JPS62178258A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発生が
防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族＠１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドアエノール、インドアニリン、イン
グミン、アゾメチン、７エ／キサジン、７エナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことはよく知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ノ１０デン化銀
乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色斉１すなわち、
イエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを
含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用さ
れる。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカブ２−として
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えば７エ／−ルまたはす７トール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、艮時間尤に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

従って、色素画像の安定性向上の試みは数多くなされて
おり、実用化された技術も少なくない。

例えば米国特許３，４３２，３００号には６−ヒドロキ
シクロマン系化合物、同３，５７３，０５０号には５−
ヒドロキシクマラン系化合物、特公昭４７−４７２４５
号にはアミン系化合物、同４９−２０９７７号にはジヒ
ドロキシースビロビクロマン系化合物、特開昭４８−２
６１３３号にはビス７エ／−ル系化合物、同５０−６３
３９号にはチオビス７工７−ル系化合物、特公昭５９−
３２７８５号にはヒドロキンインダン系化合物、特開昭
５４−４８５３８号にはハイドロキノンのジエーテル化
合物、同５５−１２４１４１号にはハイドロキノンのモ
ノエーテル化合物、同５６−１５９６４４号にはノアル
コキンースビロビイングン系化合物などが色素画像安定
化剤として開示されている。

＊り＊開昭５０−８７６４９号、同５４−６２８２６号
、同５４−６２８２７号、同５４−６５１８５号、同５
４−６９５８０号、同５４−７２７８０号、同５４−８
２２３４号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８
５号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号
、同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同
５５−１５２７５０号、同５６−５９２３３号、同５６
−９９３４０号、同５６−１６７１３８号、同５６−１
６８６５２号、同５７−１６１７４４号、同５８−１２
９４２９号等には金属キレート化合物が同様に色素画像
安定化剤として記載されている。

通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー
写真材料と称する）において、マゼンタ色素画像は他の
イエローおよびシアン色素画像に比べて光に対する安定
性が着しく劣るので、上記の各種色素画像安定化剤も主
にマゼンタ色素画像の安定化を目的としている。これら
の色素画像安定化剤は確かにマゼンタ色素画像の光に対
する安定性を大幅に向上させるので、カラー写真画像の
安定化技術は近年飛躍的に進歩してさた。

マゼンタ色素画像に次いで光に対する安定性が劣るのは
シアン色素画像であり、マゼンタ色素画像の安定性が大
幅に向上した後は、シアン色素画像の安定性向上技術が
要望されるのは当然といえる。

しかしながら、前記のような色素画像安定化剤はシアン
色素画像の安定化には殆んど寄与せず、新しいタイプの
シアン色素画像の安定化技術が強く望まれている。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
目的は、シアン色素画像の光堅牢性が著しく改良された
カラー写真材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔■〕で表されるシア
ンカプラーの少なくとも１つと、下記一般式（Ｉｆ）で
表される化合物の少なくとも１つとを含有するハロゲン
化銀写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ） 式中、ＲｏおよびＲ２は各々、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミ７基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基またはウレイド基を表
す。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基または複素環基を表す。またＲ２
とＲ１は互いに結合して５貝ないし６貝環を形成しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱し得る置換基を表す。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ１およびＲ３は各々、水素原子、アルキル基、
ジクロフルキル基、アルケニル基、アリール基または複
素環基を表し、Ｒ２はアルキル基、ジクロフルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表す、Ｒ６は置換基を
表し、ｌはＯまたは１〜Ｏ Ｒｓ 督 キル基またはアリール基を表す。またＲ１とＲ１は結合
して５ｊｉＩないし６貝環を形成してもよし１゜ｌが２
以上の時、複数のＲ６は同じでも異なってもよい。更に
Ｒ６はＲ１および／またはＲ５、およびＲ４，Ｒｓに隣
接する窒素原子と共に５貝ないし６貫環を形成してもよ
い。

〔発明の具体的構成〕

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラ
ーに於いて、Ｒ１またはＲ２で表されるアルキル基とし
ては、炭素１１〜３２のもの、アルケニル基としては炭
素数２〜３２のもの、ジクロフルキル基としては炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルキル基、
アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基シクロアルキル
基は置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、
複素環、アルキル、アルケニル、シクロアルキル基の他
、アシル、カルボキシ、カルバモイル、フルコキシ力ル
ボニル、アリールオキシカルボニルの如くカルボニル基
を介して置換するもの、更にはへテロ原子を介して置換
するもの（具体的にはヒドロキシ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、カルバモイル
オキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、ア
ミ／（ノアルキル７ミ／等を含む）、スル７７モイル７
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、７リールオキシカ
ルポニルアミ／、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、フル
キルチオ、アリールチオ、複素環チオ、スルホニル、ス
ルフィニル、スル７７モイル等の硫黄原子を介して置換
するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの
等）〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１′−ジクロフルキル基、２
−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１−
エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基、
メタンスルホニルエチル基、２．４−ノーし一アミルフ
ェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルインプロ
ピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノ７エ７キシプロ
ビル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒドロキシベン
ゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ）フ
ェニルプロピル基、３−１４’−（ｆｆ−（２”、４”
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル
）−プロピル基、４−〔α−（０−クロルフェノキシ）
テトラデカンアミド７ヱノキシ〕プロピル基、７リル基
、プロペニル基、デセニル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ５またはＲ２で表されるアルコキシ基は、更に前記ア
ルキル基への置換基として挙げたものを置換していても
よく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシ
エトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキ
シエトキシ基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げら
れる。

Ｒ３またはＲ２で表される７リールオキシ基としてはフ
ェニルオキシ基が好ましく、７リール核は更に前記アリ
ール基への置換基又は原子として挙げたもので置換され
ていてもよく、例えば７エ７キン基、ｐ−ｔ−ブチル７
二７キシ基、ｌｌｌ−ペンタデシル７エ７キシ基等が挙
げられる。

Ｒ７またはＲ２で表されるアシルアミ７基としては、ア
ルキルカルボニルアミ７基、７リールカルボニルアミ７
基（好ましくはフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミ
ド基、ａ−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセ
トアミド基、ドデカン７ミド基、２．４−シーｔ−アミ
ルフェノキシアセトアミド基、Ｃｌ−３−ｔ−ブチル４
−ヒドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる
。

Ｒ３またはＲ２で表されるカルバモイル基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジブチルカルバモイル１！、Ｎ−（２−ペンタデシル
オクチルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル基、Ｎ−ｔ３−（２，４−ノーｔ−
７ミルフエノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げ
られる。

Ｒ１またはＲ２で表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
７基等が挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的
にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルスルホニ
ルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）ルエン
スルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミルベン
ゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ３またはＲ２で表されるスルファモイル基はアルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデ
シルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスル７７モ
イル基等が挙げられる。

Ｒ１またはＲ２で表されるウレイド基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等により置換され
ていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、
Ｎ−ｐ−）リルウレイドｉ、Ｎ−ｐ−エチルスルホニル
ウレイド基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアルキル基、ジクロフルキル基、フルケ
ニル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基としては
、Ｒ１とＲ２で説明したものと同じ基を挙げることがで
きる。

Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子
、臭素原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ３で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミ７基等）を有しでいてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ツーし一７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４　
’　−（ａ−（４″−ｔ−ブチル７エ／キシ）テトラデ
カンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒ３で表される複素環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ２とＲ７は互いに結合して５〜６貝環を形成してもよ
く、例えば下記一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ）、（Ｖ）で
表されるシアンカプラーを包含する。

一般式（１） ここにＲ、、Ｘは一般式（１）におけるＲＩＳＸと、そ
れぞれ同義である。

一般式〔■〕 ユニにＲ，、Ｘは一般式〔１〕におけるＲ、、Ｘと、そ
れぞれ同義であり、Ｒ９またはＲ１Ｇは各々、水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基またはシアノ基を表す。

一般式（Ｖ） Ｉ ここにＲ，、Ｘは一般式ＣＩ）におけるＲいＸと、Ｒ１ それぞれ同義であり、Ｚは−Ｃ−１−Ｙ−またはＩ２ ■ −８−を表す、ｌ　Ｒ１１およびＲ１２は、一般式（Ｉ
Ｖ）のＲ９またはＲ３゜で挙げた基と同じ基を表す。

Ｒ１３は水素原子、アルキル基、またはアリール基を衰
す。

本発明においては、下記一般式（Ｖｌ）および〔■〕で
表されるシアンカプラーが好ましい。

一般式（Ｖｌ） ロー ここにＲ＋４はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基または複素環基を表す。

Ｒ１５はアルキル基を表し、Ｒ１゜は水素原子またはハ
ロゲン原子を表す、Ｘは一般式〔１〕におけるＸと同義
である。

一般式〔■〕 Ｉ ここにＲ５４、Ｒ＋ｓおよびＸは一般式（Ｖｌ）におけ
るＲ８、ＩＬｓおよびＸと、それぞれ同義であり、Ｒ１
フはＲ＋４と同義の基を表す。

更に一般式〔■〕においては、Ｒ１４がアルキル基を、
Ｒ１，が炭素原子数１〜４の低級アルキル基を、Ｒ目が
塩素原子を表すカプラーが、一般式〔■〕においては、
Ｒ１，およびＲ口が各々、アルキル基または７リール基
を表すカプフー基が最も好ましいものである。

一般式（１）〜〔■〕においてＸで表されるカップリン
グ離脱基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
弗素原子等）、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ド
デシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメトキシ
基、カルボキシメトキシ基、エチルスルホニルエトキシ
基等）、７リールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナ
フチルオキシ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基等）、アシル
アミ７基（例えば、ジクロロアセチルアミ７基、ヘプタ
フルオロブチリルアミ７基等）、スルホニルアミ７基（
例えば、メタンスルホニルアミ７基、トルエンスルホニ
ルアミ７基等）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ基等）、了り−ルオキシ力ルポニルオキシ
基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）お上びイ
ミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒグントイニル基
等）などが挙げられる。

また、一般式（ＩＩＩ）〜〔■〕において１．Ｒ１〜Ｒ
＋７で各々表されるハロゲン原子、フルキル基、ジクロ
フルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基
の具体例としては一般式（１）においてＲ１、Ｒ２また
はＲ１で挙げた基と同じ基を挙げることができる。

以下に一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーの代表的
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

＾−１ ＾−２ ＾−３ ＾−６ Δ−８ ＾−９ Ｈ ＾−１６ ０Ｉ ＾−１９ ＾−２０ ＾−２２ ＾−２３ ｎ＋１ ＾−２４ Ｉ ＾−２５ ＣＪｓ ＾−３６ ＾−３７ ＾−３８ ＾−３９ ＾−４０ ＾−４２ しｔ ＾−４３ ＾−４４ ０Ｉ） ＾−４５ ＾−４６ Δ−４８ ＾−４９ ＾−５０ ＾−５１ ＾−５２ ＾−５３ Δ−５６ Ｃ２１１゜ ＾−６５ ＾−６７ Ｈ ＾−６８ ｎ甘 ０（ＣＨ，）２ＳＯ□ＣＨ３ ＾−６９ ＾−７０ ０■ 以゛下余７白 前記一般式〔１〕で表されるシアンカプラーは、例えば
米国特許２，４２３，７３０号、同２，８０１，１７１
号、特公昭４９−１１５７２号、特開昭５０−１１２０
３８号、同５０−１３４８４４号、同５３−１０９６３
０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５１３４号、
同５６−８００４５号、同５６−１０４３３３号、同５
７−１５５５３８号、同５７−２０４５４３号、同５７
−２０４５４５号、同５８−９８７３１号、同５８−１
０５２２９号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９
５４号、同５９−６１８３４号、同５９−６９７５５号
、同５９−７４５５６号、同５９−９７１４３号、同５
９−１１１６４５号、同５９−１４６０５０号、同５９
−１６６９５６号、同６０−１５９８５１号等に記載さ
れているカプラーを含み、かつ記載されている方法に従
って合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層、特に赤感
性乳剤層に用いられ、添加量はハロゲン化銀１モル当た
り２Ｘ　１０−’〜ｓｘ　ｉｏ−’モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−’〜５Ｘ　１０−’モルの範囲である。

次に本発明において一般式（ｒ）で表されるカプラーと
組合せて用いられる前記一般式（ＩＩ）で表される色素
画像安定化剤について説明する。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩ）において、Ｒ１またはＲ５で表されるア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基の具体例と
しては、前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２で述べ
た基を挙げることができる。Ｒ４またはＲ３で表される
アリール基、複素環基の具体例としては、一般式（１）
のＲ３で述べた基が挙げられる。Ｒ２で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基の具体例として
は一般式（１）のＲ１及びＲ２で、アリール基の具体例
としては一般式（１）のＲ１で述べた基が挙げられる。

ＯＲ。

Ｊが−Ｐ−０−である場合にＲ６で表されるアルキル基
またはアリール基についても同様である。

Ｒ６はベンゼン環に置換し得る置換基で特に制約されな
いが、具体的にハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、フルケノキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アシルアミ７基、アミ７基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
などを挙げることができる。

Ｒ６で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミ／基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ル７７モイル基の具体例としては、一般式（１）のＲ，
、Ｒ，またはＲ１で述べた基が挙げられる。

Ｒ，で表されるフルケノキシ基としては、例えばプロペ
ニルオキシ基、ヘキセニルオキシ基等が挙げられ、これ
らの基は更に置換基を有してもよい。

Ｒ６で表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ６で表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基
、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノ７ヱニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒ６で表される７シル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ノ
ーｔ−７ミル７エ／キシブタ／イル基等のフルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒ６で表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、７リールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよ（、具体的に
はアセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ６で表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミノ基、アニリノ基、−一りロルアニリ７基
、３−ペンタデシルオキシカル７にニルアニリノ基、２
−クロル−５−ヘキサテカンアミドアニリ７基等が挙げ
られる。

Ｒ６で表されるアルコキシカルボニル基としては、更に
置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル
基、メトキシエトキシカルボニル基、オクタデシルオキ
シカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ６で表されるアリールオキシカルボニル基としては、
更に置換・されていてもよく、例えば７エ／キシカルボ
ニル基、４−メチル７エ／えジカルボニル基等が挙げら
れる。

また上述のＲ１、Ｒ，％Ｒ７の各基は置換基を有するも
のを含む。置換基としては、例えばヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリール基、アシルアミ７基、スルホンアミ
ド基、アリールオキシ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、ビニルスルホニル基、ニトロ基
、シアノ基、ハロゲン原子、カルホキシル基、アミ７基
、アルキルアミ／基、アルコキシカルボニル基、７シル
基、アリールアミ／カルボニルオキシ基、アシルオキシ
基または複素環基などを具体的に挙げることができる。

また、アリール基は、例えば隣接する２つの基が共同し
てメチレンジオキシ環を形成してもよい。

次に一般式（ｎ）で表される化合物の代表的具体例を示
すが、本発明はこれによって限定される０Ｃ２１１゜ Ｂ−１５ Ｂ　−１９ （ＩＣＪｓ Ｂ−３１ Ｂ−３２ ，８−３８ Ｂ　−５１ Ｂ　−５２ 本発明に用いられる一般式ＣＩ［）で表される化合物の
代表的合成例を以下に示す。

合成例１（例示化合物Ｂ−６の合成） Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン２塩酸塩ｚ
５ＦＩとピリジン１８１１を酢酸エチル１００ｚ１と攪
拌混合する。室温で攪拌しながら２６．５ｇのｐ−ドデ
シルオキシベンゼンスルホニルクロリドを加え３０分反
応を続ける０反応液を５００ｍＩ！の水に注ぎ更に酢酸
エチル１００ｚ１を加えて抽出する。酢酸エチル層は２
回水洗した後、無水硫酸す）　＋７ツムで乾燥する。減
圧下に酢酸エチルを留去、濃紫色粘稠残渣にｎ−ヘキサ
ン−酢酸エチル（１０：１）混合溶媒３００ｍ１を加え
る。得られた固体をメタノールにより２回再結晶し、２
５ｙの白色綿状晶を得た。融点１００〜１０２℃　ＦＤ
マススペクトル（４５６）、ＮＭＲによりＮ、Ｎ−ツメ
チル−４−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド）アニリンであることを確認した。

元素分析値（Ｃ２１Ｈ４゜Ｎ　２０　、Ｓ　）理論値（
％）Ｃ：６７，７８　　Ｈ：８．７５　　Ｎ　：６，０
８実測値（％）Ｃ：６７．５４　　Ｈ：８．７３　　Ｎ
　：６，０６合成例２（例示化合物Ｂ−７の合成） Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン２塩酸塩８
．１ｇとピリジン１０１１Ｎを酢酸エチル１００Ｒ１と
混合し、室温攪拌下に１４．１ｇの２−ブトキシ＝Ｓ　
−ｔ−４９チルベンゼンスルホニルクロリドヲ一度１：
加え、３０分反応させる。反応後、５００１１の水に注
ぎ、酢酸エチルで抽出し、２回水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。減圧下に酢酸エチルを留去、茶色の粘
性固体をカフムクロマトグラフイーにより精製し、メタ
ノールより再結晶しＮ、Ｎ−ジメチル−４−（２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）アニ
リンの白色結晶８１Ｆを得た。融点１０８〜１０９℃　
ＦＤマススペクトル（４５６）、ＮＭＲは共に上記構造
を支持した。

元素分析値（Ｃ２６Ｈ−０Ｎ　、０　、Ｓ　）理論値（
％）　　Ｃ：６７．７８　　Ｈ：８．７５　　Ｎ　：６
．０８実測値（％）　　Ｃ：６７．７７　　Ｈ：８．７
６　　Ｎ　：６．０９合成例３（例示化合物Ｂ−９の合
８．）Ｎ−（４−７ミノー２，５−ジブトキシフェニル
）モルホリン塩酸塩１３ｇとビリノン９ｚＮを酢酸エチ
ル２００ｍ１と混合し、室温攪拌下に２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド１３．１ｇ
を一度に加える。内温を６５〜７０℃に加熱し攪拌下に
３０分反応させる。反応後、６００ｚ１の水に注ぎ、酢
酸エチルで抽出し、２回水洗後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥する。減圧下に酢酸エチルを留去、濃紫色残渣を
活性炭処理した後メタノールより再結晶し７ｇの白色結
晶を得た。融点８２〜８３℃　ＦＤマススペクトル（６
４６）、ＮＭＲはいずれもＮ−（２，５−ジブトキシ−
４−（２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ンアミド）フェニル）モルホリンの構造を支持した。

元素分析値（Ｃ３＠ＨｓｓＮ　２０　＠Ｓ　）理論値（
％）　　Ｃ：６６．８４　　Ｈ：９．０４　　Ｎ　：４
．３３実測値（％）　　Ｃ：６６，７２　　Ｈ：９．１
０　　Ｎ　：４．３９合成例４（例示化合物Ｂ−１７の
合成）Ｎ−（４−７ミノー２．５−ジブトキシフェニル
）モルホリン塩酸塩１３ｇとピリジン９ｍｌを酢酸エチ
ル２００ｍ１と混合する。室温で攪拌しながらクロロ蟻
酸フェニル５．７１１を滴下し、更に３０分反応を続け
る。反応液を６００ｚ１の水に注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、２回水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。減
圧下に酢酸エチルを留去、濃紫色粘稠残渣をカラムクロ
マトグラフィーにより精製後、メタ／−ルより再結晶し
Ｎ−（２，５−ジブトキシ−４−フェノキシカルボニル
アミノフェニル）モルホリンの白色結晶５ｇを得た。融
点５７〜６０℃　ＦＤマススペクトル（４４２）、Ｎ　
Ｍ　Ｒは共に上記構造を支持した。

元素分析値（Ｃ２５Ｈ３４Ｎ　２０５）理論値（％）　
　Ｃ：６７，８５　　Ｈニア、７４　　Ｎ　：６．３３
実測値（％）　　Ｃ：６７，８０　　Ｈニア、７０　　
Ｎ　：６．３４本発明の一般式〔■〕で表される化合物
の使用量は、本発明の前把一般式〔Ｉ〕で表されるカプ
ラーに対して５〜３００モル％が好ましく、より好まし
くは１０〜２００モル％である。

本発明のシアン色素画像安定化剤は、西独特許出願１，
１５９，７５８号、同１，２００，６７９号、リサーチ
ディスクロージャーＮｏ、　１２１４６、米国特許４，
０６０，４１８号、特公昭５８−１４６７１号、同５８
−１４６７２号、特開昭５７−７６５４３号、同５７−
１７９８４２号、同５Ｂ−１１３９号等に記載されてい
るような芳香族第１級アミン現像主薬の前駆体を含んで
いる。しかしながら、これらの化合物がシアン色素画像
の光に対する安定性を大幅に改良できることについては
何ら示唆されていない。

本発明者らは鋭意検討の結果、本発明の一般式（ＩＩ）
で表される化合物が、本発明の一般式〔１〕で表される
カプラーから得られるシアン色素画像の光堅牢性を著し
く高めることを見い出したものであり、この様な効果は
当初、全く予測できなかったことである。

本発明の一般式（ＩＩ）で表される化合物は、現像処理
後のシアン色素画像の長期間に亙る光堅牢性を維持すべ
く感光材料中に添加される。従って、本化合物は現像処
理中に流出したり、変化を受けたり（例えば加水分解）
しないものが好ましい。その為には、一般式（ｎ）にお
いて、ＲいＲ２、Ｒ６およびＲ７て表される置換基の炭
素原子数の総和が１０以上であることが好ましく、最も
好ましくは１３以上である。この条件を満足する化合物
は、現像処理中に感光材料から処理液中への流出が極め
て少なく、また油溶性が増すので水系処理液の影響も受
は難く、例えば加水分解への抵抗力も着しく高まり、よ
り効果的である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
の前記シアン色素画像安定化剤に、さらに他の色素画像
安定化剤、例えば米国特許３，９３５，０１６号、同３
，９８２．９４４号、同４，２５４．２１８号、特開昭
５５−２１００４号、同５４−１４５５３０号、英国特
許公開２，０７７．４５５号、同２，０６２，８８８号
、米国特許３，７６４，３３７号、同３，４３２゜３０
０号、同３，５７４，６２７号、同３，５７３，０５０
号、特開昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７
号、同５３−１７７２９号、同５５−６３２１号、同５
４−４８５３８号、同５６−１５９６４４号、同５９−
８７４５６号、英国特許１，３４７，５５６号ＪＪ公［
２１０６６ｆ９７５号、特公昭５４−１２３３７号、同
４８−３１６２５号、米国特許３，７００，４５５号等
に記載の７工ノール系化合物もしくはフェニルエーテル
系化合物をも併用することもできる。また、特開昭５９
−５３８４６号、同５９−７８３４４号に記載のヒンダ
ントアミン系化合物も併用できる。

本発明のシアンカプラーと本発明の一般式（ｎ）で表さ
れる化合物は同一層中で用いられるのが好ましいが、該
カプラーが存在する層に隣接する層中に該化合物を用い
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネ〃及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙に適用す
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発揮さ
れる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色泪のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化服等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＩ
ＩＨｌｐＡｇをコントロールしつつ逐次又は同時に添加
することにより、成長させてもよい。成長後にコンパー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀
粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子
の成長速度をコントロールできる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／または成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させることができ、また適当な還元雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づ
いて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていてもよいし、異なる層
から成っていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、文士として粒子内部に形成されるような粒子でもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これら粒子にお
いて、（１００１面と＋１１１１面の比率は任意のむの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を泪いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
プリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加え
る事ができる。

ハロゲン化銀乳剤のバイングー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物ＩＩ！を等の
親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バイングー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜でき
る量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。

本発明のへログン化以写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良などを目的と
して、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンノアミン誘導体や、アミノ７エ／−ル誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行ない色素を
形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性
カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成
カプラーが、緑色光感光性乳剤層には本発明に係るマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシア
ン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に
応じて上記組み合わせと異なった用い方でカラー写真材
料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイル７セトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、５−ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンラ
イミグゾールカブラ−、ピラゾロトリアゾール、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、シアン色素形成
カプラーとしては、本発明の一般式〔１〕で表されるす
７トールカブラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４＠量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる事
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公
知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸、α、及び／または水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、７０−クエツトミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい０分散液ま
たは分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

高沸点有Ｗ１溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応し
ないフェノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸
点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、７ニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真材料の乳剤層間で（同−感色性層間
及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣
化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤
が用いられる。

該色カプリ防止剤は、乳剤層自身に用いてもよいし１．
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀感光材料の保護層、中間層等の親
水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに起
因する放電によるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化
を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラク
ェーション防止層等の補助層を設けることができる。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられてもよい。

、本発明のハロゲン化銀写真感光材料のノ１０デン化銀
乳剤７ｆｌ及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢を低減する、加筆性を高める、感光材料相互
のくっつき防止等を目標としてマント剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料に、帯電防止を目的とし
た帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤
を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあるし
、乳剤層及Ｖ／又は支持体に対して乳剤層が積層されて
いる側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はａ−オレフィンポリマー等をラ
ミネートした紙、合成紙等の可視性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、／ＳＳレージシン防止性摩擦
特性及び／又はその他の特性を向上するための１または
２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよい。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布スル事のできるエクス
トルージタンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光でさる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極＃ＩＩＦ！７ライングスポツト、各種
レーザー光、発光グイオード光、電子線、ＸＡＩ、γ線
、ａ線などによって励起された蛍光体から放出する光等
、公知の光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミ／フェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液１ｒ１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃
度、好ましくは発色現像ａｔＵについで約１ｇ〜約１５
．の濃度で使用する。

アミ／７エ７−ル系現像液としては、例えば０−７ミノ
７エ／−ル、ｐ−７ミ／フエノール、５−７ミ／−２−
ヒドロキシトルエン、２−７ミノー３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−７ミノー１．４−ジメチル
ベンゼンなどが含まれる。

特に有用な第１級芳香族７ミ／系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−７ｚニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ノエチルーｐ−７ユニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンシアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
−ツメチル−ｐ−７ｚニレンクアミン塩ａｍ、２−７ミ
／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）ルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノタンスルホンアミドエチル
ー３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
ーＮ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−７ミ
／−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ρ−トルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明のカラー写真材料の処理において使用される発色
現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加
えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の成分
、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンシルアルコール、水軟化剤
及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる。

この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一
般的には約１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有８！酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成は７ミノボ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有ｆｉ酸で鉄、
コバルト、胴等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては゛、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミン西酢酸 〔２〕ニトリロ三酢酸 〔３〕イミノニ酢酸 〔４〕エチレンノアミン四酢酸ノナトリウム塩〔５〕エ
チレンジアミン西酢酸四（トリメチルアンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩〔７〕ニ
トリロ三酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如さ有８！酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としでは、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
４１衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ垂亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　ＩＪウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸ｆＪＩｌクム、重亜硫
酸ナト１ノウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の
塩から成るｐＨｖｌ衝剤を単独或いは２種以上含むこと
ができる。

漂白定着！（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）に千オ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は１１２素の吹き込みをおこな
ってもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、
臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の具体的実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗膜した。

第１層：　乳剤層 本発明のシアンカプラーＡ−２６を６．ＯＨ／１００ｃ
ｍ２、塩臭化銀乳剤（臭化銀５８モル％含有）を銀に換
算して４．０Ｈ／１００ｃ＋＊”、ノブチル７タレート
を６．０Ｂ／１００Ｃ醜２及びゼラチンを１５．０ｍｇ
／１００ｃ曽２の塗布付量となるように塗設した。

第２Ｍ：中間Ｍ（紫外線吸収剤含有層）紫外線吸収剤と
して（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−
１チルフエニル）ベンゾトリアゾールを５．０ｍｇ／１
００ｃｔｓ”、ノブチル７タレートを３．０ｍｇ７１０
０ｃｍ”及びゼラチンを１２．ＯＨ７１００ｃｍ２の塗
布付量となるように塗設した。

第３層：保護層 ゼラチンを８．ＯＨ／１００ｃｍ２”の塗布付量となる
ように塗設した。

以上の様にして得られた単色ハロゲン化銀写真感光材料
を試料１とした。

上記試料１に、Ｐｔ５１表に示す様に本発明の例示化合
物および比較化合物を、それぞれシアンカプラーと等モ
ル添加した試料１９種（試料２〜２０）を作成した。

比較化合物ａ（特開昭５９−５３８４６号に記載の化合
物） 比較化合物ｂ（特開昭５９−８７４５６号に記載の化合
物） 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　　５
０〜８０℃　　　　　２反答処理液の成分は以下の通り
である。

〔発色現像液〕

ペンシルアルコール　　　　　　　　　１２．ｉｌジエ
チレングリコール　　　　　　　　１０ｍＱ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５゜臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　ｏ、ｅ、。

無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２，０゜ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．５ｇＮ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
てＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，２に調整
。

〔）票白定着液〕

チオ硫酸アンモニツム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５１１無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡｔＩＳ２鉄アン
モニウム塩　　　　６５ＦＫ水を加えて１（ｌとし、ｐ
Ｈを６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１４日
間照射し、色素画像の耐光性を残存率で調べた。

〔残存率〕

初濃度１．０１：＃する射光試験後の色素残留パーセン
ト。

結果を第１表に示す。

以下余゛占 一 第１表 第１表から明らかなように、本発明の化合物を使用した
試料２〜１８は、従来知られている色素画像安定化剤を
使用した試料１９及び２０に比べ褪色防止効果が優れて
いる。

実施例２ 実施例１において、シアンカプラーを＾−２に変えた以
外は全〈実施例１と同様に塗布し２０種の試料（２１〜
４０）を作成した。各試料を実施例１と同様に露光後、
発色現像液の組成を下記のように変更した他は実施例１
に記載の方法で処理し感度を測定した。更に処理済試料
を実施例１と同様に耐光性試験を行ない第２表に示す結
果を得た。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　１０ｍ１ジエチレング
リコール　　　　　１０１炭酸カリウム　　　　　　　
　　２５゜臭化ナトリウム　　　　　　　　１．０゜無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　２．０ｇヒドロキシアミ
ン硫酸塩　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシ エチル−３−メチル−４−７ミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　４．０ｇ水を加えて１
１とし、水酸化ナトリウムにてｐＨｉｏ、２に調整。

第　２　表 第２表も本発明の色素画像安定化剤の優れた褪色防止効
果を示している。

実施例３ シアンカプラーと色素画像安定化剤を第３表に示す如く
組合わせて、実施例１と全く同様に塗布し試料４１〜６
０を作成した。各試料を実施例１に記載された方法で処
理し、感度を測定した。更に処理済試料を実施例１と同
様に耐光性試験を行ない第３表に示す結果を得た。

第　３　表 第３表から本発明のシアンカプラーと本発明の色素画像
安定化剤の組合わせにより、発色色素の耐光性が者しく
改良されることが判る。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用へロｒン化銀
写真感光材料を作成し、試料６１を得た６ 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてａ−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミグゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−〕−１−７ミルフ
エノキシ）ブチルアミド】アセトアニリドを６．８ｍｇ
７１００ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２＋Ｂ／　１００ｃｍ２、
ジブチル７タレートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及び
ゼラチンを１３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗
設した。

第２ノ台　＝中間層 ２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／　１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを０．５ｍｇ／
　１００ｃｖａ２及びゼラチンを９．ＯＨ／　１００ｃ
ｍ２となる様に塗設した。

ｆｐＪ３Ｍ　：緑感性ハロゲン化銀乳剤層マゼンタカプ
ラーとして１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−
３−（２−クロロ−５−オフタテセニルスクシンイミド
アニリノ）−５−ピラゾロンを５．０ｍｇ／　１００ｃ
ｍ２、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して２．５ｍｇ／　１００ｃ■２、ジブチル７
タレートを３．０ｔａｇ／　１００ｃｍ”及びゼラチン
を１２、Ｏｍｇ／　１０１００ｅとなる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−フ
チルー５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０ｍｇ／　１００ｃｍ２、ジ−ブチル７タレートを
６．０ｍｇ／　１００ｃｍ２．２．５−ノーｔ−オクチ
ルハイドロキノンを０．５ａｇ／　１００ｃｍ２及びゼ
ラチンを１２．０ｍｇ７１００ｃｍ”となる様に塗設し
た。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして本発明のシアンカプラー＾−２７
を４．８ｍｇ７１００ｃｍ”、赤感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀８０モル％含有）を銀に換算して３．０ｍｇ／　１
００ｃｍ”、トリクレジルホスフェートを３．５１１１
ｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチンを１１．５ｍｇ／　１
００ｃａ＋”となる様に塗設した。

第６層：中間層 第４Ｍと全く同じ組成で構成されている層。

第７層　：保護層 ゼラチンを８．０Ｂ／　１００ｃ＋ａ２どなる様に塗設
した。

上記試料６１において、第５層に本発明の色素画像安定
化剤を第４表に示すような割合で添加し、′ｍ層試料６
２〜７０を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した
後、射光試験（キセノン７エードメーターに１６日間照
射した）をイ〒っな。結果を併せて第４表に示した。

第　４　表 この結果から、本発明の色素画像安定化耐は、本発明の
シアンカプラーの色素画像安定化に有効であり、その結
果は添加量を増す程大きくなる。

また、試料６２〜７０は試料６１と比較して、射光テス
トでの色素画像の変色も極めて小さかった。更に、本発
明の試料ではシアン色素の変色、褪色が極めて小さく、
射光試験後の全体のカラー写真感光材料としてのイエロ
ー、シアンのカプラーとでカラーバランスが良く、色再
現性の極めて良好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるシアンカプラーの少なく
   とも１つと、下記一般式〔II〕で表される化合物の少な
   くとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々、水素原子、アルキ
   ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基
   、スルホンアミド基、スルファモイル基またはウレイド
   基を表す。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基または複素環基を表す。 またＲ＿２とＲ＿３は互いに結合して５員ないし６員環
   を形成してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱し得る置換基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４およびＲ＿５は各々、水素原子、アルキ
   ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｒ＿７はアルキル基、シクロアル
   キル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒ＿６
   は置換基を表し、ｌは０または１〜４の整数を表す。Ｊ
   は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表し、Ｒ＿６はアルキル基また
   はアリール基を表す。またＲ＿４とＲ＿５は結合して５
   員ないし６員環を形成してもよい。ｌが２以上の時、複
   数のＲ＿６は同じでも異なってもよい。更にＲ＿６はＲ
   ＿４および／またはＲ＿５、およびＲ＿４、Ｒ＿５に隣
   接する窒素原子と共に５員ないし６員環を形成してもよ
   い。〕