JPH0625860B2 - シアン画像の光に対する安定性が改良されたカラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフェノール系シアンカプラーを含有するカラー
写真感光材料に関し、更に詳しくは発色性に優れ、かつ
形成されるシアン色素画像の光に対する安定性が改良さ
れたカラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

減色法カラー写真は、周知の如く芳香族第１級アミン系
発色現像主薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還元する
ことにより生成する発色現像主薬の酸化生成物と、イエ
ロー、シアン、マゼンタ色素を形成するカプラーをハロ
ゲン化銀乳剤層中で酸化カップリングすることにより、
色素画像を形成する。イエロー色素を形成するイエロー
カプラーとしては、一般に開鎖メチレン基を有する化合
物が用いられ、マゼンタ色素を形成するマゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾロン系、ピラゾリノベンゾイミダゾ
ール系、イミダゾロン系等の化合物が使用される。シア
ン色素を形成するシアンカプラーとしては、フェノール
あるいはナフトール性水酸基を有する化合物が用いられ
ている。

各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒或い
はこれに必要に応じて補助溶媒を併用して溶解し、ハロ
ゲン化銀乳剤中に添加されるか、或いはアルカリ水溶液
に溶解して乳剤中に添加される。前者は油滴分散法であ
り、後者はアルカリ分散法であるが、一般に前者の方が
後者よりも耐光性、耐熱性、耐湿性、粒状性、色の鮮鋭
度において優れているとされている。

各カプラーに要求される基本的性質としては、発色性に
優れていることが最も重要であり、更に高沸点有機溶媒
あるいはアルカリ水溶液等に対する溶解性が大きいこ
と、またハロゲン化銀写真乳剤への分散性および安定性
が良いこと、分光吸収特性が良好であること、更には得
られる色素画像の色再現性、堅牢性が良好であること等
の種々の諸特性を有することが望まれている。

特にプリント用に供されるカラー写真感光材料において
は、各カプラーから得られる色素画像の堅牢性が良好で
あることが厳しく要求される。

各カプラーから得られる色素画像の堅牢性を改良する試
みは数多くなされてきた。

例えば、米国特許3,432,300号、同3,574,627号、同3,57
3,050号、特公昭47-47245号、同48-32728号、同51-3046
2号、特開昭48-26133号、同49-134326号、同50-6338
号、同50-23822号、同51-123642号、同51-124926号、同
52-35633号、同52-147433号、同52-152224号、同53-126
号、同53-20327号、同53-53321号、同53-70822号、同53
-77526号、同53-77527号、同54-48538号、同54-62826
号、同54-82234号、同54-82385号、同54-147038号、同5
4-154345号、同55-65954号、同55-124141号、同56-3951
4号、同56-159644号、同56-167138号、同57-204037号、
同58-105147号、同59-3433号、同59-125732号、同60-21
1455号、同60-263149号、同61-2151号、同61-4041号、
同61-4045号等に色素画像の堅牢性を改良する方法が開
示され、この中、実用化されている技術も少なくない。

前記した技術の多くはマゼンタ色素画像の光に対する堅
牢性改良を目的としており、イエローおよびシアン色素
画像の堅牢性改良を目的とした技術は少なく、特にシア
ン色素画像の堅牢性改良に関する公知技術は数が限られ
ている。

しかしながら、最近はシアン色素画像の堅牢性改良を目
的とした技術も次第に開発されてきた。例えば特開昭59
-3433号、同59-42541号、同59-87456号、同59-124340
号、同60-222853号等に、特定のフェノール系化合物を
シアンカプラーと併用してシアン色素画像の堅牢性を改
良せんとする技術が開示されている。

しかし、これらの技術によってシアン色素画像の堅牢性
は、ある程度、改良されるものの未だ充分ではなく、加
えて前記フェノール系化合物は、シアンカプラーの発色
性を大巾に低下せしめるという重大な欠点を有すること
が認められた。特に、発色現像時間を短縮したり、発色
現像液のpHを低下したり、発色現像液中の現像促進成分
（例えば、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
の如き有機溶媒や、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムの
如きアルカリ性無機塩類）の濃度を低下したりすると、
前記フェノール系化合物が共存することによるシアンカ
プラーの発色性低下はより顕著に認められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の第
１の目的は、発色性に優れたシアンカプラー含有するカ
ラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、シアン色素画像の安定性、特に
光に対する堅牢性が改良されたカラー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般
式〔Ｉ〕および〔II〕で示されるフェノール系シアン色
素画像形成カプラーから選ばれるカプラーの少なくとも
１種と、下記一般式〔III〕で示される化合物の少なく
とも１種とを含有せしめることにより達成される。

一般式〔Ｉ〕 一般式〔II〕 式中、R₁、R₂およびR₄は各々、脂肪族基、アリール基ま
たは複素環基を表し、R₃およびR₆は各々、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、
R₅はアルキル基を示す。また、R₂とR₃は互いに結合して
５〜６員の含窒素複素環を形成してもよい。Z₁およびZ₂
は各々、水素原子またはカップリング離脱基を表す。ｎ
は０または１である。

一般式〔III〕 式中、R₇はアルキル基、アルケニル基、アリール基また
はシクロアルキル基を表し、R₈はハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基または、スルファモイル基を表
す。但し、R₈が同時に水酸基の２位と６位に置換される
ことはなく、は０または１〜４の整数を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

先ず本発明に係る一般式〔Ｉ〕および〔II〕で示される
シアンカプラーについて更に詳しく説明する。

本発明において、“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もし
くは環状のいずれでもよく、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基など飽和および不飽
和のものを包含する。また、置換されてもよい。

前記一般式〔Ｉ〕および〔II〕において、R₁、R₂および
R₄は炭素数１〜３１の脂肪族基（例えば、メチル基、ブ
チル基、オクチル基、トリデシル基、ヘキセニル基、ｉ
−ヘキサデシル基、シクロヘキシル基など）、アリール
基（例えば、フエニル基、ナフチル基など）、複素環基
（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−イ
ミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基など）を
表し、これらは、アルキル基、アリール基、複素環基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエト
キシ基、テトラデシルオキシ基など）、アリールオキシ
基（例えば、2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、２−
クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−ブ
タンスルホンアミドフェノキシ基など）、アシル基（例
えば、アセチル基、ベンゾイル基など）エステル基（例
えばエトキシカルボニル基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ
基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、ブタ
ンスルホンアミド基、ドデシルベンゼンスルホンアミド
基、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、カルバ
モイル基（例えば、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基など）、スルファモイル基（例えばブチル
スルファモイル基など）、イミド基（例えば、サクシン
イミド基、ヒダントニル基など）、ウレイド基（例えば
フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、カルボキシメ
タンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪
族もしくは芳香族チオ基（例えば、ブチルチオ基、フェ
ニルチオ基など）、ヒドロキシル基、シアノ基、カルボ
キシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などの中か
ら選ばれた基で置換されていてもよい。置換基を２個以
上もつ場合には互いに同じであっても異なっていてもよ
い。

また、前記一般式〔Ｉ〕において、R₃は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基も
しくはR₂と共に含窒素の５ないし６員環を形成する非金
属原子群を表す。

また、一般式〔II〕においてR₅はアルキル基を表すが、
好ましくは炭素数１〜24のアルキル基で置換基を有して
もよい。具体的な置換基として脂肪族基、アリール基、
複素環基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルアミノ基等を挙げるこ
とができる。より好ましくはR₅は炭素数１〜14のアルキ
ル基であり、特に好ましくは炭素数１〜４の低級アルキ
ル基である。

前記一般式〔II〕において、R₆は水素原子、ハロゲン原
子（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子など）、低
級アルキル素（例えば、メチル素、エチル素、ｉ−プロ
ピル素、ブチル素など）アリール素（例えば、フェニル
基、ナフチル基）もしくはアシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ基、ベンズアミド基など）を表す。

前記一般式〔Ｉ〕におけるZ₁および一般式〔II〕におけ
るZ₂は、水素原子またはカップリング離脱基を表し、そ
の例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩
素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば、エト
キシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルス
ルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ
基、４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ
ニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセ
チルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタ
ンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ばフェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ
基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、ス
クシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ
基（例えば、フェニルアゾ基など）、などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

さらに前記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表されるシアン
カプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式〔Ｉ〕において好ましくはR₁はアリール基、複素
環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基；アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることが更に好ま
しい。一般式〔Ｉ〕においてR₂とR₃で環を形成しない場
合、R₂は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、R₃は好ましくは水素原子であ
る。

一般式〔II〕において好ましいR₄は置換もしくは無置換
のアルキル基で、特に好ましくは置換アリールオキシで
置換されたアルキル基である。

一般式〔II〕において好ましいR₅は前記したように炭素
数１〜４のアルキル基である。

一般式〔II〕において好ましいR₆は水素原子、ハロゲン
原子であり、塩素原子および弗素原子が特に好ましい。

一般式〔II〕においてR₆が塩素原子で、R₅が炭素数１〜
４の低級アルキル素である場合が特に好ましい。

一般式〔Ｉ〕および〔II〕において好ましいZ₁およびZ₂
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してい
てもよいアルコキシ基、アリールオキシ基もしくはスル
ホンアミド基である。

一般式〔II〕においてZ₂はハロゲン原子であることが好
ましく、塩素原子および弗素原子が特に好ましい。

一般式〔Ｉ〕においてｎ＝０の場合Z₁はハロゲン原子で
あることが更に好ましく、塩素原子および弗素原子が特
に好ましい。

本発明において、最も好ましいシアンカプラーは下記一
般式〔Ia〕で示されるカプラーである。

一般式〔Ia〕 一般式〔Ia〕におけるR₁、R₂およびZ₁は、前記一般式
〔Ｉ〕におけるR₁、R₂およびZ₁と、それぞれ同義であ
り、好ましい基の具体例については前記した通りであ
る。

以下に前記一般式〔Ｉ〕および〔II〕で表されるシアン
カプラー化合物の具体例を列挙するが、本発明は、これ
らに限定されるものではない。

（Ｉ−１） （Ｉ−２） （Ｉ−３） （Ｉ−４） （Ｉ−５） （Ｉ−６） （Ｉ−７） （Ｉ−８） （Ｉ−９） （Ｉ−10） （Ｉ−11） （Ｉ−12） （Ｉ−13） （Ｉ−14） （Ｉ−15） （Ｉ−16） （Ｉ−17） （Ｉ−18） （Ｉ−19） （Ｉ−20） （Ｉ−21） （Ｉ−22） （Ｉ−23） （Ｉ−24） （Ｉ−25） （Ｉ−26） （Ｉ−27） （Ｉ−28） （Ｉ−29） （Ｉ−30） （Ｉ−31） （Ｉ−32） （Ｉ−33） （Ｉ−34） （Ｉ−35） （Ｉ−36） （II−１） （II−２） （II−３） （II−４） （II−５） （II−６） （II−７） （II−８） （II−９） （II−10） （II−11） （II−12） （II−13） （II−14） （II−15） （II−16） （II−17） （II−18） （II−19） （II−20） （II−21） （II−22） （II−23） （II−24） これら本発明の一般式〔Ｉ〕および〔II〕で示されるシ
アンカプラー（以下、本発明のカプラーと言う）は、米
国特許2,369,929号、同2,772,162号、同2,895,826号、
同3,311,476号、同3,446,622号、3,758,308号、同3,88
0,661号、同3,996,253号、特公昭49-11572号、同56-651
34号、特開昭55-163537号、同56-29235号、同56-80045
号、同56-104333号、同56-116030号、同57-136650号、
同57-157246号、同57-204543号、同57-204544号、同57-
204545号、同58-105229号、同59-31953号、同59-31954
号、同59-69755号、同59-166956号等に記載されている
化合物含をみ、かつ記載されている合成法に従って合成
できる。

本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えば公知の高沸点
溶媒および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点
溶媒の混合液に本発明のカプラーを溶解した後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速回転ミキ
サーまたはコロイドミルあるいは超音波分散機で乳化し
た後、ハロゲン化銀乳剤を調製することができる。公知
の高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート等）、燐酸エステル類（例え
ば、トリクレジルホスフェート等）、Ｎ−置換酸アミド
類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド等）、フ
ェノール類（例えば、２，５−ジ−ｔ−アミルフェノー
ル等）などを挙げることができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-3〜５×10^-1モル、好ましくは１×10^-2〜５×10^-1モル
の範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。

また本発明に係るカラー写真感光材料が多色カラー写真
感光材料として用いられる場合には、本発明のカプラー
の他に本業界で常用されるイエローカプラー、マゼンタ
カプラーを通常の使用法で用いることができる。また、
必要に応じて色補正の効果をもつカラードカプラーを用
いてもよい。上記カプラーは、感光材料に求められる特
性を満足するために同一層に二種以上を併用することも
できるし、同一の化合物を異なった２層以上に添加する
こともできる。

本発明のシアンカプラーと併せて用いられ、シアンカプ
ラーの発色性を向上させ、かつ得られるシアン色素画像
の光に対する堅牢性も改良する化合物は、前記一般式
〔III〕で示されるｐ−ヒドロキシフェニルチオエーテ
ル系化合物である。

一般式〔III〕 一般式〔III〕において、R₇で表されるアルキル基は直
鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素数１〜24のアルキ
ル基（例えば、メチル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、
ｔ−ブチル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基等）が挙げられる。R₇
で表されるアルケニル基としては、プロペニル基、ペン
テニル基、ヘキセニル基等、アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等、シクロアルキル基としては、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ
る。

以上に挙げた基は、それぞれ更に他の置換基で置換され
てもよい。この置換基としては、例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、スルホン
アミド基等が挙げられる。

一般式〔III〕において、R₆で表されるアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはシクロアルキル基につい
ては上記R₇で説明した基を挙げることができる。R₈はそ
の他、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子な
ど）、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基、テトラデシ
ルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、２−ク
ロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、2,4−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ基、４−ブタンスルホンアミド
フェノキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基など）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、2,4
−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル基など）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド基、テトラデカンア
ミド基、４−クロロベンズアミド基など）、カルバモイ
ル基（例えば、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基など）、スルホンアミド基（例えばブタンスル
ホンアミド基、ドデシルベンゼンスルホンアミド基な
ど）およびスルファモイル基（例えば、ブチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基など）等を表す。

以上に挙げた基は、それぞれ必要に応じて更に他の置換
基で置換されてもよく、この置換器としてはR₇で表され
るアルキル基、アルケニル基、アリール基およびシクロ
アルキル基に置換できる基として前記した基を挙げるこ
とができる。ｌは０または１〜４の整数を表すが、ｎが
２〜４の時、複数のR₈は同じでも異なっていてもよい
が、同時に水酸基の２位と６位に置換されることはな
い。

一般式〔III〕において、R₇がアルキル基またはアリー
ル基でｎが０または１（ｎ＝１の時、R₈はアルキル基が
好ましい）の場合が好ましく、ｎが０であるのが特に好
ましい。従って一般式〔III〕の好ましい態様は一般式
〔IIIa〕で、最も好ましい態様は一般式〔IIIb〕で示さ
れる。

一般式〔IIIa〕 式中、R₉はアルキル基またはアリール基を表し、R₁₀は
アルキル基を表す。なお、R₉で表されるアルキル基およ
びアリール基は、前記一般式〔III〕におけるR₇のアル
キル基およびアリール基と同義であり、R₁₀で表される
アルキル基は、R₈のアルキル基と同義である。一般式
〔IIIa〕において、R₉およびR₁₀の炭素数の総和は６〜2
4であることが更に好ましい。

一般式〔IIIb〕 式中、R₉は上記一般式〔IIIa〕におけるR₉と同義であ
る。一般式〔IIIb〕において、R₉の炭素数は６〜24であ
ることが特に好ましい。

以下に、これらの化合物の代表的具体例を示すが、これ
によって本発明に使用する化合物が限定されるものでは
ない。

（III−１） （III−２） （III−３） （III−４） （III−５） （III−６） （III−７） （III−８） （III−９） （III−10） （III−11） （III−12） （III−13） （III−14） （III−15） （III−16） （III−17） （III−18） （III−19） （III−20） （III−21） （III−22） 本発明の一般式〔III〕で示される化合物（以下、本発
明の化合物と言う）は、ジャーナル・オブ・ザ・アメリ
カン・ケミカル・ソサィアティ(J.Am.Chem.Soc.)，51
巻、1526〜1536頁（1929年）、ケミッシェ・ベリヒテ(C
hem.Ber.)，87巻、947〜955頁（1954年）、クロアティ
カ・ヘミカ・アクタ(Choat.Chem.Acta.)，29巻、277〜2
85頁（1957年）、特開昭50-6339号、同52-72225号等に
記載の化合物を含み、かつ記載されている合成法に従っ
て合成できる。

本発明の化合物の使用量は、前記本発明に係るシアンカ
プラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好まし
くは10〜200モル％である。本発明の化合物は、常に本
発明のシアンカプラーと同一層中で用いられる。本発明
の一般式〔III〕で示される化合物は、特開昭50-6339号
および同52-72225号に記載されている化合物を一部包含
するが、上記特開昭においては、本発明の一般式〔II
I〕に含まれる化合物が３−アニリノ−５ピラゾロン系
マゼンタカプラーから形成されるマゼンタ色素画像の光
に対する堅牢性を向上させる性質を有することは記載さ
れているが、本発明の一般式〔Ｉ〕および〔II〕で示さ
れるシアンカプラーの発色性および該シアンカプラーの
発色性の向上および該カプラーから得られるシアン色素
画像の光に対する堅牢性を向上する効果があることにつ
いては何ら示唆すらされていない。

本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明の一般式〔II
I〕で示される化合物が、本発明の一般式〔Ｉ〕および
〔II〕で示されるシアンカプラーの発色性、および該シ
アンカプラーから得られるシアン色素画像の光に対する
堅牢性の向上に全く予期できない著しい効果を発揮する
ことを見い出したのである。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画
紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮され
る。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のカラー写真感
光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい。多
色用カラー写真感光材料の場合には、減色法色再現を行
うために、通常は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエ
ロー及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数及び層
順で積層した構造を有しているが、該層数及び層順は重
点性能、使用目的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
H,pAgをコントロールしつつ逐次同時い添加することに
より、成長させてもよい。成長後にコンバージョン法に
用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー17643号記載の方法に基づい
て行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、{100}面と{111}面の比率は任意のものが
使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つものでも
よく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する。色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾール、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、シアン色素形成
カプラーとしては、ナフトールカプラー及び本発明以外
のフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点150℃
以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同一感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、フィルター層、ハレーシヨン防止層、及び／又はイ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
カラー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料
が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は
支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられ
ることもあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤
層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に
用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び
（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的
として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための、１または２
以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、好ましく
は発色現像液１について約１ｇ〜約1.5gの濃度で使用
する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ，Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる、該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、本
発明のシアンカプラーＩ−18(4.8mg/100cm²)と2,5−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノン(0.4mg/100cm²)をジブチ
ルフタレート(4.0mg/100cm²)に溶解、ゼラチン(14.0mg/
100cm²)水溶液と乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化
銀80モル％含有）と混合したものを銀量3.5mg/100cm²と
なるよう塗布、乾燥して単色カラー写真感光材料を作成
し、これを試料１とした。

上記試料１に本発明の化合物III−２、III−３、III−
９、III−11、III−15およびIII−16を、それぞれシア
ンカプラーの1/2モルずつ添加した試料２、３、４、
５、６および７を得た。同様に、本発明外の化合物ａ、
ｂ、ｃおよびｆを、それぞれシアンカプラーの1/2モル
ずつ添加した試料８、９、10および４も作成した。

比較化合物ａ，ｂ，ｃ （いずれも特開昭59-3433号に記載の化合物） (a) (b) (c) 比較化合物ｆ （特開昭60-222853号及び特開昭59-124340号記載の化合
物） 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通じて露光後、
次ぎの工程で処理を行った。

各処理の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール 12ｍ ジエチレングリコール 10ｍ 炭酸カリウム 25ｇ 臭化ナトリウム 0.6ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.5ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムにてpH10.2に調
整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム 120ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 15ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３ｇ ＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩 65ｇ 水を加えて１とし、pHを6.7〜6.8に調整。

上記で処理された試料１〜10について、感度および最大
反射濃度を光電濃度計（小西六写真工業株式会社製PDA
−60型）を用いて測定した。その結果を第１表に示す。
但し、感度は試料１の感度を100とした時の相対感度で
示す。

また、各処理済試料をキセノンフェードメーターに15日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。この結果も併せ
て第１表に示した。但し、色素画像の耐光性の評価は以
下の通りである。

〔残存率〕

初濃度1.0における耐光試験後の色素残留パーセント。

第１表の結果から明らかなように本発明に係る試料（２
〜７）は、いずれも最大反射濃度および色素残存率が増
加しており、シアンカプラーの発色性およびシアン色素
画像の耐光性が優れている。これに反して、比較化合物
が添加された試料（８〜10及び41）は、シアン色素の耐
光性を幾らか改良しているものの、シアンカプラーの発
色性を低下させてしまう。

実施例２ 実施例１において、処理工程中の発色現像液組成からベ
ンジルアルコールを除いた以外は実施例１と全く同様に
各試料を処理した。結果を第２表に示す。

（＊ベンジルアルコール有無は、発色現像液中のベンジ
ルアルコールの有無を表す。なお、ベンジルアルコール
有の結果は実施例１の結果を引用した。感度は試料１の
ベンジルアルコール有の場合の感度を100とした時の相
対感度で表した。） 第２表から、比較化合物を添加した試料ではベンジルア
ルコール無の処理で発色率の低下してしまうが、本発明
の試料の場合にはベンジルアルコール無の処理でも発色
性の低下が非常に小さいことが判る。従って本発明の試
料を処理する際には発色現像液中にベンジルアルコール
を含有させる必要がなくなる。これは公害対策の面から
も非常に有利である。

実施例３ カプラーと添加化合物を第３表に示すように組合わせ
て、実施例１と同様に塗布し試料11〜30を作成した。

各試料を実施例２と同様の条件で処理した。更に処理済
試料は実施例１と同じ条件で耐光性試験を施した。その
結果を併せて第３表に示す。なお、表中の感度は試料11
の感度を100とした時の相対感度である。

比較化合物ｄ，ｅ （いずれも特開昭59-87456号に記載の化合物） (d) (e) 第３表の結果も、本発明のカプラーと本発明の化合物と
を組合わすことにより、シアンカプラーの発色性および
発色色素の耐光性が向上することが判る。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料31を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリンジン−３−イ
ル）−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを6.8mg
／100cm²、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀85モル％含有）
を銀に換算して3.2mg／100cm²、ジブチルフタレートを
3.5mg／100cm²及びゼラチンを13.5mg／100cm²の塗布付
量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg／100
cm²、ジブチルフタレートを0.5mg／100cm²及びゼラチン
を9.0mg／100cm²となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラーとして１−（２，４，６−トリクロロ
フェニル）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ）−５−ピラゾロンを4.5mg／100cm²、緑感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して
2.0mg／100cm²、ジブチルフタレートを3.0mg／100cm²及
びゼラチンを12.0mg／100cm²となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−sec−ブチ
ル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを5.
0mg／100cm²、ジブチルフタレートを4.0mg／100cm²、
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg／100
cm²及びゼラチンを12.0mg／100cm²となる様に塗設し
た。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとしてＩ−18を5.0mg／100cm²、赤感性
塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して3.
0mg／100cm²、トリクレジルホスフェートを3.5mg／100c
m²及びゼラチンを11.5mg／100cm²となる様に塗設した。

第６層：中間層 第４層と全く同じ組成で構成されている層。

第７層：保護層 ゼラチンを8.0mg／100cm²となる様に塗設した。

上記試料31において、第５層に本発明の化合物を第４表
に示すような割合で添加し、重層試料32〜40を作成し、
実施例１と同様に露光し、処理した後、耐光試験（キセ
ノンフェードメータに16日間照射した）を行った。結果
を併せて第４表に示した。

第４表の結果から明らかなように、本発明の一般式〔II
I〕で示される化合物は、本発明のシアンカプラーから
得られる色素画像安定化に有効であり、その効果は添加
量を増す程大きくなる。

〔発明の効果〕 本発明のシアンカプラーと前記一般式〔III〕で示され
る化合物を同一のハロゲン化銀乳剤層に含有するカラー
写真感光材料によれば、シアンカプラーの発色性を向上
すると共に形成されるシアン色素画像の光に対する安定
性（堅牢性）を改良できる。しかも、カラー処理工程に
おける発色現像液から環境面で有害物質であるベンジル
アルコールを除いてもカプラーの発色性を殆んど低下さ
せず、公害対策上のメリットが大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するカラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に下記一般式〔Ｉ〕
   および〔II〕で示されるフェノール系シアン色素画像形
   成カプラーから選ばれるカプラーの少なくとも一種と、
   下記一般式〔III〕で示される化合物の少なくとも一種
   とを含有することを特徴とするカラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 一般式〔II〕 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₄は各々、脂肪族基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｒ₃およびＲ₆は各々、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアシルアミノ基
   を表し、Ｒ₅はアルキル基を示す。また、Ｒ₂とＲ₃は互
   いに結合して５〜６員の含窒素複素環を形成してもよ
   い。Ｚ₁およびＺ₂は各々、水素原子またはカップリング
   離脱基を表す。ｎは０または１である。〕 一般式〔III〕 〔式中、Ｒ₇はアルキル基、アルケニル基、アリール基
   またはシクロアルキル基を表し、Ｒ₈は水素原子又はア
   ルキル基を表す。〕