JPH0625199A - チアゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 殺菌性のすぐれた新規化合物を提供する。こ
の化合物を有効成分として含有する殺菌剤を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはアルキル基を表し、Ｒ2 はフ
ェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル
基、フェニルアルキル基、ナフチル基、アルキル基、シ
クロアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、フリル基、チエニル基、環内に窒素原子を１
〜３個含む５員環、または環内に窒素原子を１〜３個含
む６員環（なお、該５員環および該６員環は窒素原子を
１個もしくは２個含む場合には、残りの原子が炭素原子
のみか、または酸素原子１個もしくは硫黄原子１個を含
む複素環である）を示し、上記のフリル基、チエニル
基、環内に窒素原子を１〜３個含む５員環、環内に窒素
原子を１〜３個含む６員環は、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、ハロアルキル基から選ばれる１〜３
個の置換基を有していても良い。）で表されるチアゾー
ル誘導体およびこれを有効成分として含有することを特
徴とする殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺菌剤として有用な、
新規チアゾール誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今日の農業の高い生産性が肥料、農薬お
よび各種農業用資材を用いることによって、確保されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一方、農薬を連続施用
することによって生じる、薬剤耐性菌の出現が大きな問
題となってきており、殺菌剤として有用な新規な化合物
の出現が待ち望まれているところである。本発明の目的
は、殺菌作用を有する新規チアゾール誘導体を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、殺菌作用を
有する新規化合物を開発するために鋭意研究を重ね、本
発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は一般式

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ1 は水素またはアルキル基を表
し、Ｒ2 はフェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、
置換ベンジル基、フェニルアルキル基、ナフチル基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、置換アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、フリル基、チエニル基、環内に
窒素原子を１〜３個含む５員環、または環内に窒素原子
を１〜３個含む６員環（なお、該５員環および該６員環
は窒素原子を１個もしくは２個含む場合には、残りの原
子が炭素原子のみか、または酸素原子１個もしくは硫黄
原子１個を含む複素環である）を示し、上記のフリル
基、チエニル基、環内に窒素原子を１〜３個含む５員
環、環内に窒素原子を１〜３個含む６員環は、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基から
選ばれる１〜３個の置換基を有していても良い。）で表
されるチアゾール誘導体、および［化３］（式中、Ｒ1
は水素またはアルキル基を表し、Ｒ2 はフェニル基、置
換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、フェニル
アルキル基、ナフチル基、アルキル基、シクロアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フ
リル基、チエニル基、環内に窒素原子を１〜３個含む５
員環、または環内に窒素原子を１〜３個含む６員環（な
お、該５員環および該６員環は窒素原子を１個もしくは
２個含む場合には、残りの原子が炭素原子のみか、また
は酸素原子１個もしくは硫黄原子１個を含む複素環であ
る）を示し、上記のフリル基、チエニル基、環内に窒素
原子を１〜３個含む５員環、環内に窒素原子を１〜３個
含む６員環は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、ハロアルキル基から選ばれる１〜３個の置換基を有
していても良い。）で表されるチアゾール誘導体を、有
効成分として含有することを特徴とする殺菌剤を提供す
るものである。

【０００８】本発明の化合物はいずれも新規化合物であ
り、次の反応によって製造することができる。すなわち
一般式

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ1 は水素またはアルキル基を示
す。）で表される化合物と、一般式

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ2 はフェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基、フェニルアルキル
基、ナフチル基、アルキル基、シクロアルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フリル基、
チエニル基、環内に窒素原子を１〜３個含む５員環、ま
たは環内に窒素原子を１〜３個含む６員環（なお、該５
員環および該６員環は窒素原子を１個もしくは２個含む
場合には、残りの原子が炭素原子のみか、または酸素原
子１個もしくは硫黄原子１個を含む複素環である）を示
し、上記のフリル基、チエニル基、環内に窒素原子を１
〜３個含む５員環、環内に窒素原子を１〜３個含む６員
環は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロ
アルキル基から選ばれる１〜３個の置換基を有していて
も良い。）で表される公知の酸ハライド化合物、あるい
は一般式

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｒ2 はフェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基、フェニルアルキル
基、ナフチル基、アルキル基、シクロアルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フリル基、
チエニル基、環内に窒素原子を１〜３個含む５員環、ま
たは環内に窒素原子を１〜３個含む６員環（なお、該５
員環および該６員環は窒素原子を１個もしくは２個含む
場合には、残りの原子が炭素原子のみか、または酸素原
子１個もしくは硫黄原子１個を含む複素環である）を示
し、上記のフリル基、チエニル基、環内に窒素原子を１
〜３個含む５員環、環内に窒素原子を１〜３個含む６員
環は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロ
アルキル基から選ばれる１〜３個の置換基を有していて
も良い。）で表される公知の酸無水物化合物とを反応さ
せることにより、製造することができる。

【００１５】上記製造法において、反応は通常適当な塩
基の存在下に行われる。塩基としては、例えばトリエチ
ルアミン、ピリジン等の有機塩基、ナトリウムメトキシ
ド、水素化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。

【００１６】さらに上記製造法においては、反応は無溶
媒または不活性溶媒の存在下に行われる。使用し得る溶
媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の炭化水素
類、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル等の極性溶媒が挙げら
れる。

【００１７】上記製造法における反応温度は、通常室温
から溶媒の還流温度の範囲である。さらに、反応時間を
短縮する必要がある場合には、加熱するのが好ましい。

【００１８】本発明化合物を製造するに際して、中間体
となる一般式［化４］で表される化合物は、やはり新規
化合物であり、次の方法により製造することができる。

【００１９】すなわち、公知の方法で合成することがで
きる２−クロロ−４−トリフルオロメチル−５−チアゾ
ールカルボン酸［Ｉ］（J.Heterocyclic Chem.,22 1621
(1985)）を塩化チオニルにより酸クロリド誘導体［II］
とし、次にアンモニア水と反応させることにより、アミ
ド誘導体［III］を得る。次にこの［III］をオキシ塩化
リン等の適当な脱水剤と反応させることにより、２−ク
ロロ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチアゾール
［IV］を得る。この化合物［IV］をジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル等の溶媒中で、アンモ
ニア水あるいは種々のアルキルアミンと反応させること
により、新規な化合物［化４］を得ることができる。

【００２０】本発明の殺菌剤は、一般式［化３］で表さ
れるチアゾール誘導体を有効成分として含有する。これ
らのチアゾール誘導体は新規化合物であり、薬剤耐性菌
に対する効果が期待される。本発明の殺菌剤を農業用と
して使用する場合には、その目的に応じて、一般的な農
薬製造技術により、当該化合物を各種担体、添加物と混
合して、水和剤、乳剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤等、
種々の形態として用いることができる。さらに本発明化
合物は、工業用殺菌剤としても有用である。例えばバチ
ルス属，シュドモナス属，アスペルギルス属，ペニシリ
ウム属，サッカロマイセス属等に優れた抗菌活性を示
す。

【００２１】農業用として使用する場合に添加する担体
のうち、液状担体としては、通常の有機溶媒が使用され
る。固体担体としては、通常の粘土鉱物、軽石等が使用
される。また、製剤に際して乳化性、分散性、展着性等
を付与するために、界面活性剤を添加することができ
る。さらに、肥料、除草剤、殺虫剤、他の殺菌剤等の農
薬と混合して使用することもできる。

【００２２】殺菌剤として使用するためには、有効成分
化合物を、所望する効果が発現されるように充分施用す
る必要がある。その施用量は２０〜２０００ｇ／ｈａの
範囲で施用することが可能であるが、一般的には１００
〜１０００ｇ／ｈａの範囲が適当である。有効成分の含
有率を ０.１〜５０％として水和剤、乳剤、粉剤、粒
剤、フロアブル剤の形態に製剤化して用いる。

【００２３】乳剤は、有効成分を農業的に使用可能な有
機溶媒に溶解し、溶媒可溶性乳化剤を添加することによ
って、製剤できる。溶媒としては、キシレン、オルトク
ロロトルエン、シクロヘキサノン、イソホロン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、また
はこれらの混合物を使用することができる。特に適する
溶媒は、芳香族系炭化水素とケトン類および極性溶媒の
混合溶媒である。乳化剤として用いる界面活性剤は、量
的には乳剤の１〜２０重量％を使用する。またその種類
は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性のいずれも使
用することができる。有効成分の濃度は、 ０.５〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲が適当であ
る。

【００２４】前記の界面活性剤の具体例は次の通りであ
る。陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩エス
テル、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ナ
フチルメタンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩が挙げられる。陽イオン界面活性
剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩
が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルが挙げ
られる。

【００２５】水和剤は、不活性微粉化固体担体および界
面活性剤に、有効成分を添加して製剤する。有効成分は
２〜５０重量％の範囲内で、また界面活性剤は１〜２０
重量％で混合するのが一般的である。不活性微粉化固体
担体としては、天然に産出する粘土、ケイ酸塩、シリカ
およびアルカリ土類金属の炭酸塩が使用できる。これら
の代表例は、カオリン、ジークライト、タルク、ケイソ
ウ土、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムおよびドロマ
イト等である。乳化剤、展着剤、分散剤としては、一般
に使用されている陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤、およびこれらを混合したものを用いることができ
る。また各界面活性剤の系統としては、乳剤に使用され
る系統と同様のものを用いることができる。

【００２６】粉剤は、タルク、微粉化粘土、葉ロウ石、
ケイソウ土、炭酸マグネシウム等の粉剤製造に常用され
る不活性担体に対して、有効成分を配合することによっ
て製剤する。有効成分の濃度は、０.１〜２０重量％
で、特に０.５〜５重量％の範囲が適当である。

【００２７】粒剤は、有効成分を不活性微粉化担体、例
えばベントナイト、ケイソウ土、カオリンクレーまたは
タルクと混合し、水と混練して造粒機によって作製す
る。別法としては、あらかじめ造粒して粒度範囲を１５
〜３０メッシュ程度に整えた粒状担体や、天然の軽石、
酸性白土、ゼオライトを破砕して粒度範囲を整えた粒状
鉱物に対して、有効成分と展着剤を溶解した溶液を付着
させることによって、作製することもできる。このよう
な粒剤の有効成分濃度は ０.２〜２０重量％で、特に１
〜１０重量％の範囲が適当である。

【００２８】フロアブル剤は、有効成分を微粉化し、界
面活性剤および水と混合したものであり、ここで使用さ
れる界面活性剤は、乳剤用に挙げた陰イオン界面活性
剤、陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤のい
ずれもが、単独もしくは混合して用いられる。使用量
は、１〜２０重量％で混合するのが一般的である。有効
成分は１〜５０重量％、好ましくは２〜２０重量％の範
囲が適当である。

【００２９】前記一般式［化３］で表される本発明化合
物は、その優れた抗菌活性により、広範囲の微生物によ
って引き起こされる植物病害に対して、農園芸用殺菌剤
として効果を発揮する。例えばトマト疫病、ブドウべと
病、各種のうどんこ病、リンゴ黒星病、ムギさび病、ム
ギ腐枯病、イネいもち病、イネ紋枯病、各種の灰色かび
病、イネ籾枯細菌病、キュウリ斑点細菌病等に対して優
れた防除効果を示す。また、本発明化合物は、優れた予
防効果を示すのみならず、優れた治療効果を有すること
から、感染後の処理による病害防除が可能である。

【００３０】本発明に関わる代表的化合物を［表１］〜
［表９］に示した。以下、個々の化合物を表す場合には
［表１］〜［表９］の化合物 No.を使用する。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

【００３６】

【表６】

【００３７】

【表７】

【００３８】

【表８】

【００３９】

【表９】

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例（合成例、製剤例およ
び試験例）により具体的に説明するが、本発明はもちろ
んこれらに限定されるものではない。以下、本発明に関
わる代表的合成例を示す。

【００４１】〔合成例１〕２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチル−５−チアゾールカルボニルクロリドの合成 ２−クロロ−４−トリフルオロメチル−５−チアゾール
カルボン酸１１７．３ｇをジオキサン１．１ｌに溶解
し、塩化チオニル１８５ml、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドを加えて、２．５時間加熱還流した。反応
液から減圧下で溶媒留去し、無色油状物である目的物１
２４．１ｇを得た。収率９８％。

【００４２】〔合成例２〕２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチル−５−チアゾールカルボキサミドの合成 ２−クロロ−４−トリフルオロメチル−５−チアゾール
カルボニルクロリド１２４．１ｇをジオキサン１．１ｌ
に溶解し、２８％アンモニア水２９０ml中に室温で滴下
し、１時間室温でかく拌した。反応終了後、反応液を希
塩酸で中和して酢酸エチルで抽出し、水、食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去
した。得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶媒
で再結晶後、目的物９８．５ｇを得た。収率８６．１
％、融点８９〜９０℃。

【００４３】〔合成例３〕２−クロロ−５−シアノ−４
−トリフルオロメチルチアゾールの合成 ２−クロロ−４−トリフルオロメチル−５−チアゾール
カルボキサミド４３．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１６０mlに溶解し、これにオキシ塩化リン１２０ml
を４０℃以下で滴下し、滴下終了後７０℃で３時間かく
拌した。反応終了後、反応液を氷水中に入れ、炭酸ナト
リウムで中和後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水、
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
下で溶媒留去し、無色油状物である目的物３８．２ｇを
得た。収率９５．７％。

【００４４】〔合成例４〕２−アミノ−５−シアノ−４
−トリフルオロメチルチアゾールの合成 ２−クロロ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール １.０ｇをテトラヒドロフラン４０mlに溶解し、
これに２８％アンモニア水９mlを滴下し、滴下終了後、
室温で８時間かく拌した。反応終了後、反応液を水中に
入れ、希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下で溶媒留去した。得られた粗生成物をトルエ
ン−ヘキサン混合溶媒で再結晶後、目的物０．８２ｇを
得た。収率９０．３％、融点１６６〜１６７℃。

【００４５】〔合成例５〕５−シアノ−２−メチルアミ
ノ−４−トリフルオロメチルチアゾールの合成 ２−クロロ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール １.２ｇをテトラヒドロフラン４０mlに溶解し、
１０℃以下で４０％メチルアミン水溶液を１．３２ｇ滴
下した。滴下終了後、室温で２時間かく拌し、反応終了
後に反応液を水中に入れ、希塩酸で中和後、酢酸エチル
で抽出した。抽出液を水、食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得られた
粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶媒で再結晶後、目
的物 １.１１ｇを得た。収率９０．３％、融点１２５〜
１２６℃。

【００４６】〔合成例６〕Ｎ−（５−シアノ−４−トリ
フルオロメチルチアゾール−２−イル）−４−クロロベ
ンズアミド（化合物 No.１５）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール ０.２ｇをアセトン３０mlに溶解し、４−クロロ
ベンゾイルクロリド ０.２ｇと炭酸カリウム０．３ｇを
加えて、室温で３時間かく拌した。反応終了後、反応液
を氷水中に入れ、酢酸エチルで抽出後、炭酸ナトリウム
水溶液、希塩酸、水、食塩水で洗浄して、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得られた粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
後、目的物 ０.２１ｇを得た。収率６３．５％、融点１
２８〜１２９℃。

【００４７】〔合成例７〕Ｎ−（５−シアノ−４−トリ
フルオロメチルチアゾール−２−イル）−プロピオンア
ミド（化合物 No.５５）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール ０.８ｇをジオキサン５０mlに溶解し、プロピオ
ニルクロリド ０.８ml、トリエチルアミン１．２mlを加
え、６０℃で６時間かく拌した。反応終了後、反応液を
氷水中に入れ、酢酸エチルで抽出して、炭酸ナトリウム
水溶液、希塩酸、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製後、
目的物 ０.６８ｇを得た。収率７４．６％、融点１０２
〜１０３℃。

【００４８】〔合成例８〕Ｎ−（５−シアノ−４−トリ
フルオロメチルチアゾール−２−イル）−トリフルオロ
アセトアミド（化合物 No.６７）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール ０.８ｇをジオキサン５０mlに溶解し、無水トリ
フルオロ酢酸 ０.７ml、トリエチルアミン０．７mlを加
え、室温で２時間かく拌した。反応終了後に、反応液を
氷水中に入れ、酢酸エチルで抽出後に、炭酸ナトリウム
水溶液、希塩酸、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得られた粗生
成物を酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒で再結晶後、目的
物 １.０３ｇを得た。収率８６．０％、２６０℃分解。

【００４９】〔合成例９〕Ｎ−（５−シアノ−４−トリ
フルオロメチルチアゾール−２−イル）−Ｎ−メチル−
４−トリフルオロメチルベンズアミド（化合物 No.４
８）の合成 ５−シアノ−２−メチルアミノ−４−トリフルオロメチ
ルチアゾール １.１ｇをジオキサン５０mlに溶解し、４
−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド１．６ml、ト
リエチルアミン１．５mlを加え、６０℃で２時間かく拌
した。反応終了後、反応液を氷水中に入れ、酢酸エチル
で抽出後、炭酸ナトリウム水溶液、希塩酸、水、食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶
媒留去した。得られた粗生成物をトルエン−ヘキサン混
合溶媒で再結晶後、目的物１．１０ｇを得た。収率５
４．１％、融点９８〜９９℃。

【００５０】〔合成例１０〕Ｎ−（５−シアノ−４−ト
リフルオロメチルチアゾール−２−イル）−シクロペン
タンカルボキサミド（化合物 No.６６）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール ０.８ｇをジオキサン５０mlに溶解し、シクロペ
ンタンカルボニルクロリド １.２ｇ、トリエチルアミン
１.５mlを加え、６０℃で６時間かく拌した。反応終了
後、反応液を氷水中に入れ、酢酸エチルで抽出後、炭酸
ナトリウム水溶液、希塩酸、水、食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製後、目的物 ０.７８ｇを得た。収率６５．１％、
融点１７９〜１８１℃。

【００５１】〔合成例１１〕Ｎ−（５−シアノ−４−ト
リフルオロメチルチアゾール−２−イル）−１−ナフト
アミド（化合物 No.５３）の合成 ５−シアノ−２−メチルアミノ−４−トリフルオロメチ
ルチアゾール ０.７ｇをジオキサン４０mlに溶解し、１
−ナフトイルクロリド １.４ｇ、トリエチルアミン １.
３mlを加え、６０℃で４時間かく拌した。反応終了後、
反応液を氷水中に入れ、酢酸エチルで抽出後、炭酸ナト
リウム水溶液、希塩酸、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得られ
た粗生成物をトルエン−ヘキサン混合溶媒で再結晶した
後、目的物 ０.７８ｇを得た。収率６２．０％、融点１
３５〜１３６℃。

【００５２】〔合成例１２〕Ｎ−（５−シアノ−４−ト
リフルオロメチルチアゾール−２−イル）−２−チオフ
ェンカルボキサミド（化合物 No.７４）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール ０.７ｇをジオキサン４０mlに溶解し、２―チオ
フェンカルボニルクロリド １.１ｇ、トリエチルアミン
１.３mlを加え、６０℃で４時間かく拌した。反応終了
後、反応液を氷水中に入れ、酢酸エチルで抽出後、炭酸
ナトリウム水溶液、希塩酸、水、食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製後、目的物 １.１３ｇを得た。収率８１．３％、
融点１９４〜１９５℃。

【００５３】〔合成例１３〕Ｎ−（５−シアノ−４−ト
リフルオロメチルチアゾール−２−イル）−４−クロロ
―１―メチル―３―トリフルオロメチル―５―ピラゾー
ルカルボキサミド（化合物 No.７９）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール １.５ｇをピリジン４０mlに溶解し、４―クロロ
―１―メチル―３―トリフルオロメチル―５―ピラゾー
ルカルボニルクロリド ３.８ｇを加え、室温で２時間か
く拌した。反応終了後、反応液を氷水中に入れ、酢酸エ
チルで抽出後、炭酸ナトリウム水溶液、希塩酸、水、食
塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下
で溶媒留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製後、目的物 １.８６ｇを得
た。収率７０．５％、融点１２８〜１２９℃。

【００５４】〔合成例１４〕Ｎ−（５−シアノ−４−ト
リフルオロメチルチアゾール−２−イル）−２−ピリジ
ンカルボキサミド（化合物 No.８３）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール １.６ｇをピリジン３０mlに溶解し、２―ピリジ
ンカルボニルクロリド ３.５ｇを加え、室温で２時間か
く拌した。反応終了後、反応液を氷水中に入れ、酢酸エ
チルで抽出後、希塩酸、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製後、目的物 １.４２ｇを得た。収率５７．５％、融点
２０５〜２０６℃。

【００５５】〔合成例１５〕Ｎ−（５−シアノ−４−ト
リフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロ
―５―トリフルオロメチル―２―ピリジンカルボキサミ
ド（化合物 No.９０）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール ０.８ｇをジオキサン３０mlに溶解し、３−クロ
ロ―５―トリフルオロメチル―２―ピリジンカルボニル
クロリド １.０ｇ、トリエチルアミン ０.６mlを加え、
６０℃で３時間かく拌した。反応終了後反応液を氷水中
に入れ、酢酸エチルで抽出後、希塩酸、水、食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留
去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製後、目的物 ０.９８ｇを得た。収率５
９．０％、融点９３〜９４℃。

【００５６】〔合成例１６〕Ｎ−（５−シアノ−４−ト
リフルオロメチルチアゾール−２−イル）−２−ピラジ
ンカルボキサミド（化合物 No.９２）の合成 ２−アミノ−５−シアノ−４−トリフルオロメチルチア
ゾール １.２ｇをピリジン３０mlに溶解し、２―ピラジ
ンカルボニルクロリド １.８ｇを加え、室温で４時間か
く拌した。反応終了後、反応液を氷水中に入れ、酢酸エ
チルで抽出後、希塩酸、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去した。得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製後、目的物 １.５６ｇを得た。収率８３．９％、融点
１８３〜１８４℃。

【００５７】以下、本発明の組成物を剤型別に製剤例と
して具体的に示す。

【００５８】｛製剤例１（乳剤）｝ 化合物 No.１２ ２０部 オルトクロロトルエン ４０部 シクロヘキサノン ３５部 ソルポール９００Ｂ ５部 「ソルポール」：東邦化学工業（株）商標 以上を均一に混合溶解し、本発明の乳剤を得た。

【００５９】｛製剤例２（水和剤）｝ 化合物 No.４ ２５部 カオリンクレー ５７部 ソルポール ５０３９ ９部 ソルポール ５０６０ ９部 以上を混合粉砕し、本発明の水和剤を得た。

【００６０】｛製剤例３（粉剤）｝ 化合物 No.１９ ５部 カオリンクレー ９５部 以上を混合粉砕し、本発明の粉剤を得た。

【００６１】｛製剤例４（粒剤）｝ 化合物 No.４６ ６部 ベントナイト ４４部 タルク ４４部 リグニンスルホン酸塩ソーダ ６部 以上を均一に混合粉砕し、水を加えて練り、造粒してか
ら乾燥し、本発明の粒剤を得た。

【００６２】｛製剤例５（フロアブル剤）｝ 化合物 No.２４ １０部 エチレングリコール ６部 ソルポール ３０７８ ６部 ソルポール ７５１２ １部 水 ７７部 以上を均一に混合粉砕し、本発明のフロアブル剤を得
た。

【００６３】｛製剤例６（乳剤）｝ 化合物 No.３８ １０部 イソホロン ２２部 オルトクロロトルエン ２８部 キシレン ２２部 ソルポール ９００Ａ ９部 ソルポール ９００Ｂ ９部 以上を均一に混合溶解し、本発明の乳剤を得た。

【００６４】以下、本発明化合物の糸状菌に対する防除
効果について試験例をもって具体的に示す。

【００６５】［試験例１］イネいもち病予防効果試験 直径７cmのプラスチックカップにイネ（品種：コシヒカ
リ）を栽培し、２葉期に達した時、製剤例１に基づいて
製剤された各供試化合物を１００ppm に調製して、供試
化合物薬液１０mlをスプレーガンを用いて散布した。各
供試化合物につき１区１０本の植物について２連制で処
理を行った。薬剤処理１日後、各植物にイネいもち病の
原因となるプリキュラリア オリゼ(Pyricularia oryza
e)の分生胞子懸濁液を接種した。この接種後、イネ植物
を水分飽和条件、２５℃暗所にて２４時間培養し、次い
で、２５℃、１２時間日長で６日間培養した。接種７日
後に第１葉および第２葉の病斑割合を調査した。同時に
薬剤処理を行わないコントロールについても，同様の条
件で試験を実施した。［数１］の計算式によって防除価
を求め、結果を［表１０］に示した。

【００６６】

【数１】

【００６７】

【表１０】

【００６８】［試験例２］コムギうどんこ病予防効果試
験 直径７cmのプラスチックカップにコムギ（品種：農林６
１号）を栽培し、２葉期に達した時、製剤例２に基づい
て製剤された各供試化合物を１００ppm に調製し、供試
化合物薬液１０mlをスプレーガンを用いて散布した。各
供試化合物につき、１区１３本の植物について２連制で
処理を行った。薬剤処理１日後、各植物にコムギうどん
こ病の原因となるエルシフェ グラミニス(Erysiphe gra
minis)の分生胞子懸濁液を接種した。この接種後、コム
ギ植物を２０℃暗所で１２時間培養し、次に、２０℃、
１２時間日長で６日間培養した。接種７日後に第１葉お
よび第２葉の病斑割合を調査した。同時に薬剤処理を行
わないコントロールについても，同様の条件で試験を実
施した。［数１］の計算式によって防除価を求め、結果
を［表１１］に示した。

【００６９】

【表１１】

【００７０】［試験例３］コムギ赤さび病予防効果試験 直径７cmのプラスチックカップにコムギ（品種：農林６
１号）を栽培し、２葉期に達した時、製剤例６に基づい
て製剤された各供試化合物を１００ppm に調製して、供
試化合物薬液１０mlをスプレーガンを用いて散布した。
各供試化合物につき１区１３本の植物について２連制で
処理を行った。薬剤処理１日後、各植物にコムギ赤さび
病の原因となるプシニア レコンディタ(Puccinia reco
ndita)の分生胞子懸濁液を接種した。この接種後、コム
ギ植物を水分飽和条件、２０℃暗所にて２４時間培養
し、次いで、２０℃、１２時間日長で６日間培養した。
接種７日後に第１葉および第２葉の病斑割合を調査し
た。同時に薬剤処理を行わないコントロールについて
も，同様の条件で試験を実施した。［数１］の計算式に
よって防除価を求め、結果を［表１２］に示した。

【００７１】

【表１２】

【００７２】［試験例４］コムギ腐枯病予防効果試験 直径７cmのプラスチックカップにコムギ（品種：農林６
１号）を栽培し、２葉期に達した時、製剤例５に基づい
て製剤された各供試化合物を２００ppm に調製して、供
試化合物薬液１０mlをスプレーガンを用いて散布した。
各供試化合物につき１区１３本の植物について２連制で
処理を行った。薬剤処理１日後、各植物にコムギ腐枯病
の原因となるレプトセファエリア ノドラム(Leptospha
eria nodorum)の分生胞子懸濁液を接種した。この接種
後、コムギ植物を水分飽和条件、２０℃暗所にて４８時
間培養し、次いで、２０℃、１２時間日長で６日間培養
した。接種７日後に第１葉および第２葉の病斑割合を調
査し。同時に薬剤処理を行わないコントロールについて
も，同様の条件で試験を実施した。［数１］の計算式に
よって防除価を求め、結果を［表１３］に示した。

【００７３】

【表１３】

【００７４】

【発明の効果】本発明の化合物は新規化合物であり、農
園芸用殺菌剤および工業用殺菌剤として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 417/12 ３３３ (72)発明者 川田 弘志 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内 (72)発明者 稲吉 智恵子 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内 (72)発明者 笠原 郁 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはアルキル基を表し、Ｒ2 はフ
   ェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル
   基、フェニルアルキル基、ナフチル基、アルキル基、シ
   クロアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アル
   キニル基、フリル基、チエニル基、環内に窒素原子を１
   〜３個含む５員環、または環内に窒素原子を１〜３個含
   む６員環（なお、該５員環および該６員環は窒素原子を
   １個もしくは２個含む場合には、残りの原子が炭素原子
   のみか、または酸素原子１個もしくは硫黄原子１個を含
   む複素環である）を示し、上記のフリル基、チエニル
   基、環内に窒素原子を１〜３個含む５員環、環内に窒素
   原子を１〜３個含む６員環は、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子、ハロアルキル基から選ばれる１〜３
   個の置換基を有していても良い。）で表されるチアゾー
   ル誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素またはアルキル基を表し、Ｒ2 はフ
   ェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル
   基、フェニルアルキル基、ナフチル基、アルキル基、シ
   クロアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アル
   キニル基、フリル基、チエニル基、環内に窒素原子を１
   〜３個含む５員環、または環内に窒素原子を１〜３個含
   む６員環（なお、該５員環および該６員環は窒素原子を
   １個もしくは２個含む場合には、残りの原子が炭素原子
   のみか、または酸素原子１個もしくは硫黄原子１個を含
   む複素環である）を示し、上記のフリル基、チエニル
   基、環内に窒素原子を１〜３個含む５員環、環内に窒素
   原子を１〜３個含む６員環は、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子、ハロアルキル基から選ばれる１〜３
   個の置換基を有していても良い。）で表されるチアゾー
   ル誘導体を、有効成分として含有することを特徴とする
   殺菌剤。