中にカルボン酸を導入する方法がある
が、得られたポリマーは、構造上、耐摩耗性が悪く、こ
のような結合剤を感光層に含む感光性平版印刷版からは
耐刷力の低い平版印刷版しか得られなかった。一方、ポ
リビニルアセタールは、強靱な被膜を形成し、耐摩耗性
もあるが有機溶剤現像型の感光性平版印刷版しか得られ
ないという欠点があった。

【０００８】また、光重合性組成物をネガ作用の感光性
平版印刷版の感光性画像形成層として用いる試みは多
く、特公昭４６−３２７１４号公報に開示されているよ
うなバインダーとしてのポリマー、エチレン性不飽和化
合物及び光重合開始剤から成る基本組成、特公昭４９−
３４０４１号公報に開示されているようなバインダーと
してのポリマーに不飽和二重結合を導入し、硬化効率を
改善した組成、特公昭４８−３８４０３号及び特公昭５
３−２７６０５号の各公報及び英国特許第１，３８８，
４９２号明細書等に開示されているような新規な光重合
開始剤を用いた組成等が知られており、一部で実用に供
されているが、いづれの感光性組成物も、画像露光時の
感光性平版印刷版の表面温度により、感度が大きく左右
され、また画像露光時に酸素による重合阻害を強く受け
るという欠点があった。

【０００９】一方、これらのネガ型感光性平版印刷版を
露光後現像する際、用いられる水性アルカリ現像液組成
物としては、例えば、特開昭５１−７７４０１号に示さ
れている、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性
剤、アルカリ剤及び水からなる現像液組成物、特開昭５
３−４４２０２号に記載されている、ベンジルアルコー
ル、アニオン性界面活性剤、水溶性亜硫酸塩を含む水性
溶液からなる現像液組成物、特開昭５５−１５５３５５
号に記載されている水に対する溶解度が常温において１
０重量％以下である有機溶剤とアルカリ剤と水を含有す
る現像液組成物が挙げられる。

【００１０】これらは、いずれも有機溶剤を、現像液組
成物中に含有している。しかしながら、有機溶剤は、一
般に毒性及び臭気があり、また火災に対する危険性を持
っており、さらに廃液においてもＢＯＤ規制を受けるな
ど多くの欠点を有し、コストも高くなる。

【００１１】これらの有機溶剤を実質上含まないアルカ
リ現像液組成物としては、特開昭５９−８４２４１号公
報に記載されている現像液組成物等がある。しかし、こ
れらの現像液組成物はｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を感光性化合物として含むポジ型感光性平版印刷版を現
像する際に用いられており、これらの実質上、有機溶剤
を含まない現像液組成物を用いて、前述したネガ型感光
性平版印刷版を現像すると、残膜を生ずることなく現像
することができず、さらに、未露光部が黄変する等、適
正な現像性が得られないという問題があった。

【００１２】従って、ネガ型及びポジ型の感光性平版印
刷版は、各々専用の現像液を使用するのが一般的であ
り、これら２種類の感光性平版印刷版を同時に多数枚処
理するような場合には、２台の自動現像機等が必要にな
り、その設備費用、設備面等、経済性の上で問題があっ
た。

【００１３】また、１台の自動現像機により、これら両
感光性平版印刷版を共通に処理しようとする場合には、
処理する感光性平版印刷版の種類に応じて、その都度、
現像液の交換を行わなければならず、作業効率上、経済
上、極めて無駄が多かった。

【００１４】かかる問題点を解決するために、従来同一
現像液で両感光性平版印刷版を現像する方法が提案され
ているが、未だ良好なる結果が得られていないのが、実
状である。この理由としては、以下のことが考えられ
る。つまり、一般的にはｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂等からなる感光層を有するポジ型平版
印刷版の現像液は、主にケイ酸塩を主成分とするｐＨ１
２以上のアルカリ水から成っており、この現像液を用い
て水不溶性ジアゾ樹脂とアルカリ可溶性樹脂からなるネ
ガ型平版印刷版の未露光部を現像する場合、全く現像で
きなかったり、現像残りが生じやすかったりして、印刷
する際に汚れが発生し易いなど問題があった。また、高
酸価のアクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体な
どのアルカリ可溶性樹脂を使用すると、ポジ型平版印刷
版用の現像液で現像できるようになるが、多数枚の印刷
版を処理するとポリマーのヘドロが発生したり、極端に
耐刷力が低下する問題があった。その逆に、ネガ型平版
印刷版の現像液で、ポジ型平版印刷版の露光部を現像す
る場合、同様に現像がよくできず、残膜が残り、印刷上
汚れとなったり、また、ある種のネガ型現像液において
は、ネガ型現像液中に含まれる溶剤によって、ポジ型平
版印刷版の感光層が浸され易く、そのために、現像許容
性が狭くなり、感脂性や耐刷力の低下を招くなどの問題
があった。

【００１５】なお、「実質的に有機溶剤を含まない」と
は、前述の環境衛生、安全性、作業性等の点からみて不
都合を生じる程度まで有機溶剤を含有しない、の意であ
り、本発明においては該物質の組成物中に占める割合が
２重量％以下であることをいい、好ましくは１重量％以
下である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ネガ型感光性平版印刷版を実質的に有機溶
剤を含まない水性アルカリ現像液で現像できる平版印刷
版の製造方法を提供することにあり、作業時の毒性、臭
気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安全性の問
題、廃液による公害等の問題がない平版印刷版の製造方
法を提供することにある。

【００１７】本発明が解決しようとする他の課題は、実
質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液を用いて
多数枚現像処理してもヘドロの発生がなく、また、耐刷
力の良好な印刷版を与える平版印刷版の製造方法を提供
することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、支持体上に、側鎖にカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂とネガ型感光性化合物とを含む感
光層を有する感光性平版印刷版を画像露光後、実質的に
有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像すること
を特徴とする平版印刷版の製造方法を提供する。

【００１９】本発明の平版印刷版の製造方法に使用され
るネガ型感光性化合物としては、次の（Ａ）、（Ｂ）又
は（Ｃ）から選ばれた感光性化合物を用いることができ
る。 （Ａ）感光性ジアゾニウム化合物 （Ｂ）エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤の組み合
わせ （Ｃ）感光性ジアゾニウム化合物、エチレン性不飽和化
合物及び光重合開始剤の組み合わせ

【００２０】以下、本発明の製造方法で使用する側鎖に
カルボキシル基を有するポリエステル樹脂及びその他の
成分と、本発明の製造方法で使用する感光性組成物の製
造方法及び本発明の平版印刷版の製造方法について詳細
に説明する。

【００２１】側鎖にカルボキシル基を有するポリエステ
ル樹脂のカルボキシル基の含有量としては、ポリエステ
ル樹脂の酸価が１０〜２００となる範囲が好ましい。ポ
リエステル樹脂の酸価が１０未満の場合には、水性アル
カリ現像液による現像性が不十分であり、また、ポリエ
ステル樹脂の酸価が２００を越える場合は、感脂性、耐
刷性が低下する傾向にあるので好ましくない。

【００２２】ポリエステル樹脂には、炭素−炭素不飽和
結合を含有させることができる。炭素−炭素不飽和結合
とは、エチレン性及びアセチレン性の結合の両者を意味
し包含するが、好ましくは、エチレン性結合である。炭
素−炭素不飽和結合の含有量としては、ポリエステル樹
脂１０００ｇに対して、炭素−炭素不飽和結合を０．１
当量以上で５当量以下となるように選ぶことが好まし
い。０．１当量未満の場合には、炭素−炭素不飽和結合
を導入したことによる高耐刷力化の高かが不十分であ
る。

【００２３】本発明で使用する側鎖にカルボキシル基を
有するポリエステル樹脂は、次の（イ）又は（ロ）の方
法などにより合成できる。

【００２４】（イ） 一般式（１）

【００２５】

【化１】

【００２６】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立的に置換
基（例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシル
基、アラルキル基、アルケニル基及びハロゲノ基が好ま
しい。）を有していても良い炭素原子数１〜２０の二価
の脂肪族炭化水素を表わし、 Ｒ³は置換基（例えば、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシル基、アミド基及び
ハロゲノ基が好ましい。）を有していても良い炭素原子
数１〜８のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素原子
数６〜１５のアリール基を表わす。］で表わされるカル
ボキシル基を有するジオール化合物とジカルボン酸又は
その誘導体とを反応させる。

【００２７】（ロ） ジオール化合物とテトラカルボン
酸二無水物を実質的に等モルで反応させるか、又はジオ
ール化合物とジカルボン酸又はその誘導体とをジオール
成分過剰で反応させて、末端に水酸基を有するポリエス
テル樹脂を合成し、次いでテトラカルボン酸二無水物を
反応させる。

【００２８】一般式（１）で表わされるカルボキシル基
を有するジオール化合物としては、例えば、２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス
（ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（３
−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、２，２−ビス
（２−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）−ｎ−酪酸などが挙げられる。

【００２９】（イ）法においては、更にカルボキシル基
を有しないジオール化合物を併用することもできる。こ
のようなジオール化合物及び（ロ）法で使用できるジオ
ール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，
４−ビス−β−ヒドロキシエトキシシクロヘキサン、シ
クロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノ
ール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加体、ビスフェノ
ールＦのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＦ
のプロピレンオキサイド付加体、水添ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加体、水添ビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド付加体、ヒドロキノンジヒドロキ
シエチルエーテル、ｐ−キシリレングリコール、ビス
（２−ヒドロキシエチル）イソフタレートなどが挙げら
れる。

【００３０】（イ）法及び（ロ）法で使用できるジカル
ボン酸又はその誘導体としては、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロムフタル酸、テ
トラクロルフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、カルボキシノルボルナン酢酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、４−ヒドロキシベンジリデンマロン
酸、４−ヒドロキシフタル酸等のジカルボン酸又はその
無水物、又はそのエステル誘導体などが挙げられる。

【００３１】また、（ロ）法において使用されるテトラ
カルボン酸二無水物としては、例えば、一般式

【００３２】

【化２】

【００３３】（式中、Ｒは少なくとも２個の炭素原子を
含有する４価の有機基を表わす。）で表わされる化合物
を挙げることができる。

【００３４】本発明で使用するテトラカルボン酸二無水
物としては、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水
物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、４，４’−スルホニルジフタル酸二無水物、
２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパ
ン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エ
ーテル二無水物、４，４’−［３，３’（アルキルホス
ホリルジフェニレン）−ビス（イミノカルボニル）］ジ
フタル酸二無水物、ヒドロキノンジアセテートとトリメ
リット酸無水物の付加体、ジアセチルジアミンとトリメ
リット酸無水物の付加体などの芳香族テトラカルボン酸
二無水物；５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物（大日本インキ化学工業(株)製、商品名
「エピクロンＢ−４４００」）、ブタン−１，２，３，
４−テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラ
カルボン酸二無水物などの脂肪族又は脂環族テトラカル
ボン酸二無水物を挙げることができる。

【００３５】側鎖にカルボキシル基を有するポリエステ
ル樹脂は、通常、この分野で知られている手段、例え
ば、“講座 重合反応論９、重縮合”緒方著、化学同人
社発行、あるいは、特開昭６０−１６５６４６号公報、
米国特許第３，６２２，３２０号明細書に記載されてい
る方法により容易に製造することができる。

【００３６】（イ）又は（ロ）法で、末端水酸基となる
ように側鎖カルボキシル基含有ポリエステル樹脂を合成
し、更にこのポリエステル樹脂に前記水酸基と反応し得
る官能基を分子中に２個以上有する化合物（以下、鎖伸
長剤という。）を反応させて高分子量化することも可能
である。

【００３７】水酸基と反応し得る官能基を有する鎖伸長
剤としては、例えば、ジアリールオギザレート化合物、
ジアリールフタレート化合物、ジアリールカーボネート
化合物、ビス（Ｎ−アシルラクタム）化合物、ビス（Ｎ
−アシルイミド化合物、ビスベンゾオキサジノン化合
物、ポリイソシアネート化合物、ビスオキサゾロン化合
物、ビス（Ｎ−アシルイミダゾール）化合物、アルコキ
シシラン化合物、シラノール化合物、フロキサン化合
物、ビスアジリジン化合物、ポリイソチオシアネート化
合物、ジビニルエーテル化合物、ジケテンアセタール化
合物、不飽和シクロアセタール化合物、ビスカルボジイ
ミド化合物等の化合物がある。

【００３８】鎖伸長剤との反応による高分子量ポリエス
テル樹脂の合成は、例えば、特開昭６０−１９１２４４
号公報に記載された方法により、容易に製造することが
できる。

【００３９】また、ポリエステル鎖中には、他の結合、
例えば、ウレタン、アミド、ウレイド、エーテル結合等
を有していても良い。

【００４０】カルボキシル基を有するポリエステル樹脂
の分子量は広範囲にわたり任意の値を取ることができる
が、本発明の目的とする用途に供するためには、重量平
均分子量が１，０００〜１５０，０００のものが好まし
く、重量平均分子量が７，０００〜６０，０００のもの
が特に好ましい。

【００４１】本発明の側鎖にカルボキシル基を有するポ
リエステル樹脂中に存在していてもよい炭素−炭素不飽
和結合は、次の（ハ）、（ニ）、（ホ）又は（ヘ）の方
法などにより導入することが可能である。

【００４２】（ハ） 前記（イ）又は（ロ）法におい
て、ジオール成分に炭素−炭素不飽和結合を有するジオ
ール化合物を併用する。

【００４３】（ニ） 前記（イ）又は（ロ）法におい
て、ジカルボン酸又はその誘導体に、炭素−炭素不飽和
結合を有するジカルボン酸又はその誘導体を併用する。

【００４４】（ホ） 前記（イ）又は（ロ）法により合
成されたカルボキシル基を有するポリエステル樹脂のカ
ルボキシル基の一部を、炭素−炭素不飽和結合を有する
ハロゲン化合物又はエポキシ化合物と、反応させる。

【００４５】（ヘ） 前記（イ）又は（ロ）法におい
て、前記ジカルボン酸の片側又は両側に炭素−炭素不飽
和結合を有するエポキシ化合物を付加させて得られたヒ
ドロキシカルボン酸又はジオールを併用する。

【００４６】前記炭素−炭素不飽和結合を有するジオー
ル化合物としては、例えば、グリセロールα−モノアリ
ルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ−
ジアリル酒石酸ジアミド、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２−ブチン−１，４−ジオールなどが挙げられる。

【００４７】炭素−炭素不飽和結合を有するジカルボン
酸又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ハイミック酸、ｐ−フェニレンジアクリル酸、ｍ−
フェニレンジアクリル酸、シンナミリデンマロン酸、ｐ
−カルボキシ桂皮酸、ｐ，ｐ’−カルコンジカルボン酸
等のジカルボン酸又はその無水物又はそのエステル誘導
体などが挙げられる。

【００４８】炭素−炭素不飽和結合を有するハロゲン化
合物又はエポキシ化合物としては、例えば、アリルブロ
ミド、２−ブテニルブロミド、１−フェニル−１−プロ
ペニル−３−ブロミド、２−ブロモエチルシンナメー
ト、ブロモノチルスチレン、プロパルギルブロミド、ブ
ロモ−２−ブチン及び上記クロル体等のハロゲン化合
物；アリルグリシジルエーテル、２−ブテニルグリシジ
ルエーテル、１−フェニル−プロペニルグリシジルエー
テル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、グリシジルシンナメート、プロパルギルグリシジ
ルエーテル等のエポキシ化合物が挙げられる。

【００４９】ジアゾ樹脂としては、ジアゾジアリールア
ミンと活性カルボニル化合物との縮合物の塩に代表され
るジアゾ樹脂があり、感光性、水不溶性で有機溶媒可溶
性のものが好ましい。

【００５０】特に好適なジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メ
チル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−メトキシジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエ
ーテル等との縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。

【００５１】有機酸としては、例えば、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタ
レンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゼンホスフィン酸等が挙げられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等が挙げられる。

【００５２】更に、特開昭５４−３０１２１号公報に記
載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭６
１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基を
有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物
を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物
とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂：カルボキシル基を有するジアゾ樹脂：フェ
ノール性水酸基を有するジアゾ樹脂等も使用しうる。

【００５３】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。

【００５４】エチレン性不飽和化合物としては、常圧で
沸点１００℃以上で、かつ１分子中に少なくとも１個、
好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和
基を有するモノマー又はオリゴマーである。このような
モノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート〔以下、メタク
リレートとアクリレートを総称して、（メタ）アクリレ
ートと言う。〕、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート等の単官能（メタ）アクリレート；ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシ
アヌレート、多価アルコール・アルキシレンオキサイド
付加体の（メタ）アクリレート、多価フェノール・アル
キレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、特公
昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特公
昭５１−３７１９３号各公報に記載されているウレタン
アクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４
９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に
記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ
樹脂と（メタ）アクリル酸を付加させたエポキシアクリ
レート類等の多官能（メタ）アクリレートを挙げること
ができる。

【００５５】これらの付加重合可能なエチレン性不飽和
化合物の使用量は、組成物の固形分に対して５〜７０重
量％の範囲が好ましい。

【００５６】光重合開始剤としては、例えば、米国特許
第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボ
ニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載
されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５
１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された
芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号
明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第
３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリール
ビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、
米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４
２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載
されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５
１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾー
ル系化合物等が挙げられ、その使用量は組成物の固形分
に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ましい。

【００５７】上記（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）から選ばれ
た感光性化合物及び側鎖にカルボキシル基を有するポリ
エステル樹脂を含む感光性組成物には、他の有機高分子
結合剤を併用することもできる。このような有機高分子
結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラッ
ク樹脂等が挙げられる。

【００５８】更に、性能向上のために、公知の添加剤、
例えば、熱重合防止剤、染料、顔料、界面活性剤、可塑
剤、安定性向上剤等を加えることができる。

【００５９】好適な染料としては、例えば、クリスタル
バイオレット、マラカイグリーン、ビクトリアブルー、
メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等
の塩基性油溶性染料等が挙げられる。市販品としては、
例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」（保土谷化
学工業(株)社製）、「オイルブルー＃６０３」（オリエ
ント化学工業(株)社製）等が挙げられる。顔料として
は、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレッ
ド等が挙げられる。

【００６０】界面活性剤としては、例えば、アニオン系
界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性
剤等が挙げられる。

【００６１】可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル、等が挙げられる。

【００６２】更に公知の安定性向上剤として、例えば、
リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン
酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン
酸、トリエンスルホン酸等も併用することができる。

【００６３】これら各種の添加剤の添加量は、その目的
によって異なるが、一般に、感光性組成物の固形分の０
〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００６４】更に必要に応じて、塗布溶媒を追加でき
る。このような塗布溶媒としては、例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、四塩化炭素等の如きハロゲン系溶媒；ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の如き脂肪族又は脂環族又は芳香族炭化
水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチ
ルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジブチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル等の如きエー
テル系溶媒；グリコールメチルエーテルアセテート、グ
リコールエチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル等の如きエステル系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、４−メチル−４−メトキシ−２−ペン
タノン等の如きケトン系溶媒；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、シクロヘキサノール等の如きアルコール系
溶媒；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ニトロベンゼ
ン等の如き含窒素系溶媒；ジメチルスルホキシド等が挙
げられ、上記の溶媒は単独又は２種以上混合して使用す
ることもでき、場合によっては、更に水との混合溶媒も
使用しうる。

【００６５】このようにして製造された感光性組成物
は、ディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレ
ー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイフ塗
布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によって、支
持体に塗布される。

【００６６】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステレンス、鉄等の金属板；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの
技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体とし
て使用されている各種の材料が挙げられる。また、金
属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合は、
砂目立て処理、陽極酸化処理、親水化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。感光性組成物の塗布
量としては、乾燥重量で通常約０．５〜約５ｇ／ｍ²で
ある。

【００６７】塗布後、周知の方法により、乾燥して、支
持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。

【００６８】この感光性平版印刷版の感光層の上には、
空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するた
め、例えば、ポリビニルアルコール、酸性セルロース類
などのような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護
層を設けてもよい。この感光性平版印刷版の感光層にネ
ガ画像による像露光を行なって感光層の露光部分を硬化
させ、不溶化せしめた後、実質的に有機溶剤を含まない
水性アルカリ現像液で現像して未露光部分を溶解除去す
れば、支持体上に対応する画像が形成された平版印刷版
が得られる。

【００６９】露光に使用される適当な光源としては、例
えば、カーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライド灯、
キセノン灯、ケミカルランプ、レーザー等が挙げられ
る。

【００７０】本発明に係わる実質的に有機溶剤を含まな
い水性アルカリ現像液としては、例えば、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、第２リ
ン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、第２リン酸カリ
ウム、第３リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンニモア水、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリエチルアミン等のアルカリ剤を含む水溶液が挙げら
れる。

【００７１】これらのアルカリ剤の現像液組成物中の含
有量は、０．０５〜１０重量％の範囲が好ましく、０．
１〜７重量％の範囲が特に好ましい。

【００７２】また必要に応じて、該現像液組成物中に
は、アニオン界面活性剤を加えても良い。アニオン界面
活性剤としては、例えば、ラウリルアルコールサルフェ
ートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェート
のナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのア
ンモニウム塩、第２ナトリウムアルキルサルフェート等
の炭素原子数８〜２２の高級アルコール硫酸エステル塩
類、例えば、セチルアルコール燐酸エステルのナトリウ
ム塩等のような脂肪族アルコール燐酸エステル塩類、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩等のアルキル
アリールスルホン酸塩類、 例えば、C₁₇H₃₃CON（CH₃）C
H₂CH₂SO₃Na等のようなアルキルアミドのスルホン酸塩
類、例えば、ナトリウムスルホこはく酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルホこはく酸ジヘキシルエステル等
の二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、例えば、
ラウロイルメチルアラニンのナトリウム塩、ラウロイル
サルコシンのナトリウム塩、ココイルサルコシンのナト
リウム塩等のようなＮ−アミルアミノ酸塩類等が含まれ
る。

【００７３】アニオン界面活性剤は、使用時の現像液の
総重量に対して０〜１５重量％以下で含有させておくこ
とが適当である。１５重量％よりも多くなると、例え
ば、光硬化性感光液に含有させた光硬化部分の色素の溶
出（色抜け）が過多になったり、光硬化した画像の耐摩
耗性等の機械的、化学的強度が劣化するなどの弊害が出
てくる。

【００７４】本発明の水性アルカリ現像液には、極少量
の有機溶剤を含有させることもできる。

【００７５】有機溶剤としては、水に対する溶解度が約
１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重量
％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエタ
ノール、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパ
ノール−１、４−フェニルブタノール−１、４−フェニ
ルブタノール−２、２−フェニルブタノール−１、２−
フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノー
ル、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキシベ
ンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、
ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−メチル
シクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール及
び３−メチルシクロヘキサノール等を挙げることができ
る。

【００７６】有機溶剤の使用量は、使用時の現像液の総
重量に対して２重量％以下であり、好ましくは、１重量
％以下である。

【００７７】また、必要に応じ、消泡剤及び硬水軟化剤
のような添加剤を含有させることもできる。硬水軟化剤
としては、例えば、Na₂P₂O₇、Na₅P₃O₃、Na₃P₃O₉、Na₂O₄
P(NaO₃P)PO₃Na₂、カルゴン（ポリメタ燐酸ナトリウム）
などのポリ燐酸塩、例えば、エチレンジアミンテトラ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム
塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジア
ミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニ
トリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プ
ロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウ
ム塩等のようなアミノポリカルボン酸類を挙げることが
できる。このような硬水軟化剤は使用される硬水の硬度
及びその使用量に応じて最適量が変化するが、一般的な
使用量を示せば、使用時の現像液中に、０．０１〜５重
量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲で
含有させられる。

【００７８】また、本発明の水性アルカリ現像液には、
必要に応じて還元性無機塩を含有させることもできる。
上記の還元性無機塩は、還元作用を有するものであり、
水溶性無機塩が好ましく、特に低級酸素酸の塩が好まし
い。例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜燐酸ナトリウ
ム、亜燐酸カリウム、亜燐酸水素ナトリウム、亜燐酸水
素カリウム、亜燐酸二水素ナトリウム、亜燐酸二水素カ
リウム等の亜燐酸塩が挙げられる。これらは単独又は混
合して使用される。このうち好ましいのは、亜硫酸のア
ルカリ金属塩である。これらの還元性無機塩の現像液組
成物における含有量は、０．００１〜３０重量％で、好
ましくは、０．０１〜１０重量％である。

【００７９】また、本発明の水性アルカリ現像液は、必
要に応じて、水性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性メ
ルカプト化合物又は１，３−ジヒドロキシ芳香族化合物
又はそれらの塩を含有していても良い。これらは単独又
は混合して使用される。現像液組成物における含有量
は、１０重量％以下が好ましく、含有量が多くなると非
画像部の汚れを防止する能力がより高くなるが、１０重
量％より多くなると、感光層の光硬化部の機械的強度が
劣化し、平版印刷版に適用した場合は、耐刷力低下につ
ながる。

【００８０】使用する水性アルカリ現像液のｐＨは１１
以上であり、好ましくは、１２以上である。

【００８１】このような実質的に有機溶剤を含まない水
性アルカリ現像液としては、例えば、特開昭５９−８４
２４１号及び特開昭５７−１９２９５２号公報に記載さ
れている、ポジ型平版印刷版を画像露光後、現像する際
に用いられる現像液を使用することができる。

【００８２】なお、必要とあれば、現像処理後、水洗の
後、不感脂化処理、又はそのまま不感脂化処理、又は酸
を含む水溶液での処理、又は酸を含む水溶液で処理後不
感脂化処理を施しても良い。更に、この種の感光性平版
印刷版の現像工程では、処理量に応じてアルカリ水溶液
が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動
現像機の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が
減少するため処理能力が低下するが、その際、特開昭５
４−６２００４号公報に記載のように補充液を用いて処
理能力を回復させても良い。

【００８３】

【実施例】以下、本発明を実施例により、具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【００８４】（合成例１〜５） 側鎖にカルボキシル基
を有するポリエステル樹脂の合成表１に記載した配合組
成を有する各混合物を、ジブチル錫オキサイド０．４重
量％と共に、攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計及び留
出管を備えた反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌
しつつ、１８０℃に加温して反応を開始した。その後、
３時間に亘って加熱攪拌を続け、更に同温度で反応器内
の圧力を徐々に減じて５０mmHgとし、同減圧下約３時間
加熱攪拌を続け留出物留去した後に、反応器内の圧力を
窒素ガスで常圧に戻し、表１に記載の酸価、水酸基価を
有するオリゴエステル（Ａ）を得た。

【００８５】次に、攪拌装置、温度計及び冷却管を備え
た反応器にオリゴエステル（Ａ）１００ｇを仕込み、ジ
オキサンに溶解して６０重量％溶液を作成し、これに、
表１に記載のテトラカルボン酸二無水物を攪拌しながら
加えた。

【００８６】次いで、攪拌下、１時間かけて１１０℃に
昇温し、同温度で８時間反応させ、更にジオキサンで希
釈して４０重量％溶液とした。そして、表１に記載した
酸価（固形分換算値）、重量平均分子量を有する側鎖に
カルボキシル基を有するポリエステル樹脂溶液−１〜５
を得た。

【００８７】（合成例６〜１６）側鎖にカルボキシル基
を有する不飽和ポリエステル樹脂の合成

【００８８】表２及び表３に記載した配合組成を有する
各混合物、ジブチル錫オキサイド０．４重量％及びフェ
ノチアジン０．０４重量％（禁止剤）を使用した以外
は、合成例１〜５と同様にして、表２及び表３に記載の
酸価、水酸基価を有するオリゴエステル（Ｂ）、及び、
表２及び表３に記載した酸価（固形分換算値）、重量平
均分子量を有する側鎖にカルボキシル基を有するポリエ
ステル樹脂溶液−６〜１６（４０重量％）を得た。

【００８９】（実施例１〜５）厚さ０．３０mmのアルミ
ニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを
２％塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）０．６μｍの砂目板を得た。次いで、２０％硫酸浴
中、電流密度２Ａ／dm² で陽極酸化処理して、２．７ｇ
／ｍ²の酸化皮膜を形成し、 その後、３号ケイ酸ナトリ
ウムの３％水溶液中、６０℃１分間封孔処理し、水洗乾
燥して支持体を得た。

【００９０】この支持体に下記感光液をロールコーター
で塗布し、１００℃３分間乾燥して感光性平版印刷版を
得た。この時、乾燥塗膜重量は２．０ｇ／ｍ²であっ
た。

【００９１】 ［感光液（感光性組成物）］ 「ポリエステル樹脂溶液（４０重量％）」 ２５．０ｇ ジアゾ樹脂 ^*1) １．２ｇ リンゴ酸 ０．１ｇ 「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」 ^*2) ０．２５ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ２００ｇ

【００９２】*1) ジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフェニル
アミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物のｐ−トルエ
ンスルホン酸塩である。*2) ビクトリアピュアブルーＢ
ＯＨは、保土谷化学工業(株)製の塩基性油溶性染料であ
る。

【００９３】得られた感光性平版印刷版に網点ネガ画像
のフィルム及び段差０．１５ステップウェッジを密着さ
せ、これより１ｍ離れた位置に設けた出力２ｋＷのメタ
ルハライドランプを用いて光感度が４段ベタとなる露光
時間で露光した。その後、下記現像液で２５℃１分間現
像し、水洗後、ガム液を塗布して平版印刷版を得た。

【００９４】 ［現像液］ １Ｋケイ酸カリウム水溶液（５０％） ４．０ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．５ｇ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．５ｇ 水 ９３．０ｇ

【００９５】作成した平版印刷版をローランドファボリ
ット印刷機に取り付け、印刷インキ「ＣＡＰＳ−Ｇ紅」
（大日本インキ化学工業(株)製）、湿し水「ＤＨ−７
８」（大日本インキ化学工業(株)製）の４００倍希釈液
を用いて印刷を行なった。

【００９６】耐刷性は、１０万枚印刷した時点で、網点
太り、版とび等が発生せずに原画に忠実な印刷物が得ら
れるか否かをもって評価した。

【００９７】評価結果は、表１にまとめて記載した。

【００９８】一方、この現像液にて、上記感光性平版印
刷版を、現像液１リットルに対し、４ｍ²まで処理した
が、 カスやヘドロ等の発生は見られなかった。

【００９９】比較のため、市販のジアゾ系ネガ型ＰＳ版
であるＦＮＳ−Ａ（富士写真フィルム(株)製）を実施例
１と同一の条件で露光及び現像したところ、現像できな
かった。

【０１００】

【表１】

【０１０１】＊５）商品名「エピクロンＢ−４４００」
（大日本インキ化学工業(株)製）は、構造式

【０１０２】

【化３】

【０１０３】で表わされる化合物である。

【０１０４】（実施例６〜１６）実施例１〜５と同様の
処理を施した支持体に、下記感光液をロールコーターで
塗布し、１００℃３分間乾燥して感光性平版印刷版を得
た。この時、乾燥塗膜重量は２．０ｇ／ｍ²であった。

【０１０５】 ［感光液（感光性組成物）］ 「ポリエステル樹脂溶液（４０重量％）」 ２５．０ｇ ウレタンアクリレート ^*3) ５．０ｇ ジアゾ樹脂（実施例１と同一のもの） ０．７ｇ 2-（4-メトキシナフチル）-4,6-ビス（トリクロロメチル）-S-トリアジン ０．５ｇ シュウ酸 ０．１５ｇ 「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」 ０．２ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ

【０１０６】*3) ウレタンアクリレートは、「ミリオネ
ートＭＲ」（日本ポリウレタン工業(株)製、ＭＤＩ系ポ
リイソシアネート）とペンタエリスリトールトリアクリ
レートとの付加体である。

【０１０７】得られた感光性平版印刷版に網点ネガ画像
のフィルム及び段差０．１５ステップウェッジを密着さ
せ、これより１ｍ離れた位置に設けた出力２ｋＷのメタ
ルハライドランプを用いて光感度が４段ベタとなる露光
時間で露光した。その後、前記現像液で２５℃１分間現
像し、水洗後、ガム液を塗布して平版印刷版を得た。

【０１０８】作成した平版印刷版をローランドファボリ
ット印刷機に取り付け、印刷インキ「ＣＡＰＳ−Ｇ紅」
（大日本インキ化学工業(株)製）、湿し水「ＤＨ−７
８」（大日本インキ化学工業(株)製）の４００倍希釈液
を用いて印刷を行なった。

【０１０９】耐刷性は、２０万枚印刷した時点で、網点
太り、版とび等が発生せずに原画に忠実な印刷物が得ら
れるか否かをもって評価した。

【０１１０】評価結果は、表２及び表３にまとめて記載
した。一方、この現像液にて、上記感光性平版印刷版
を、現像液１リットルに対し、４ｍ²まで処理したが、
カスやヘドロ等の発生は見られなかった。

【０１１１】比較のため、「ポリエステル樹脂溶液（４
０重量％）」に代えて、「スチレン・無水マレイン酸共
重合体［ＳＭＡ−３０００、アーコケミカル(株)製］の
ジオキサン溶液（４０重量％）」を使用して感光性平版
印刷版を作成し、実施例６と同一条件で露光及び現像し
たところ、現像性は良好であったものの、耐刷性は不良
で、２万枚で版とびが発生した。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】＊１）不飽和基濃度は、ポリエステル樹脂
１ｇ当たりに含まれる不飽和基のミリ当量で表わす。

【０１１５】＊２）「コハク酸／アリルグリシジルエー
テルの付加反応物」は、コハク酸１モルとアリルグリシ
ジルエーテル５モルを無触媒１４０℃で４時間反応さ
せ、その後、過剰のアリルグリシジルエーテルを減圧留
去して得た酸価６８、水酸基価１８４、アリル基を６．
５ミリ当量／ｇ有するヒドロキシカルボン酸である。

【０１１６】（実施例１７〜２１）実施例１〜５の支持
体の作成に於いて、２０％硫酸電解液中で陽極酸化処理
する代わりに、２０％リン酸電解液中で、 酸化皮膜が
１．５ｇ／ｍ²になるように陽極酸化処理を行なった以
外は、同様の処理をして支持体を得た。

【０１１７】この支持体に下記感光液をロールコーター
で塗布し、１００℃３分間乾燥して感光性平版印刷版を
得た。この時、乾燥塗膜重量は１．８ｇ／ｍ²であっ
た。

【０１１８】 ［感光液（感光性組成物）］ 「ポリエステル樹脂溶液（４０重量％）」 ２５．０ｇ ウレタンアクリレート（実施例６〜１６で使用したものと同じ） ５．０ｇ 2-（4-メトキシナフチル）-4,6-ビス（トリクロロメチル）-S-トリアジン ０．６ｇ 銅フタロシアニン顔料 ０．２ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １５０ｇ

【０１１９】ポリエステル樹脂溶液−６、−９、−１
２、−１３、−１６を用いて得られた各感光性平版印刷
版を実施例１〜５と同様の処理及びテストを行ない、そ
の結果を表４に示した。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【発明の効果】本発明によれば、ネガ型感光性平版印刷
版を、実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液
で現像することにより、現像液中にカスやヘドロ等を生
じることなく、平版印刷版が得られる。現像液が有機溶
剤を含まないため、作業時の毒性、臭気等の衛生上の問
題、火災、ガス爆発等の安全上の問題がない。また、従
来のポジ型感光性平版印刷版と同様の処理によりネガ型
平版印刷版が製造できる。従って、１種類の現像液及び
１台の自動現像機によって、ネガ型及びポジ型の両方の
平版印刷版の処理が可能となる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、側鎖にカルボキシル基を有
   するポリエステル樹脂とネガ型感光性化合物とを含む感
   光層を有する感光性平版印刷版を画像露光後、実質的に
   有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像すること
   を特徴とする平版印刷版の製造方法。
2. 【請求項２】 ネガ型感光性化合物がエチレン性不飽和
   化合物と光重合開始剤の組み合わせで請求項１記載の平
   版印刷版の製造方法。
3. 【請求項３】 ネガ型感光性化合物が感光性ジアゾニウ
   ム化合物である請求項１記載の平版印刷版の製造方法。
4. 【請求項４】 ポリエステル樹脂が炭素−炭素不飽和結
   合を有する請求項１、２又は３記載の平版印刷版の製造
   方法。