JPH06256405A - 重合体ラテックスの凝固方法 - Google Patents
重合体ラテックスの凝固方法Info
- Publication number
- JPH06256405A JPH06256405A JP7109593A JP7109593A JPH06256405A JP H06256405 A JPH06256405 A JP H06256405A JP 7109593 A JP7109593 A JP 7109593A JP 7109593 A JP7109593 A JP 7109593A JP H06256405 A JPH06256405 A JP H06256405A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- present
- coagulation
- polymer latex
- coagulant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合体ラテックスから微粉粒子の含有が少な
い重合体の凝固方法を提供することを目的とする。 【構成】 重合体ラテックスを特定の凝固温度および特
定の凝固剤濃度で凝固することを特徴とする凝固方法。
い重合体の凝固方法を提供することを目的とする。 【構成】 重合体ラテックスを特定の凝固温度および特
定の凝固剤濃度で凝固することを特徴とする凝固方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、乳化重合などで得られ
る重合体ラテックスから重合体を回収する重合体の凝固
方法に関し、さらに詳しくは、微粉粒子が少なく、粒径
のそろった重合体粒子を得る重合体ラテックスの凝固方
法に関する。
る重合体ラテックスから重合体を回収する重合体の凝固
方法に関し、さらに詳しくは、微粉粒子が少なく、粒径
のそろった重合体粒子を得る重合体ラテックスの凝固方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に乳化重合法で製造された重合体ラ
テックスから粉末状重合体を回収するには、該重合体ラ
テックスに凝固液を添加し、重合体ラテックスを凝固さ
せることが必要である。かかる重合体ラテックスを凝固
させる最も一般的な方法として、該重合体ラテックスと
凝固液とを連続的に凝固槽に供給して、凝析、凝集を行
なう方法が知られている。しかし、この方法によると微
粉が生成する問題点がある。微粉が多いと粉塵爆発の恐
れ、炭化特性の低下による火災爆発の恐れといった安全
性の問題点、また粉舞いなどによる環境悪化の問題点、
さらに脱水性低下、取り扱いにくいなど、生産性が低下
するという問題点がある。
テックスから粉末状重合体を回収するには、該重合体ラ
テックスに凝固液を添加し、重合体ラテックスを凝固さ
せることが必要である。かかる重合体ラテックスを凝固
させる最も一般的な方法として、該重合体ラテックスと
凝固液とを連続的に凝固槽に供給して、凝析、凝集を行
なう方法が知られている。しかし、この方法によると微
粉が生成する問題点がある。微粉が多いと粉塵爆発の恐
れ、炭化特性の低下による火災爆発の恐れといった安全
性の問題点、また粉舞いなどによる環境悪化の問題点、
さらに脱水性低下、取り扱いにくいなど、生産性が低下
するという問題点がある。
【０００３】第２の方法として、該重合体ラテックスを
脱水スリット付の二軸押出機に凝固液と共にフィードす
る方法が知られている。（特公昭５９−３７０２１号公
報）しかし、この方法では回収重合体を十分に水洗でき
ないため、石鹸、凝固剤が最終製品にまで残り、重合体
の品質を低下させるという問題点がある。
脱水スリット付の二軸押出機に凝固液と共にフィードす
る方法が知られている。（特公昭５９−３７０２１号公
報）しかし、この方法では回収重合体を十分に水洗でき
ないため、石鹸、凝固剤が最終製品にまで残り、重合体
の品質を低下させるという問題点がある。
【０００４】第３の方法として、凝固剤を凝固室内にガ
ス状またはミスト状に噴霧させて、重合体ラテックスの
液滴と空間で接触させ、凝固する方法がある。（特開昭
５８−８７１０２号公報）しかし、この方法を行なうに
際しては、装置が大型化すること、装置内が汚れやすい
など、実際に実施するにあたっては困難さを伴なう。
ス状またはミスト状に噴霧させて、重合体ラテックスの
液滴と空間で接触させ、凝固する方法がある。（特開昭
５８−８７１０２号公報）しかし、この方法を行なうに
際しては、装置が大型化すること、装置内が汚れやすい
など、実際に実施するにあたっては困難さを伴なう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
の背景になされたもので、微粉が少なく、取り扱いが容
易で生産性に優れ、そして品質の優れた重合体粒子が回
収できる重合体ラテックスの凝固方法を提供することを
目的とする。
の背景になされたもので、微粉が少なく、取り扱いが容
易で生産性に優れ、そして品質の優れた重合体粒子が回
収できる重合体ラテックスの凝固方法を提供することを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記した課題を解決するため鋭意検討した結果、凝
固工程における凝固剤濃度および凝固温度を特定範囲に
限定することで、その課題を達成し得ることを見い出
し、本発明に到達したのである。本発明は、重合体ラテ
ックスを下記の（イ）および（ロ）の条件で凝固するこ
とを特徴とする重合体ラテックスの凝固方法、 （イ）凝固温度（℃） （Ｔｍ−２０℃）≦凝固温度＜（Ｔｍ＋３０℃） ただし、Ｔｍ；回収される重合体の軟化点（℃） （ロ）凝固剤濃度 Ｃ≦凝固剤濃度（ミリモル／リットル）＜４×Ｃ ただし、Ｃ；凝析値（ミリモル／リットル） を提供するものである。
は、上記した課題を解決するため鋭意検討した結果、凝
固工程における凝固剤濃度および凝固温度を特定範囲に
限定することで、その課題を達成し得ることを見い出
し、本発明に到達したのである。本発明は、重合体ラテ
ックスを下記の（イ）および（ロ）の条件で凝固するこ
とを特徴とする重合体ラテックスの凝固方法、 （イ）凝固温度（℃） （Ｔｍ−２０℃）≦凝固温度＜（Ｔｍ＋３０℃） ただし、Ｔｍ；回収される重合体の軟化点（℃） （ロ）凝固剤濃度 Ｃ≦凝固剤濃度（ミリモル／リットル）＜４×Ｃ ただし、Ｃ；凝析値（ミリモル／リットル） を提供するものである。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の（イ）、（ロ）で示されている軟化点（Ｔｍ）お
よび凝析値の求め方について、まず説明する。軟化点
（Ｔｍ）は、凝固に供される重合体ラテックスから重合
体をあらかじめ回収し、乾燥後の重合体を用いて、ＪＩ
Ｓ Ｋ７２０６の方法に従って、ビカット軟化点を測定
し、この値を本発明の軟化点（Ｔｍ）とする。凝析値
（Ｃ）は、凝固に供される重合体ラテックスと凝固に使
用される凝固剤を用いて、下記に示す方法で求めた。重
合体ラテックスを濃度が０．２０％となるように水で希
釈する。この重合体ラテックス１０ｃｃを試験管にと
り、種々の濃度の凝固剤水溶液１０ｃｃを加え、よく混
合して３０℃の恒温槽中に静置した。１時間後の沈殿生
成の有無を調べ、沈殿が生ずる最低濃度（混合後のミリ
モル／リットル）を凝析値とした。
発明の（イ）、（ロ）で示されている軟化点（Ｔｍ）お
よび凝析値の求め方について、まず説明する。軟化点
（Ｔｍ）は、凝固に供される重合体ラテックスから重合
体をあらかじめ回収し、乾燥後の重合体を用いて、ＪＩ
Ｓ Ｋ７２０６の方法に従って、ビカット軟化点を測定
し、この値を本発明の軟化点（Ｔｍ）とする。凝析値
（Ｃ）は、凝固に供される重合体ラテックスと凝固に使
用される凝固剤を用いて、下記に示す方法で求めた。重
合体ラテックスを濃度が０．２０％となるように水で希
釈する。この重合体ラテックス１０ｃｃを試験管にと
り、種々の濃度の凝固剤水溶液１０ｃｃを加え、よく混
合して３０℃の恒温槽中に静置した。１時間後の沈殿生
成の有無を調べ、沈殿が生ずる最低濃度（混合後のミリ
モル／リットル）を凝析値とした。
【０００８】本発明の方法に適用される重合体ラテック
スとしては、通常、乳化重合によって作られる重合体ラ
テックスであり、重合体ラテックス成分は、常温におけ
る性質が固体のもので熱可塑性特性を有するものであ
り、例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリル
ゴムなどのコム状重合体、アクリル樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体など、および
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂など
のグラフト共重合体などの樹脂状重合体が挙げられる。
本発明の好ましい重合体ラテックスは、上記に示したグ
ラフト共重合体ラテックスである。このグラフト共重合
体ラテックスを用いると、本発明の目的とする効果が一
段と発揮される。グラフト共重合体中のゴム状重合体の
含量は、好ましくは６０重量％、さらに好ましくは５５
重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。そ
の上、さらにグラフト共重合体中のゴム状重合体の含量
が４５重量％以下、就中４０重量％以下のものを用いる
と、本発明の目的・効果が一段と発揮される。
スとしては、通常、乳化重合によって作られる重合体ラ
テックスであり、重合体ラテックス成分は、常温におけ
る性質が固体のもので熱可塑性特性を有するものであ
り、例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリル
ゴムなどのコム状重合体、アクリル樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体など、および
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂など
のグラフト共重合体などの樹脂状重合体が挙げられる。
本発明の好ましい重合体ラテックスは、上記に示したグ
ラフト共重合体ラテックスである。このグラフト共重合
体ラテックスを用いると、本発明の目的とする効果が一
段と発揮される。グラフト共重合体中のゴム状重合体の
含量は、好ましくは６０重量％、さらに好ましくは５５
重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。そ
の上、さらにグラフト共重合体中のゴム状重合体の含量
が４５重量％以下、就中４０重量％以下のものを用いる
と、本発明の目的・効果が一段と発揮される。
【０００９】本発明の凝固剤としては、通常、ラテック
スの凝固に用いられているものが使用でき、例えば、塩
酸および硫酸などの無機塩、酢酸および蟻酸などの有機
酸またはこれ等の酸の金属塩であり、その他に高分子凝
集剤などを併用することもできる。上記の金属塩として
は、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムなど
が挙げられる。本発明においては、多価金属塩および無
機酸が好ましい。さらに好ましくは、塩化カルシウム、
硫酸マグネシウム、硫酸が挙げられる。上記の高分子凝
集剤としては、例えばポリアクリルアミドが挙げられ
る。
スの凝固に用いられているものが使用でき、例えば、塩
酸および硫酸などの無機塩、酢酸および蟻酸などの有機
酸またはこれ等の酸の金属塩であり、その他に高分子凝
集剤などを併用することもできる。上記の金属塩として
は、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムなど
が挙げられる。本発明においては、多価金属塩および無
機酸が好ましい。さらに好ましくは、塩化カルシウム、
硫酸マグネシウム、硫酸が挙げられる。上記の高分子凝
集剤としては、例えばポリアクリルアミドが挙げられ
る。
【００１０】本発明の目的は、下記の（イ）および
（ロ）の条件で重合体ラテックスを凝固することで達成
される。（イ）の凝固温度は、“（Ｔｍ−２０℃）≦凝
固温度＜（Ｔｍ＋３０℃）”であり、好ましくは“（Ｔ
ｍ）＜凝固温度＜（Ｔｍ＋１０℃）”である。（軟化点
−２０℃）の温度を超えて低い温度では微粉が生成し、
一方、（軟化点＋３０℃）の温度を超えて高い温度では
凝固粒子が融着しやすく、粗粒子が発生したり、また凝
固スラリー濃度を上げられない。（ロ）の凝固剤濃度
は、Ｃ≦凝固剤濃度＜４×Ｃ、好ましくはＣ≦凝固剤濃
度＜３×Ｃ、さらに好ましくはＣ≦凝固剤濃度＜２×Ｃ
である。Ｃ値未満では凝固が十分に起きず、未凝固の状
態をとなる。凝析値の４倍を超えると微粒子が生成す
る。微粉の有無は、２００mesh金アミを通り抜ける樹脂
量により判断した。
（ロ）の条件で重合体ラテックスを凝固することで達成
される。（イ）の凝固温度は、“（Ｔｍ−２０℃）≦凝
固温度＜（Ｔｍ＋３０℃）”であり、好ましくは“（Ｔ
ｍ）＜凝固温度＜（Ｔｍ＋１０℃）”である。（軟化点
−２０℃）の温度を超えて低い温度では微粉が生成し、
一方、（軟化点＋３０℃）の温度を超えて高い温度では
凝固粒子が融着しやすく、粗粒子が発生したり、また凝
固スラリー濃度を上げられない。（ロ）の凝固剤濃度
は、Ｃ≦凝固剤濃度＜４×Ｃ、好ましくはＣ≦凝固剤濃
度＜３×Ｃ、さらに好ましくはＣ≦凝固剤濃度＜２×Ｃ
である。Ｃ値未満では凝固が十分に起きず、未凝固の状
態をとなる。凝析値の４倍を超えると微粒子が生成す
る。微粉の有無は、２００mesh金アミを通り抜ける樹脂
量により判断した。
【００１１】本発明の重合体ラテックスの凝固方法のプ
ロセスについては特に制限するものではなく、一般に行
なわれている方法で行なうことができる。凝固方法の一
例を示す。重合体ラテックスと凝固剤（水溶液）と必要
に応じて水のそれぞれを連続的あるいは回分的に、本発
明の（ロ）の条件になるよう供給し、凝固スラリーを得
る。この凝固スラリーを得るときの混合撹拌は、それぞ
れの成分の供給時および／または供給後に行なわれる凝
固スラリーは本発明の（イ）の凝固温度で加熱するが、
この加熱は上記各成分の供給中および／または供給後に
行なわれる。加熱中は凝固スラリーの重合成分がよく分
散するように凝固スラリーを撹拌する。この加熱により
重合体粒子が凝集し、凝集重合体粒子が生成する。
ロセスについては特に制限するものではなく、一般に行
なわれている方法で行なうことができる。凝固方法の一
例を示す。重合体ラテックスと凝固剤（水溶液）と必要
に応じて水のそれぞれを連続的あるいは回分的に、本発
明の（ロ）の条件になるよう供給し、凝固スラリーを得
る。この凝固スラリーを得るときの混合撹拌は、それぞ
れの成分の供給時および／または供給後に行なわれる凝
固スラリーは本発明の（イ）の凝固温度で加熱するが、
この加熱は上記各成分の供給中および／または供給後に
行なわれる。加熱中は凝固スラリーの重合成分がよく分
散するように凝固スラリーを撹拌する。この加熱により
重合体粒子が凝集し、凝集重合体粒子が生成する。
【００１２】本発明は凝固スラリー中の上記凝集重合他
粒子を分離し、必要に応じて水洗、乾燥し、乾燥重合体
粒子とすることができる。分離の方法としては、例えば
下記の方法が挙げられる。すなわち、水平ベルトフィル
ター、遠心脱水機などにより、脱水、洗浄および分離す
ることができる。さらに、フラッシュドライヤーや流動
乾燥機にて乾燥して、乾燥重合体粒子として回収するこ
とができる。また、凝固スラリーをそのまま、あるいは
水平ベルトフィルター、遠心脱水機などにて脱水した
後、脱水スリット付二軸押出機にて乾燥することができ
る。本発明による凝集重合体粒子は微粉粒子が少ないの
で、上記方法において通常発生する問題点、すなわち、 水平ベルトフィルター、遠心脱水機の濾布の目詰
り、 二軸押出機の入口部での噛み込み不良による低吐出
量、 二軸押出機の脱水スリットからの凝集粒子のもれ を生ずることなく、脱水、乾燥することができる。
粒子を分離し、必要に応じて水洗、乾燥し、乾燥重合体
粒子とすることができる。分離の方法としては、例えば
下記の方法が挙げられる。すなわち、水平ベルトフィル
ター、遠心脱水機などにより、脱水、洗浄および分離す
ることができる。さらに、フラッシュドライヤーや流動
乾燥機にて乾燥して、乾燥重合体粒子として回収するこ
とができる。また、凝固スラリーをそのまま、あるいは
水平ベルトフィルター、遠心脱水機などにて脱水した
後、脱水スリット付二軸押出機にて乾燥することができ
る。本発明による凝集重合体粒子は微粉粒子が少ないの
で、上記方法において通常発生する問題点、すなわち、 水平ベルトフィルター、遠心脱水機の濾布の目詰
り、 二軸押出機の入口部での噛み込み不良による低吐出
量、 二軸押出機の脱水スリットからの凝集粒子のもれ を生ずることなく、脱水、乾燥することができる。
【００１３】
【実施例】以下に実施例により本発明の方法を具体的に
説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものでは
ない。 実施例１ 重合体ラテックスとして、スチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリルをポリブタジエン上にグラフト
共重合したブタジエン２０％、スチレン１８％、アクリ
ロニトリル５％、メチルメタクリレート５７％よりなる
グラフト共重合体ラテックスを原料とした。このグラフ
ト共重合体ラテックスの固形分濃度は３０％で、０．２
％の塩化カルシウム（凝固剤）水溶液を用いて測定され
た凝析値は１１ミリモル／リットル、ビカット軟化点は
９０℃であった。凝固剤としては、２％塩化カルシウム
水溶液を使用した。内容積２リットルの撹拌機付き凝固
槽に、連続的に上記ラテックスを５０ミリリットル／
分、２％塩化カルシウム水溶液を１３．３ミリリットル
／分、イオン交換水を１３４．５ミリリットル／分添加
した。凝固槽内の凝固剤濃度は１２ミリモル／リットル
であった。凝固槽の温度は、ジャケット加熱にて９５℃
にコントロールし、連続的に凝固を行なった凝固槽から
連続的に排出される凝固スラリーを遠心分離機を用い、
重合体成分の分離、水洗、脱水を行ない、湿粉を得た。
この湿度粉を乾燥し、乾燥重合体粒子を得た。結果を表
１に示す。
説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものでは
ない。 実施例１ 重合体ラテックスとして、スチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリルをポリブタジエン上にグラフト
共重合したブタジエン２０％、スチレン１８％、アクリ
ロニトリル５％、メチルメタクリレート５７％よりなる
グラフト共重合体ラテックスを原料とした。このグラフ
ト共重合体ラテックスの固形分濃度は３０％で、０．２
％の塩化カルシウム（凝固剤）水溶液を用いて測定され
た凝析値は１１ミリモル／リットル、ビカット軟化点は
９０℃であった。凝固剤としては、２％塩化カルシウム
水溶液を使用した。内容積２リットルの撹拌機付き凝固
槽に、連続的に上記ラテックスを５０ミリリットル／
分、２％塩化カルシウム水溶液を１３．３ミリリットル
／分、イオン交換水を１３４．５ミリリットル／分添加
した。凝固槽内の凝固剤濃度は１２ミリモル／リットル
であった。凝固槽の温度は、ジャケット加熱にて９５℃
にコントロールし、連続的に凝固を行なった凝固槽から
連続的に排出される凝固スラリーを遠心分離機を用い、
重合体成分の分離、水洗、脱水を行ない、湿粉を得た。
この湿度粉を乾燥し、乾燥重合体粒子を得た。結果を表
１に示す。
【００１４】実施例２ 凝固槽内の凝固剤濃度が２５ミリモル／リットルとなる
ように、２％塩化カルシウム水溶液２７．８ミリリット
ル／分、イオン交換水１２０ミリリットル／分で実施し
た以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示
した。 実施例３ 凝固温度が１０５℃で実施した以外は、実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
ように、２％塩化カルシウム水溶液２７．８ミリリット
ル／分、イオン交換水１２０ミリリットル／分で実施し
た以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示
した。 実施例３ 凝固温度が１０５℃で実施した以外は、実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
【００１５】比較例１ 凝固温度を６０℃で実施した以外は、実施例１と同様に
実施した。結果を表１に示した。 比較例２ 凝固温度を１３０℃で実施した以外は、実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
実施した。結果を表１に示した。 比較例２ 凝固温度を１３０℃で実施した以外は、実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
【００１６】凝固剤濃度を５ミリモル／リットルまたは
４０ミリモル／リットルで実施した以外は、実施例１と
同様に実施した結果をそれぞれ比較例３、４として表１
に示した。実施例１〜３は本発明の範囲内で行なわれた
例であり、微粉がなく、本発明の目的が達成されてい
る。一方、比較例１は凝固温度が本発明の範囲未満であ
り、微粉が多い。比較例２は凝固温度が本発明の範囲を
超えており、重合体粒子の融着がはげしく、運転が不能
である。比較例３は凝固剤濃度が本発明の範囲未満であ
り、凝固がほとんど起こらない。比較例４は凝固剤濃度
が本発明の範囲を超えた例であり、微粉が多い。
４０ミリモル／リットルで実施した以外は、実施例１と
同様に実施した結果をそれぞれ比較例３、４として表１
に示した。実施例１〜３は本発明の範囲内で行なわれた
例であり、微粉がなく、本発明の目的が達成されてい
る。一方、比較例１は凝固温度が本発明の範囲未満であ
り、微粉が多い。比較例２は凝固温度が本発明の範囲を
超えており、重合体粒子の融着がはげしく、運転が不能
である。比較例３は凝固剤濃度が本発明の範囲未満であ
り、凝固がほとんど起こらない。比較例４は凝固剤濃度
が本発明の範囲を超えた例であり、微粉が多い。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【発明の効果】従来、重合体ラテックスから重合体を回
収する方法として、一般には重合体ラテックスに凝固剤
を加え、重合体を凝集させ、これを加熱し、重合体粒子
を大きくし、これを分離機で分離し、粉末状の重合体を
得ていたが、微粉粒子を多く含んでいるため、色々な問
題が生じている。本発明は、従来一般に使用されている
凝固剤濃度より低く、かつ特定範囲の凝固剤濃度と特定
範囲の凝固温度で凝固することで、微粉粒子の発生を抑
えたものである。本発明の凝固剤濃度範囲および凝固温
度範囲の条件で凝固することは全く新規である。
収する方法として、一般には重合体ラテックスに凝固剤
を加え、重合体を凝集させ、これを加熱し、重合体粒子
を大きくし、これを分離機で分離し、粉末状の重合体を
得ていたが、微粉粒子を多く含んでいるため、色々な問
題が生じている。本発明は、従来一般に使用されている
凝固剤濃度より低く、かつ特定範囲の凝固剤濃度と特定
範囲の凝固温度で凝固することで、微粉粒子の発生を抑
えたものである。本発明の凝固剤濃度範囲および凝固温
度範囲の条件で凝固することは全く新規である。
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】本発明の方法に適用される重合体ラテック
スとしては、通常、乳化重合によって作られる重合体ラ
テックスであり、重合体ラテックス成分は、常温におけ
る性質が固体のもので熱可塑性特性を有するものであ
り、例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリル
ゴムなどのコム状重合体、アクリル樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体など、および
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂など
のグラフト共重合体などの樹脂状重合体が挙げられる。
本発明の好ましい重合体ラテックスは、上記に示したグ
ラフト共重合体ラテックスである。このグラフト共重合
体ラテックスを用いると、本発明の目的とする効果が一
段と発揮される。グラフト共重合体中のゴム状重合体の
含量は、好ましくは６０重量％以下、さらに好ましくは
５５重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下であ
る。その上、さらにグラフト共重合体中のゴム状重合体
の含量が４５重量％以下、就中４０重量％以下のものを
用いると、本発明の目的・効果が一段と発揮される。
スとしては、通常、乳化重合によって作られる重合体ラ
テックスであり、重合体ラテックス成分は、常温におけ
る性質が固体のもので熱可塑性特性を有するものであ
り、例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリル
ゴムなどのコム状重合体、アクリル樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体など、および
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂など
のグラフト共重合体などの樹脂状重合体が挙げられる。
本発明の好ましい重合体ラテックスは、上記に示したグ
ラフト共重合体ラテックスである。このグラフト共重合
体ラテックスを用いると、本発明の目的とする効果が一
段と発揮される。グラフト共重合体中のゴム状重合体の
含量は、好ましくは６０重量％以下、さらに好ましくは
５５重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下であ
る。その上、さらにグラフト共重合体中のゴム状重合体
の含量が４５重量％以下、就中４０重量％以下のものを
用いると、本発明の目的・効果が一段と発揮される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】本発明の凝固剤としては、通常、ラテック
スの凝固に用いられているものが使用でき、例えば、塩
酸および硫酸などの無機酸、酢酸および蟻酸などの有機
酸またはこれ等の酸の金属塩であり、その他に高分子凝
集剤などを併用することもできる。上記の金属塩として
は、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムなど
が挙げられる。本発明においては、多価金属塩および無
機酸が好ましい。さらに好ましくは、塩化カルシウム、
硫酸マグネシウム、硫酸が挙げられる。上記の高分子凝
集剤としては、例えばポリアクリルアミドが挙げられ
る。
スの凝固に用いられているものが使用でき、例えば、塩
酸および硫酸などの無機酸、酢酸および蟻酸などの有機
酸またはこれ等の酸の金属塩であり、その他に高分子凝
集剤などを併用することもできる。上記の金属塩として
は、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムなど
が挙げられる。本発明においては、多価金属塩および無
機酸が好ましい。さらに好ましくは、塩化カルシウム、
硫酸マグネシウム、硫酸が挙げられる。上記の高分子凝
集剤としては、例えばポリアクリルアミドが挙げられ
る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】本発明は凝固スラリー中の上記凝集重合体
粒子を分離し、必要に応じて水洗、乾燥し、乾燥重合体
粒子とすることができる。分離の方法としては、例えば
下記の方法が挙げられる。すなわち、水平ベルトフィル
ター、遠心脱水機などにより、脱水、洗浄および分離す
ることができる。さらに、フラッシュドライヤーや流動
乾燥機にて乾燥して、乾燥重合体粒子として回収するこ
とができる。また、凝固スラリーをそのまま、あるいは
水平ベルトフィルター、遠心脱水機などにて脱水した
後、脱水スリット付二軸押出機にて乾燥することができ
る。本発明による凝集重合体粒子は微粉粒子が少ないの
で、上記方法において通常発生する問題点、すなわち、 水平ベルトフィルター、遠心脱水機の濾布の目詰
り、 二軸押出機の入口部での噛み込み不良による低吐出
量、 二軸押出機の脱水スリットからの凝集粒子のもれ を生ずることなく、脱水、乾燥することができる。
粒子を分離し、必要に応じて水洗、乾燥し、乾燥重合体
粒子とすることができる。分離の方法としては、例えば
下記の方法が挙げられる。すなわち、水平ベルトフィル
ター、遠心脱水機などにより、脱水、洗浄および分離す
ることができる。さらに、フラッシュドライヤーや流動
乾燥機にて乾燥して、乾燥重合体粒子として回収するこ
とができる。また、凝固スラリーをそのまま、あるいは
水平ベルトフィルター、遠心脱水機などにて脱水した
後、脱水スリット付二軸押出機にて乾燥することができ
る。本発明による凝集重合体粒子は微粉粒子が少ないの
で、上記方法において通常発生する問題点、すなわち、 水平ベルトフィルター、遠心脱水機の濾布の目詰
り、 二軸押出機の入口部での噛み込み不良による低吐出
量、 二軸押出機の脱水スリットからの凝集粒子のもれ を生ずることなく、脱水、乾燥することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】
【実施例】以下に実施例により本発明の方法を具体的に
説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものでは
ない。 実施例１ 重合体ラテックスとして、スチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリルをポリブタジエン上にグラフト
共重合したブタジエン２０％、スチレン１８％、アクリ
ロニトリル５％、メチルメタクリレート５７％よりなる
グラフト共重合体ラテックスを原料とした。このグラフ
ト共重合体ラテックスの固形分濃度は３０％で、０．２
％の塩化カルシウム（凝固剤）水溶液を用いて測定され
た凝析値は１１ミリモル／リットル、ビカット軟化点は
９０℃であった。凝固剤としては、２％塩化カルシウム
水溶液を使用した。内容積２リットルの撹拌機付き凝固
槽に、連続的に上記ラテックスを５０ミリリットル／
分、２％塩化カルシウム水溶液を１３．３ミリリットル
／分、イオン交換水を１３４．５ミリリットル／分添加
した。凝固槽内の凝固剤濃度は１２ミリモル／リットル
であった。凝固槽の温度は、ジャケット加熱にて９５℃
にコントロールし、連続的に凝固を行なった凝固槽から
連続的に排出される凝固スラリーを遠心分離機を用い、
重合体成分の分離、水洗、脱水を行ない、湿粉を得た。
この湿粉を乾燥し、乾燥重合体粒子を得た。結果を表１
に示す。
説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものでは
ない。 実施例１ 重合体ラテックスとして、スチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリルをポリブタジエン上にグラフト
共重合したブタジエン２０％、スチレン１８％、アクリ
ロニトリル５％、メチルメタクリレート５７％よりなる
グラフト共重合体ラテックスを原料とした。このグラフ
ト共重合体ラテックスの固形分濃度は３０％で、０．２
％の塩化カルシウム（凝固剤）水溶液を用いて測定され
た凝析値は１１ミリモル／リットル、ビカット軟化点は
９０℃であった。凝固剤としては、２％塩化カルシウム
水溶液を使用した。内容積２リットルの撹拌機付き凝固
槽に、連続的に上記ラテックスを５０ミリリットル／
分、２％塩化カルシウム水溶液を１３．３ミリリットル
／分、イオン交換水を１３４．５ミリリットル／分添加
した。凝固槽内の凝固剤濃度は１２ミリモル／リットル
であった。凝固槽の温度は、ジャケット加熱にて９５℃
にコントロールし、連続的に凝固を行なった凝固槽から
連続的に排出される凝固スラリーを遠心分離機を用い、
重合体成分の分離、水洗、脱水を行ない、湿粉を得た。
この湿粉を乾燥し、乾燥重合体粒子を得た。結果を表１
に示す。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】実施例２ 凝固槽内の凝固剤濃度が３５ミリモル／リットルとなる
ように、２％塩化カルシウム水溶液３８．５ミリリット
ル／分、イオン交換水１１１ミリリットル／分で実施し
た以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示
した。 実施例３ 凝固温度が１０５℃で実施した以外は、実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
ように、２％塩化カルシウム水溶液３８．５ミリリット
ル／分、イオン交換水１１１ミリリットル／分で実施し
た以外は、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示
した。 実施例３ 凝固温度が１０５℃で実施した以外は、実施例１と同様
に実施した。結果を表１に示した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】凝固剤濃度を５ミリモル／リットルまたは
５０ミリモル／リットルで実施した以外は、実施例１と
同様に実施した結果をそれぞれ比較例３、４として表１
に示した。実施例１〜３は本発明の範囲内で行なわれた
例であり、微粉がなく、本発明の目的が達成されてい
る。一方、比較例１は凝固温度が本発明の範囲未満であ
り、微粉が多い。比較例２は凝固温度が本発明の範囲を
超えており、重合体粒子の融着がはげしく、運転が不能
である。比較例３は凝固剤濃度が本発明の範囲未満であ
り、凝固がほとんど起こらない。比較例４は凝固剤濃度
が本発明の範囲を超えた例であり、微粉が多い。
５０ミリモル／リットルで実施した以外は、実施例１と
同様に実施した結果をそれぞれ比較例３、４として表１
に示した。実施例１〜３は本発明の範囲内で行なわれた
例であり、微粉がなく、本発明の目的が達成されてい
る。一方、比較例１は凝固温度が本発明の範囲未満であ
り、微粉が多い。比較例２は凝固温度が本発明の範囲を
超えており、重合体粒子の融着がはげしく、運転が不能
である。比較例３は凝固剤濃度が本発明の範囲未満であ
り、凝固がほとんど起こらない。比較例４は凝固剤濃度
が本発明の範囲を超えた例であり、微粉が多い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 貞三 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 重合体ラテックスを、下記の（イ）およ
び（ロ）の条件で凝固することを特徴とする重合体ラテ
ックスの凝固方法。 （イ）凝固温度（℃） （Ｔｍ−２０℃）≦凝固温度＜（Ｔｍ＋３０℃） ただし、Ｔｍ；回収される重合体の軟化点（℃） （ロ）凝固剤濃度 Ｃ≦凝固剤濃度（ミリモル／リットル）＜４×Ｃ ただし、Ｃ；凝析値（ミリモル／リットル）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7109593A JPH06256405A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 重合体ラテックスの凝固方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7109593A JPH06256405A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 重合体ラテックスの凝固方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256405A true JPH06256405A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=13450642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7109593A Pending JPH06256405A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 重合体ラテックスの凝固方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256405A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101717461B (zh) | 2009-11-06 | 2011-05-25 | 北京化工大学 | 一种粘接型氯丁橡胶的制备方法 |
| JP2014148806A (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-21 | Yanmar Co Ltd | 作業車両 |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP7109593A patent/JPH06256405A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101717461B (zh) | 2009-11-06 | 2011-05-25 | 北京化工大学 | 一种粘接型氯丁橡胶的制备方法 |
| JP2014148806A (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-21 | Yanmar Co Ltd | 作業車両 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4747090B2 (ja) | 乳化重合ラテックス凝集粒子の製造方法 | |
| JP4334279B2 (ja) | エマルジョンポリマーの製造法 | |
| JPS6364452B2 (ja) | ||
| JP2890387B2 (ja) | 顆粒状重合体の製造方法 | |
| US2469827A (en) | Coagulation of emulsion polymers | |
| US5064938A (en) | Continuous production process of particulate polymer and control method of the particle size of said polymer | |
| JPH06256405A (ja) | 重合体ラテックスの凝固方法 | |
| US4189567A (en) | Process for preparing powdered rubber | |
| JPH09286815A (ja) | 重合体ラテックスの回収方法 | |
| JP3505870B2 (ja) | 球状重合体粒子 | |
| JPH01311129A (ja) | 熱可塑性重合体粉末混合物 | |
| JPS63135404A (ja) | 重合体ラテツクスの連続凝固方法 | |
| JPH07138314A (ja) | 重合体ラテックスの凝固方法 | |
| KR100337761B1 (ko) | 중합체라텍스의응고방법 | |
| JPH07233214A (ja) | 重合体の回収方法 | |
| US2862895A (en) | Method of recovering crumb of a polymer of a polymerized compund containing a singlech2=c< grouping from by-product material solutions | |
| US3498935A (en) | Method of producing porous strands from a coagulated rubber latex | |
| JPS5927776B2 (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| JPH0848717A (ja) | 重合体の回収方法 | |
| JPH1180495A (ja) | ゴム変性ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP2000026526A (ja) | 重合体ラテックスの製造方法 | |
| JPH0151483B2 (ja) | ||
| JPH08333418A (ja) | 重合体の回収方法 | |
| JP3267043B2 (ja) | 重合体ラテックスの凝固方法 | |
| JPH0848716A (ja) | 重合体の回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020827 |