JPH06282048A - 黒白画像形成方法 - Google Patents
黒白画像形成方法Info
- Publication number
- JPH06282048A JPH06282048A JP6672793A JP6672793A JPH06282048A JP H06282048 A JPH06282048 A JP H06282048A JP 6672793 A JP6672793 A JP 6672793A JP 6672793 A JP6672793 A JP 6672793A JP H06282048 A JPH06282048 A JP H06282048A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- alkyl
- general formula
- chemical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 113
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 26
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003452 oxalyl group Chemical group *C(=O)C(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 5
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 3
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 3
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005138 alkoxysulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003441 thioacyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 claims 1
- 206010027146 Melanoderma Diseases 0.000 abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 9
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 9
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 9
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 9
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 8
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 3
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOHLTBFYZREOOX-UHFFFAOYSA-M [Na+].C(C)OC1=CC(=NC=C1)N1C(=S)NC(=O)C1=CC=C1OC2=C(N1)C(=CC1=CC=CC=C12)CCC(C)S(=O)(=O)[O-] Chemical compound [Na+].C(C)OC1=CC(=NC=C1)N1C(=S)NC(=O)C1=CC=C1OC2=C(N1)C(=CC1=CC=CC=C12)CCC(C)S(=O)(=O)[O-] ZOHLTBFYZREOOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea group Chemical group NC(=S)N UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 description 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVZXPYMXOAPDNI-UHFFFAOYSA-N 1-[di(propan-2-yl)amino]ethanol Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)O SVZXPYMXOAPDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZGKAASZIMOAMU-UHFFFAOYSA-N 124177-85-1 Chemical group NP(=O)=O UZGKAASZIMOAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-1h-1,3,5-triazin-4-one Chemical compound OC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000872 2-diethylaminoethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(C([H])([H])C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000000242 4-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=CC=C(C(=O)*)C=C1 0.000 description 1
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGURAYTCUVDQL-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-indazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2NN=CC2=C1 WSGURAYTCUVDQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOPVGQUDDIEQAO-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-1h-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-5-one Chemical compound CC1=CC(=O)N=C2N=CNN12 BOPVGQUDDIEQAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001269524 Dura Species 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100040160 Rabankyrin-5 Human genes 0.000 description 1
- 101710086049 Rabankyrin-5 Proteins 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical group NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 125000002668 chloroacetyl group Chemical group ClCC(=O)* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004621 quinuclidinyl group Chemical group N12C(CC(CC1)CC2)* 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- BMMFFARGKFAZQO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-(2-methyltetradecan-5-yloxy)-4-oxo-3-sulfobutanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCC(CCC(C)C)OC(=O)C(CC([O-])=O)S(O)(=O)=O BMMFFARGKFAZQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000001391 thioamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005147 toluenesulfonyl group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)S(=O)(=O)*)C 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 pＨ11以下の現像液で十分硬調でありかつ黒
ポツの発生が少ないハロゲン化銀感光材料の提供と現像
液の保存性がよい黒白画像形成方法の提供。 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層及び／または
その他の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体、及び
下記一般式〔１〕で表される化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料をpＨ11以下の現像液で処理すること
を特徴とする黒白画像形成方法。 【化１】
ポツの発生が少ないハロゲン化銀感光材料の提供と現像
液の保存性がよい黒白画像形成方法の提供。 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層及び／または
その他の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体、及び
下記一般式〔１〕で表される化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料をpＨ11以下の現像液で処理すること
を特徴とする黒白画像形成方法。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は支持体上にハロゲン化銀
感光層を有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理による黒白画像形成方法に関し、さらに詳しくは十分
硬調でありかつ黒ポツの発生が少ない、現像液の保存性
がよいハロゲン化銀写真感光材料の現像処理による黒白
画像形成方法に関する。
感光層を有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理による黒白画像形成方法に関し、さらに詳しくは十分
硬調でありかつ黒ポツの発生が少ない、現像液の保存性
がよいハロゲン化銀写真感光材料の現像処理による黒白
画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ある種のハロゲン化銀を用いて極めてコ
ントラストの高い写真画像を形成できることは公知であ
り、そのような写真画像の形成方法は、写真製版の分野
で用いられている。例えば、塩臭化銀（少なくとも塩化
銀含有率が50％以上）から成るリス型ハロゲン化銀感光
材料が当業界においてよく知られているが、原理的に亜
硫酸濃度を高くできないため、空気酸化に対して不安定
といった欠点があった。
ントラストの高い写真画像を形成できることは公知であ
り、そのような写真画像の形成方法は、写真製版の分野
で用いられている。例えば、塩臭化銀（少なくとも塩化
銀含有率が50％以上）から成るリス型ハロゲン化銀感光
材料が当業界においてよく知られているが、原理的に亜
硫酸濃度を高くできないため、空気酸化に対して不安定
といった欠点があった。
【０００３】このため上記のような現像方法（リス現像
システム）による画像形成方法の不安定さを解消し、良
好な保存安定性を有する処理液で現像し、超硬調な写真
特性が得られる画像形成方法が要望され、米国特許4,16
6,742号、同4,168,977号、同4,221,857号、同4,224,401
号、同4,243,739号、同4,272,606号、同4,311,781号に
みられるような特定のヒドラジン化合物を添加した表面
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を、pＨ11.0〜12.3で
亜硫酸保恒剤を0.15モル／ｌ以上含み、良好な保存安定
性を有する現像液で処理して、γが10を超える超硬調の
ネガ画像を形成する方法が提案された。しかし、この新
しい画像形成方法では現像液のpＨが高いため空気酸化
の影響を受け易く現像液の保存性が充分ではなかった。
そのため、比較的空気酸化を受けにくいpＨ11以下の現
像液で硬調な画像を与える画像形成方法が望まれてい
た。pＨ10.5前後の現像液でも硬調化する活性なヒドラ
ジンが米国特許167,814、同4,988,604号、同4,994,346
号、特開昭63-234244号、同63-249838号などに開示され
ている。しかしこれら活性なヒドラジンを用いた場合未
露光部に黒ポツと呼ばれる故障が著しく発生しやすく、
又フィルムの経時変化により更に黒ポツが劣化する傾向
があり黒ポツの改良が強く望まれていた。
システム）による画像形成方法の不安定さを解消し、良
好な保存安定性を有する処理液で現像し、超硬調な写真
特性が得られる画像形成方法が要望され、米国特許4,16
6,742号、同4,168,977号、同4,221,857号、同4,224,401
号、同4,243,739号、同4,272,606号、同4,311,781号に
みられるような特定のヒドラジン化合物を添加した表面
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を、pＨ11.0〜12.3で
亜硫酸保恒剤を0.15モル／ｌ以上含み、良好な保存安定
性を有する現像液で処理して、γが10を超える超硬調の
ネガ画像を形成する方法が提案された。しかし、この新
しい画像形成方法では現像液のpＨが高いため空気酸化
の影響を受け易く現像液の保存性が充分ではなかった。
そのため、比較的空気酸化を受けにくいpＨ11以下の現
像液で硬調な画像を与える画像形成方法が望まれてい
た。pＨ10.5前後の現像液でも硬調化する活性なヒドラ
ジンが米国特許167,814、同4,988,604号、同4,994,346
号、特開昭63-234244号、同63-249838号などに開示され
ている。しかしこれら活性なヒドラジンを用いた場合未
露光部に黒ポツと呼ばれる故障が著しく発生しやすく、
又フィルムの経時変化により更に黒ポツが劣化する傾向
があり黒ポツの改良が強く望まれていた。
【０００４】上記のような黒ポツを改良する方法につい
ては各種報告がされているが、例えば、日本写真学会誌
52(５)，390(1989)にシアニン色素によるアニオン荷電
障害を利用する方法などが知られている。しかしメロシ
アニン色素などではこのような効果については知られて
いなかった。またヒドラジンとメロシアニン色素を組み
合わせる方法としては、特開昭61-47943号、同61-47949
号で開示されているが、これらの方法では感度及び網点
品質の向上が知られているのみだった。
ては各種報告がされているが、例えば、日本写真学会誌
52(５)，390(1989)にシアニン色素によるアニオン荷電
障害を利用する方法などが知られている。しかしメロシ
アニン色素などではこのような効果については知られて
いなかった。またヒドラジンとメロシアニン色素を組み
合わせる方法としては、特開昭61-47943号、同61-47949
号で開示されているが、これらの方法では感度及び網点
品質の向上が知られているのみだった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、pＨ1
1以下の現像液で十分硬調でありかつ黒ポツの発生が少
ないハロゲン化銀感光材料の提供と現像液の保存性がよ
い黒白画像形成方法の提供にある。
1以下の現像液で十分硬調でありかつ黒ポツの発生が少
ないハロゲン化銀感光材料の提供と現像液の保存性がよ
い黒白画像形成方法の提供にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成又はによって達成される。
記構成又はによって達成される。
【０００７】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層及び／又
はその他の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体、及
び前記一般式〔１〕で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料をpＨ11以下の現像液で処理するこ
とを特徴とする黒白画像形成方法。
ゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層及び／又
はその他の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体、及
び前記一般式〔１〕で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料をpＨ11以下の現像液で処理するこ
とを特徴とする黒白画像形成方法。
【０００８】該ハロゲン化銀写真感光材料が、前記一
般式〔４〕で表されるヒドラジン誘導体又は前記一般式
〔２〕又は〔３〕で表される化合物、及び前記一般式
〔１〕で表される化合物を含有することを特徴とする前
記記載の黒白画像形成方法。
般式〔４〕で表されるヒドラジン誘導体又は前記一般式
〔２〕又は〔３〕で表される化合物、及び前記一般式
〔１〕で表される化合物を含有することを特徴とする前
記記載の黒白画像形成方法。
【０００９】以下、本発明について具体的に説明する。
【００１０】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては前記一般式〔４〕で表される化合物が用いられる。
ては前記一般式〔４〕で表される化合物が用いられる。
【００１１】一般式〔４〕について以下詳しく説明す
る。
る。
【００１２】式中、Ａで表される脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜30のものであり、特に炭素数１〜20の直鎖、
分岐又は環状のアルキル基である。例えばメチル基、エ
チル基、t-ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基等が挙げられ、これらはさらに適当な置換基
（例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシ基、
スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で
置換されてもよい。
炭素数１〜30のものであり、特に炭素数１〜20の直鎖、
分岐又は環状のアルキル基である。例えばメチル基、エ
チル基、t-ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基等が挙げられ、これらはさらに適当な置換基
（例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシ基、
スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で
置換されてもよい。
【００１３】一般式〔４〕においてＡで表される芳香族
基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例えば
ベンゼン環又はナフタレン環などが挙げられる。
基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例えば
ベンゼン環又はナフタレン環などが挙げられる。
【００１４】一般式〔４〕においてＡで表されるヘテロ
環基としては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫
黄、酸素から選ばれる一つのヘテロ原子を含むヘテロ環
が好ましく、例えばピロリジン環、イミダゾール環、テ
トラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
環基としては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫
黄、酸素から選ばれる一つのヘテロ原子を含むヘテロ環
が好ましく、例えばピロリジン環、イミダゾール環、テ
トラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【００１５】Ａとして特に好ましいものは、アリール基
及びヘテロ環基である。
及びヘテロ環基である。
【００１６】Ａのアリール基及びヘテロ環基は、置換基
を持っていてもよい。代表的な置換基としてはアルキル
基（好ましくは炭素数１〜20のもの）、アラルキル基
（好ましくはアルキル部分の炭素数が１〜３の単環又は
縮合環のもの）、アルコキシ基（好ましくはアルキル部
分の炭素数が１〜20のもの）、置換アミノ基（好ましく
は炭素数１〜20のアルキル基又はアルキリデン基で置換
されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜40
のもの）、ヒドラジノカルボニルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜40のもの）、ヒドロキシル基、ホスホアミド
基（好ましくは炭素数１〜40のもの）などがある。
を持っていてもよい。代表的な置換基としてはアルキル
基（好ましくは炭素数１〜20のもの）、アラルキル基
（好ましくはアルキル部分の炭素数が１〜３の単環又は
縮合環のもの）、アルコキシ基（好ましくはアルキル部
分の炭素数が１〜20のもの）、置換アミノ基（好ましく
は炭素数１〜20のアルキル基又はアルキリデン基で置換
されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数
１〜40のもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜40
のもの）、ヒドラジノカルボニルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜40のもの）、ヒドロキシル基、ホスホアミド
基（好ましくは炭素数１〜40のもの）などがある。
【００１７】Ｂは具体的にはアシル基（例えばホルミ
ル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、
メトキシアセチル、フェノキシアセチル、メチルチオア
セチル、クロロアセチル、ベンゾイル、2-ヒドロキシメ
チルベンゾイル、4-クロロベンゾイル等)、アルキルス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、2-クロロエタン
スルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばベンゼ
ンスルホニル等）、アリキルスルフィニル基（例えばメ
タンスルフィニル等）、アリールスルフィニル基（ベン
ゼンスルフィニル等）、カルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、メトキシエ
トキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル等）、スルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル等）、スルフィナモイ
ル基（例えばメチルスルフィナモイル等）、アルコキシ
スルホニル基（例えばメトキシスルホニル等）、チオア
シル基（例えばメチルチオカルボニル等）、チオカルバ
モイル基（例えばメチルチオカルバモイル等）、オキザ
リル基（一般式〔５〕に関して後述）、又はヘテロ環基
（例えばピリジン環、ピリジニウム環等）を表す。
ル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、
メトキシアセチル、フェノキシアセチル、メチルチオア
セチル、クロロアセチル、ベンゾイル、2-ヒドロキシメ
チルベンゾイル、4-クロロベンゾイル等)、アルキルス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、2-クロロエタン
スルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばベンゼ
ンスルホニル等）、アリキルスルフィニル基（例えばメ
タンスルフィニル等）、アリールスルフィニル基（ベン
ゼンスルフィニル等）、カルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、メトキシエ
トキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル等）、スルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル等）、スルフィナモイ
ル基（例えばメチルスルフィナモイル等）、アルコキシ
スルホニル基（例えばメトキシスルホニル等）、チオア
シル基（例えばメチルチオカルボニル等）、チオカルバ
モイル基（例えばメチルチオカルバモイル等）、オキザ
リル基（一般式〔５〕に関して後述）、又はヘテロ環基
（例えばピリジン環、ピリジニウム環等）を表す。
【００１８】一般式〔４〕のＢはＡ2及びそれらが結合
する窒素原子とともに
する窒素原子とともに
【００１９】
【化６】
【００２０】を形成してもよい。
【００２１】Ｒ9はアルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表し、Ｒ10は水素原子、アルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表す。
環基を表し、Ｒ10は水素原子、アルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表す。
【００２２】Ｂとしては、アシル基又はオキザリル基が
特に好ましい。
特に好ましい。
【００２３】Ａ1，Ａ2は、ともに水素原子、又は一方が
水素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロア
セチル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エ
トキシオキザリル等）を表す。
水素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロア
セチル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エ
トキシオキザリル等）を表す。
【００２４】本発明で用いるヒドラジン化合物のうち特
に好ましいものは下記一般式〔５〕で表される化合物で
ある。
に好ましいものは下記一般式〔５〕で表される化合物で
ある。
【００２５】
【化７】
【００２６】式中、Ｒ4はアリール基又はヘテロ環基を
表し、Ｒ5は
表し、Ｒ5は
【００２７】
【化８】
【００２８】を表す。
【００２９】Ｒ6，Ｒ7はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ
基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ6とＲ7と環を形成
してもよい。Ｒ8は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
す。Ａ1及びＡ2は一般式〔４〕のＡ1及びＡ2とそれぞれ
同義の基を表す。
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ
基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ6とＲ7と環を形成
してもよい。Ｒ8は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
す。Ａ1及びＡ2は一般式〔４〕のＡ1及びＡ2とそれぞれ
同義の基を表す。
【００３０】一般式〔５〕について更に詳しく説明す
る。
る。
【００３１】Ｒ4で表されるアリール基としては、単環
又は縮合環のものが好ましく、例えばベンゼン環又はナ
フタレン環などが挙げられる。
又は縮合環のものが好ましく、例えばベンゼン環又はナ
フタレン環などが挙げられる。
【００３２】Ｒ4で表されるヘテロ環基としては、単環
又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から選ばれる
一つのヘテロ原子を含む５又は６員の不飽和ヘテロ環が
好ましく、例えばピリジン環、キノリン環、ピリミジン
環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環又はベンゾ
チアゾール環等が挙げられる。
又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から選ばれる
一つのヘテロ原子を含む５又は６員の不飽和ヘテロ環が
好ましく、例えばピリジン環、キノリン環、ピリミジン
環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環又はベンゾ
チアゾール環等が挙げられる。
【００３３】Ｒ4として好ましいものは、アリール基で
あり、ベンゼン環のものが最も好ましい。
あり、ベンゼン環のものが最も好ましい。
【００３４】Ｒ4で表されるアリール基、又はヘテロ環
基には種々の置換基が導入できる。導入できる置換基と
しては例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシル基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アリールアミノチオカルボニル
アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニ
トロ基、シアノ基などが挙げられる。これらの置換基の
うちpH11以下で硬調化させるためにはスルホンアミド基
が特に好ましい。
基には種々の置換基が導入できる。導入できる置換基と
しては例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシル基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アリールアミノチオカルボニル
アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニ
トロ基、シアノ基などが挙げられる。これらの置換基の
うちpH11以下で硬調化させるためにはスルホンアミド基
が特に好ましい。
【００３５】各一般式中、Ｒ4は耐拡散基又はハロゲン
化銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。
耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤にお
いて常用されているバラスト基が好ましい。バラスト基
は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性
な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフ
ェノキシ基などの中から選ぶことができる。
化銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。
耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤にお
いて常用されているバラスト基が好ましい。バラスト基
は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性
な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフ
ェノキシ基などの中から選ぶことができる。
【００３６】ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素
基、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環チオアミド基、メルカプト基を有する
複素環基、トリアゾール基などの含窒素複素環基が挙げ
られる。
基、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環チオアミド基、メルカプト基を有する
複素環基、トリアゾール基などの含窒素複素環基が挙げ
られる。
【００３７】Ａ1及びＡ2は、一般式〔４〕のＡ1及びＡ2
と同義の基を表すが、ともに水素原子であることが最も
好ましい。
と同義の基を表すが、ともに水素原子であることが最も
好ましい。
【００３８】Ｒ5は
【００３９】
【化９】
【００４０】を表し、ここでＲ6及びＲ7は、それぞれ水
素原子、アルキル基（メチル、エチル、ベンジル等）、
アルケニル基（アリル、ブテニル等）、アルキニル基
（プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（フェニ
ル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジニル、N-ベンジルピペリジニル、キヌクリジニ
ル、N,N´-ジエチルピラゾリジニル、N-ベンジルピロリ
ジニル、ピリジル等）、アミノ基（アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ等）、アル
ケニルオキシ基（アリルオキシ等）、アルキニルオキシ
基（プロパルギルオキシ等）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ等）、又はヘテロ環オキシ基（ピリジルオキシ
等）を表し、Ｒ6とＲ7で窒素原子とともに環（ピペリジ
ン、モルホリン等）を形成してもよい。Ｒ8は水素原
子、アルキル基（メチル、エチル、メトキシエチル、ヒ
ドロキシエチル等）、アルケニル基（アリル、ブテニル
等）、アルキニル基（プロパルギル、ブチニル等）、ア
リール基（フェニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,
6,6-テトラメチルピペリジニル、N-メチルピペリジニ
ル、ピリジル等）を表す。
素原子、アルキル基（メチル、エチル、ベンジル等）、
アルケニル基（アリル、ブテニル等）、アルキニル基
（プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（フェニ
ル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジニル、N-ベンジルピペリジニル、キヌクリジニ
ル、N,N´-ジエチルピラゾリジニル、N-ベンジルピロリ
ジニル、ピリジル等）、アミノ基（アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ等）、アル
ケニルオキシ基（アリルオキシ等）、アルキニルオキシ
基（プロパルギルオキシ等）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ等）、又はヘテロ環オキシ基（ピリジルオキシ
等）を表し、Ｒ6とＲ7で窒素原子とともに環（ピペリジ
ン、モルホリン等）を形成してもよい。Ｒ8は水素原
子、アルキル基（メチル、エチル、メトキシエチル、ヒ
ドロキシエチル等）、アルケニル基（アリル、ブテニル
等）、アルキニル基（プロパルギル、ブチニル等）、ア
リール基（フェニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（2,2,
6,6-テトラメチルピペリジニル、N-メチルピペリジニ
ル、ピリジル等）を表す。
【００４１】一般式〔５〕で示される化合物の具体例を
以下に示す。但し、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
以下に示す。但し、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００４２】
【化１０】
【００４３】
【化１１】
【００４４】
【化１２】
【００４５】
【化１３】
【００４６】
【化１４】
【００４７】
【化１５】
【００４８】
【化１６】
【００４９】本発明に用いられる一般式〔４〕で表され
る化合物の合成法は、特開昭62-180361号、同62-178246
号、同63-234245号、同63-234246号、同64-90439号、特
開平2-37号、同2-841号、同2-947号、同2-120736号、同
2-230233号、同3-125134号、米国特許4,686,167号、同
4,988,604号、同4,994,365号、ヨーロッパ特許253,665
号、同333,435号などに記載されている方法を参考にす
ることができる。
る化合物の合成法は、特開昭62-180361号、同62-178246
号、同63-234245号、同63-234246号、同64-90439号、特
開平2-37号、同2-841号、同2-947号、同2-120736号、同
2-230233号、同3-125134号、米国特許4,686,167号、同
4,988,604号、同4,994,365号、ヨーロッパ特許253,665
号、同333,435号などに記載されている方法を参考にす
ることができる。
【００５０】本発明の一般式〔４〕で表される化合物の
含有量は、ハロゲン化銀１モル当たり５×10-7〜５×10
-1モルであることが好ましく、特に５×10-6〜５×10-2
モルの範囲とすることが好ましい。
含有量は、ハロゲン化銀１モル当たり５×10-7〜５×10
-1モルであることが好ましく、特に５×10-6〜５×10-2
モルの範囲とすることが好ましい。
【００５１】本発明において、一般式〔４〕で表される
化合物を写真感光材料中に含有させるときには、ハロゲ
ン化銀乳剤層又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水
性コロイド層に含有させる。
化合物を写真感光材料中に含有させるときには、ハロゲ
ン化銀乳剤層又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水
性コロイド層に含有させる。
【００５２】ヒドラジン誘導体として前記一般式〔４〕
を含有する場合は、特開平4-98239号607(7)頁左下欄1行
〜626(26)頁左下欄11行に記載されている造核促進化合
物の少なくとも１種をハロゲン化銀乳剤層及び／又は支
持体上のハロゲン化銀乳剤層側にある非感光性層に含む
ことが好ましい。
を含有する場合は、特開平4-98239号607(7)頁左下欄1行
〜626(26)頁左下欄11行に記載されている造核促進化合
物の少なくとも１種をハロゲン化銀乳剤層及び／又は支
持体上のハロゲン化銀乳剤層側にある非感光性層に含む
ことが好ましい。
【００５３】造核促進剤としては前記一般式〔２〕（化
４）または〔３〕（化５）に示すものが挙げられる。
４）または〔３〕（化５）に示すものが挙げられる。
【００５４】一般式〔２〕において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置
換アリール基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で環を形成するこ
とができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化合物
である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基またはハ
ロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性を
有するためには分子量100以上の化合物が好ましく、さ
らに好ましくは分子量300以上である。また、好ましい
吸着基としては含窒素複素環、メルカプト基、チオエー
テル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置
換アリール基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で環を形成するこ
とができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化合物
である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基またはハ
ロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性を
有するためには分子量100以上の化合物が好ましく、さ
らに好ましくは分子量300以上である。また、好ましい
吸着基としては含窒素複素環、メルカプト基、チオエー
テル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。
【００５５】具体的化合物としては以下に示すものが挙
げられる。
げられる。
【００５６】
【化１７】
【００５７】
【化１８】
【００５８】
【化１９】
【００５９】一般式〔３〕において、Ａｒは置換または
無置換のアリール基、複素芳香環を表す。Ｒは置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基を表す。これらの化合物は分子内に耐拡
散性基またはハロゲン化銀吸着基を有するものが好まし
い。好ましい耐拡散基をもたせるためには分子量120以
上が好ましく、特に好ましくは300以上である。
無置換のアリール基、複素芳香環を表す。Ｒは置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基を表す。これらの化合物は分子内に耐拡
散性基またはハロゲン化銀吸着基を有するものが好まし
い。好ましい耐拡散基をもたせるためには分子量120以
上が好ましく、特に好ましくは300以上である。
【００６０】具体的化合物としては以下に示すものが挙
げられる。
げられる。
【００６１】
【化２０】
【００６２】次に本発明に用いられる一般式〔１〕で表
される化合物について説明する。
される化合物について説明する。
【００６３】
【化２１】
【００６４】式中、Ｒ1及びＲ2は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル
基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルコキシ
基、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又はカルボキシ
基を表し、Ｒ1とＲ2が結合して６員環を形成してもよ
く、この環上にハロゲン原子、低級アルキル基、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシアルキル基、フェニル基、アルコキ
シ基、カルボキシ基等で置換されていてもよい。
ン原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル
基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルコキシ
基、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又はカルボキシ
基を表し、Ｒ1とＲ2が結合して６員環を形成してもよ
く、この環上にハロゲン原子、低級アルキル基、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシアルキル基、フェニル基、アルコキ
シ基、カルボキシ基等で置換されていてもよい。
【００６５】Ｒ3は置換されていてもよいアルキル基、
アルケニル基又はアルキニル基を表す。
アルケニル基又はアルキニル基を表す。
【００６６】Ｒ4は置換されていてもよい炭素原子数１
〜12のアルキル基を表し、このアルキル基はその炭素鎖
の間に−O−，−OCO−，−NH−及び−N＜が介在してい
るものを包含する。
〜12のアルキル基を表し、このアルキル基はその炭素鎖
の間に−O−，−OCO−，−NH−及び−N＜が介在してい
るものを包含する。
【００６７】Ｒ5は置換されていてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
を表す。
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
を表す。
【００６８】一般式〔１〕で表される化合物について以
下に更に詳説する。
下に更に詳説する。
【００６９】式中、Ｒ1及びＲ2は各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、置換されてい
てもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基等）、置換されていても
よい炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又
はカルボキシ基を表し、Ｒ1とＲ2が結合して６員環を形
成してもよく、この環上にハロゲン原子、低級アルキル
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、フェニル
基、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換されていても
よい。
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、置換されてい
てもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基等）、置換されていても
よい炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又
はカルボキシ基を表し、Ｒ1とＲ2が結合して６員環を形
成してもよく、この環上にハロゲン原子、低級アルキル
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、フェニル
基、アルコキシ基、カルボキシ基等で置換されていても
よい。
【００７０】Ｒ3は置換されていてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、スルホアミドエチル基、スルホブチル基
等）又は置換されていてもよいアルケニル基、アルキニ
ル基、アリル基を表す。
（例えばメチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、スルホアミドエチル基、スルホブチル基
等）又は置換されていてもよいアルケニル基、アルキニ
ル基、アリル基を表す。
【００７１】Ｒ4は置換されていてもよい炭素原子数１
〜12のアルキル基を表し、置換基としてはヒドロキシ
基、カルバミド基、シアノ基等が好ましく、このアルキ
ル基はその炭素鎖の間に−O−，−OCO−，−NH−及び−
N＜が介在しているものを包含する。
〜12のアルキル基を表し、置換基としてはヒドロキシ
基、カルバミド基、シアノ基等が好ましく、このアルキ
ル基はその炭素鎖の間に−O−，−OCO−，−NH−及び−
N＜が介在しているものを包含する。
【００７２】Ｒ5は置換されていてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロ環
基を表し、特に好ましくはピリジル基（このピリジル基
は、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロキシエチ
ル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、スルホ基又はカルボキシ基で置換されていてもよ
い）を表す。
アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロ環
基を表し、特に好ましくはピリジル基（このピリジル基
は、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、ヒドロ
キシ基、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロキシエチ
ル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、スルホ基又はカルボキシ基で置換されていてもよ
い）を表す。
【００７３】一般式〔１〕で示される化合物の具体例と
して下記の化合物を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。
して下記の化合物を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。
【００７４】（１）1-(シアノエチル)-3-(ピリジン-2-
イル)-5-〔(3-スルホエチル-2-ベンゾオキサゾリニデ
ン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （２）1-(シアノエチル)-3-(ピリジン-2-イル)-5-〔(3-
エチル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデン〕-2-チ
オヒダントインナトリウム塩 （３）1-(2-ジエチルアミノエチル)-3-〔(エチルナフト
〔2,1-d〕オキサゾリン-2-イリデン)エチリデン〕-3-
(ピリジン-2-イル)-2-チオヒダントイン （４）1-(2-ジエチルアミノエチル)-3-(ピリジン-2-イ
ル)-5-〔3-エチル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデ
ン〕-2-チオヒダントイン （５）1-(2-ヒドロキシエチル)-3-(4-スルホブチル-ピ
リジン-2-イル)-5-〔(3-スルホプロピル-2-ベンゾオキ
サゾリニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリ
ウム塩 （６）1-(2-アセチルブチル)-3-(ピリジン-2-イル)-5-
〔(3-スルホエチル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリ
デン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （７）1-(2-ヒドロキシエチル-3-(ピリジン-2-イル)-5-
〔(3-スルホプロピル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチ
リデン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （８）1-(2,3-ジヒドロキシプロピル)-3-(ピリジン-2-
イル)-5-〔(3-スルホアミドエチル-2-ベンゾオキサゾリ
ニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （９）1-(2-ヒドロキシエトキシエチル)-3-(ピリジン-2
-イル)-5-〔(3-スルホブチル-5-クロロ-2-ベンゾオキサ
ゾリニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリウ
ム塩 （10）1-〔2-(2-ジエチルアミノエトキシ)エチル〕-3-
(ピリジン-2-イル)-5-〔エチル-2-ベンゾオキサゾニリ
デン)エチリデン〕-2-チオヒダントイン （11）1-(2-ヒドロキシエトキシエトキシエチル)-3-(ピ
リジン-2-イル)-5-〔(3-スルホブチル-5-クロロ-2-ベン
ゾオキサゾリニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントイン
ナトリウム塩 （12）1-(2-プロパノン)-3-メチル-5-〔(3-スルホブチ
ル-5-メトキシ-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデ
ン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （13）1-(アセトニトリル)-3-メチル-5-〔(3-スルホブ
チル-5-メトキシ-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデ
ン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （14）1-(2-ヒドロキシエトキシエチル)-3-(p-エトキシ
ピリジン-2-イル-5-〔(3-スルホブチルナフト〔2,1-d〕
オキサゾリン-2-イリデン)エチリデン〕-2-チオヒダン
トインナトリウム塩 （15）1-(2-カルバミドエチル)-3-(4-メチルピリジン-3
-イル)-5-〔(3-スルホブチルナフト〔2,1-d〕オキサゾ
リン-2-イリデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナ
トリウム塩 一般式〔I〕で示される化合物は、特開昭55-45015号記
載の方法、又米国特許2,742,833号、同2,756,148号、同
3,567,458号、同3,575,704号、同3,615,517号、同3,61
5,519号、同3,632,340号に記載されている合成方法を参
考にして当業者なら容易に合成できる。
イル)-5-〔(3-スルホエチル-2-ベンゾオキサゾリニデ
ン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （２）1-(シアノエチル)-3-(ピリジン-2-イル)-5-〔(3-
エチル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデン〕-2-チ
オヒダントインナトリウム塩 （３）1-(2-ジエチルアミノエチル)-3-〔(エチルナフト
〔2,1-d〕オキサゾリン-2-イリデン)エチリデン〕-3-
(ピリジン-2-イル)-2-チオヒダントイン （４）1-(2-ジエチルアミノエチル)-3-(ピリジン-2-イ
ル)-5-〔3-エチル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデ
ン〕-2-チオヒダントイン （５）1-(2-ヒドロキシエチル)-3-(4-スルホブチル-ピ
リジン-2-イル)-5-〔(3-スルホプロピル-2-ベンゾオキ
サゾリニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリ
ウム塩 （６）1-(2-アセチルブチル)-3-(ピリジン-2-イル)-5-
〔(3-スルホエチル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリ
デン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （７）1-(2-ヒドロキシエチル-3-(ピリジン-2-イル)-5-
〔(3-スルホプロピル-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチ
リデン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （８）1-(2,3-ジヒドロキシプロピル)-3-(ピリジン-2-
イル)-5-〔(3-スルホアミドエチル-2-ベンゾオキサゾリ
ニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （９）1-(2-ヒドロキシエトキシエチル)-3-(ピリジン-2
-イル)-5-〔(3-スルホブチル-5-クロロ-2-ベンゾオキサ
ゾリニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナトリウ
ム塩 （10）1-〔2-(2-ジエチルアミノエトキシ)エチル〕-3-
(ピリジン-2-イル)-5-〔エチル-2-ベンゾオキサゾニリ
デン)エチリデン〕-2-チオヒダントイン （11）1-(2-ヒドロキシエトキシエトキシエチル)-3-(ピ
リジン-2-イル)-5-〔(3-スルホブチル-5-クロロ-2-ベン
ゾオキサゾリニデン)エチリデン〕-2-チオヒダントイン
ナトリウム塩 （12）1-(2-プロパノン)-3-メチル-5-〔(3-スルホブチ
ル-5-メトキシ-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデ
ン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （13）1-(アセトニトリル)-3-メチル-5-〔(3-スルホブ
チル-5-メトキシ-2-ベンゾオキサゾリニデン)エチリデ
ン〕-2-チオヒダントインナトリウム塩 （14）1-(2-ヒドロキシエトキシエチル)-3-(p-エトキシ
ピリジン-2-イル-5-〔(3-スルホブチルナフト〔2,1-d〕
オキサゾリン-2-イリデン)エチリデン〕-2-チオヒダン
トインナトリウム塩 （15）1-(2-カルバミドエチル)-3-(4-メチルピリジン-3
-イル)-5-〔(3-スルホブチルナフト〔2,1-d〕オキサゾ
リン-2-イリデン)エチリデン〕-2-チオヒダントインナ
トリウム塩 一般式〔I〕で示される化合物は、特開昭55-45015号記
載の方法、又米国特許2,742,833号、同2,756,148号、同
3,567,458号、同3,575,704号、同3,615,517号、同3,61
5,519号、同3,632,340号に記載されている合成方法を参
考にして当業者なら容易に合成できる。
【００７５】本発明の一般式〔１〕で示される化合物
は、ハロゲン化銀乳剤中に銀１モル当り10-5〜10-1モル
（好ましくは、10-4〜10-2モル）添加するのが適当であ
り、これらの添加に際しては、メタノールやエタノール
等のアルコール類や、エーテル類、ケント類、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類に
溶解してから乳剤中に添加することができる。
は、ハロゲン化銀乳剤中に銀１モル当り10-5〜10-1モル
（好ましくは、10-4〜10-2モル）添加するのが適当であ
り、これらの添加に際しては、メタノールやエタノール
等のアルコール類や、エーテル類、ケント類、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類に
溶解してから乳剤中に添加することができる。
【００７６】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤（以
下ハロゲン化銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。）に
は、ハロゲン化銀として例えば臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いることができるが、好
ましくは、塩臭化銀、臭化銀又は３モル％以下の沃化銀
を含む沃臭化銀である。
下ハロゲン化銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。）に
は、ハロゲン化銀として例えば臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いることができるが、好
ましくは、塩臭化銀、臭化銀又は３モル％以下の沃化銀
を含む沃臭化銀である。
【００７７】また（粒径の標準偏差)／(粒径の平均値)
×100で表される変動係数15％以下である単分散粒子が
好ましい。
×100で表される変動係数15％以下である単分散粒子が
好ましい。
【００７８】本発明のハロゲン化銀乳剤には当業界公知
の各種技術、添加剤等を用いることができる。
の各種技術、添加剤等を用いることができる。
【００７９】例えば、本発明で用いるハロゲン化銀写真
乳剤及びバッキング層には、各種の化学増感剤、色調
剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、
現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェーション防止剤染
料、重金属、マット剤等を各種の方法で更に含有させる
ことができる。又、本発明のハロゲン化銀写真乳剤及び
バッキング層中にはポリマーラテックスを含有させるこ
とができる。
乳剤及びバッキング層には、各種の化学増感剤、色調
剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、
現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェーション防止剤染
料、重金属、マット剤等を各種の方法で更に含有させる
ことができる。又、本発明のハロゲン化銀写真乳剤及び
バッキング層中にはポリマーラテックスを含有させるこ
とができる。
【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることができる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリ
スチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、
ガラス、金属等を挙げることができる。これらの支持体
は必要に応じて下地加工が施される。
ることができる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリ
スチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、
ガラス、金属等を挙げることができる。これらの支持体
は必要に応じて下地加工が施される。
【００８１】これらの添加剤は、より詳しくは、リサー
チディスクロージャ第176巻Item/7643（1978年12月）及
び同187巻Item/8716（1979年11月）に記載されており、
その該当個所を以下にまとめて示した。
チディスクロージャ第176巻Item/7643（1978年12月）及
び同187巻Item/8716（1979年11月）に記載されており、
その該当個所を以下にまとめて示した。
【００８２】 添加剤種類 ＲＤ／7643 ＲＤ／8716 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２．感度上昇剤 同上 ３．分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 ４．増白剤 24頁 ５．かぶり防止剤及び安定剤 24〜25頁 649頁右欄 ６．光吸収剤、フイルター染料 25〜26頁 649頁右欄〜 紫外線吸収剤 650頁左欄 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 ９．硬膜剤 26頁 651頁左欄 10．バインダー 26頁 同上 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12．塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 同上 13．スタチック防止剤 27頁 同上
【００８３】
【実施例】以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施の態様はこれらに限定されるもの
ではない。
するが、本発明の実施の態様はこれらに限定されるもの
ではない。
【００８４】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤粒子の調製）pＨ３の酸性下、コン
トロールドダブルジェト法をもちいて粒径0.25μｍの立
方晶になるようにハロゲン化銀乳剤を調製した。この際
添加するハロゲン組成を変化させ、ハロゲン組成の違う
３種の乳剤Ｅｍ−１(AgBr98I2)，Ｅｍ−２(AgBr70C
I30)，Ｅｍ−３(AgBr30CI70)を得た。その後通常のフロ
キュレーションで水洗し、ゼラチンを加えて分散させ
た。
トロールドダブルジェト法をもちいて粒径0.25μｍの立
方晶になるようにハロゲン化銀乳剤を調製した。この際
添加するハロゲン組成を変化させ、ハロゲン組成の違う
３種の乳剤Ｅｍ−１(AgBr98I2)，Ｅｍ−２(AgBr70C
I30)，Ｅｍ−３(AgBr30CI70)を得た。その後通常のフロ
キュレーションで水洗し、ゼラチンを加えて分散させ
た。
【００８５】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）両面
に厚さ0.1μmの下塗層（特開昭59-19941号の実施例１参
照）を設けた厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート
フィルムの一方の下塗層上に、上記Ｅｍ１〜３をそれぞ
れ下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が
2.0g／m2、銀量3.2g／m2になる様に塗設し、さらにその
上に下記処方（２）の保護層をゼラチン量が1.0g／m2に
なる様に塗設し、また反対側のもう一方の下塗層上には
下記処方（３）に従ってバッキング層をゼラチン量が2.
4g／m2になる様に塗設し、さらにその上に下記処方
（４）の保護層をゼラチン量が1.0g／m2になる様に塗設
して試料を得た。
に厚さ0.1μmの下塗層（特開昭59-19941号の実施例１参
照）を設けた厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート
フィルムの一方の下塗層上に、上記Ｅｍ１〜３をそれぞ
れ下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が
2.0g／m2、銀量3.2g／m2になる様に塗設し、さらにその
上に下記処方（２）の保護層をゼラチン量が1.0g／m2に
なる様に塗設し、また反対側のもう一方の下塗層上には
下記処方（３）に従ってバッキング層をゼラチン量が2.
4g／m2になる様に塗設し、さらにその上に下記処方
（４）の保護層をゼラチン量が1.0g／m2になる様に塗設
して試料を得た。
【００８６】 処方（１）（ハロゲン化銀乳剤層組成） ゼラチン 2.0g／m2 ハロゲン化銀乳剤 銀量 3.2g／m2 カブリ防止剤：5-ニトロインダゾール 10mg／m2 ：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 2mg／ｍ２ 安定剤：４−メチル-6-ヒドロキシ-1,3,3ａ, 7-テトラザインデン 30mg／m2 ヒドラジン誘導体 3×10-5モル／m2 造核促進剤(２又は３)(表１に記載・添加の場合は) 2×10-4モル／m2 界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.1g／m2 ：スルホコハク酸ナトリウムイソペンチル ノルマルデシルエステル 8.0mg／m2 増感色素：表１に記載 8mg／m2
【００８７】
【化２２】
【００８８】 処方（２）（乳剤保護層組成） ゼラチン 0.9g／m2 マット剤：平均粒径3.5μmのシリカ 10mg／m2
【００８９】
【化２３】
【００９０】 ゼラチン 2.4g／m2 界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.1g／m2 ：スルホコハク酸ナトリウム-イソペンチル- デシルエステル 6.0mg／m2 処方（４）（バッキング保護層組成） ゼラチン 1g／m2 マット剤：平均粒径3.0〜5.0μmのポリメチル メタクリレート 50mg／m2 界面活性剤：スルホコハク酸ナトリウム-(ジ)- (2-エチルヘキシル)エステル 10mg／m2 Ｓ−２ 1mg／m2 硬膜剤：グリオキザール 25mg／m2 ：2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン 35mg／m2 得られた試料について、下記試験方法に従い品質試験を
行い、試料の評価をした。その結果を表１に示す。
行い、試料の評価をした。その結果を表１に示す。
【００９１】（黒ポツ品質性能試験方法）未露光のフィ
ルムを前記現像定着処理条件で処理を行い処理後のフィ
ルムを50倍ルーペで観察し、網点中にまったく黒ポツの
発生していないものを最高ランク「５」とし、２mm×２
mmに発生する黒ポツの発生度に応じてランク「４」、
「３」、「２」、「１」とそのランクを順次下げて評価
するものとした。なおランク「１」及び「２」では黒ポ
ツも大きく実用上好ましくないレベルである。
ルムを前記現像定着処理条件で処理を行い処理後のフィ
ルムを50倍ルーペで観察し、網点中にまったく黒ポツの
発生していないものを最高ランク「５」とし、２mm×２
mmに発生する黒ポツの発生度に応じてランク「４」、
「３」、「２」、「１」とそのランクを順次下げて評価
するものとした。なおランク「１」及び「２」では黒ポ
ツも大きく実用上好ましくないレベルである。
【００９２】経時代用評価 得られた試料を50℃相対湿度20％の環境に３日間さら
し、上記と同様にして黒ポツを評価した。
し、上記と同様にして黒ポツを評価した。
【００９３】（網点品質）前記試料を市販のコンタクト
スクリーン(グレーネガティブ150線)を介してキセノン
光による階段露光を与えた後上記現像液で現像処理し、
網点面積10％、５０％及び９５％の各々の網点品質を10
0倍ルーペによる目視観察で５段階評価した。評価１が
最も品位が低く、順次品位が高くなり、ランク５は最も
よいレベルを示す。なお商品品位上ランク２は不可であ
り、ランク４以上が望まれる。又、この評価においては
黒ポツの程度については考慮しなかった。
スクリーン(グレーネガティブ150線)を介してキセノン
光による階段露光を与えた後上記現像液で現像処理し、
網点面積10％、５０％及び９５％の各々の網点品質を10
0倍ルーペによる目視観察で５段階評価した。評価１が
最も品位が低く、順次品位が高くなり、ランク５は最も
よいレベルを示す。なお商品品位上ランク２は不可であ
り、ランク４以上が望まれる。又、この評価においては
黒ポツの程度については考慮しなかった。
【００９４】（感度及びガンマ試験法）得られた試料を
以下の条件で露光、現像、定着処理を行い感度を求め
た。尚感度はカブリ濃度＋3.0濃度を与える露光量の逆
数で、試料No.１の感度を100としてそれぞれの相対値で
求めた。又ガンマは、濃度１〜３における特性曲線の傾
きから求めた。
以下の条件で露光、現像、定着処理を行い感度を求め
た。尚感度はカブリ濃度＋3.0濃度を与える露光量の逆
数で、試料No.１の感度を100としてそれぞれの相対値で
求めた。又ガンマは、濃度１〜３における特性曲線の傾
きから求めた。
【００９５】〈露光条件〉得られた試料をステップウェ
ッジに密着し、3200°Ｋのタングステン光で３秒間露光
した後直ちに下記に示す組成の現像液及び定着液を投入
したコニカ（株）社製迅速処理用自動現像機GR-26SRに
て下記条件で処理を行った。
ッジに密着し、3200°Ｋのタングステン光で３秒間露光
した後直ちに下記に示す組成の現像液及び定着液を投入
したコニカ（株）社製迅速処理用自動現像機GR-26SRに
て下記条件で処理を行った。
【００９６】〈処理条件〉処理条件は以下の通りであ
る。
る。
【００９７】 ［現像液処方］ 重亜硫酸ナトリウム 40g N-メチル-P-アミノフェノール硫酸塩 350mg エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1g 塩化ナトリウム 5g 臭化カリウム 1.2g リン酸三ナトリウム 75g 5-メチルベンズトリアゾール 250mg ベンズトリアゾール 83mg ハイドロキノン 29g ジイソプロピルアミノエタノール 2.3ml 水酸化カリウム 表１のpＨになる量 使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。
【００９８】又現像液の耐酸化性をみるために、各pＨ
の上記現像液30リットルを開口面積0.5m2のタンクに入
れ、自由に空気にふれるようにして３日間放置したの
ち、上記同様に処理を行い、感度及びガンマをみた。
の上記現像液30リットルを開口面積0.5m2のタンクに入
れ、自由に空気にふれるようにして３日間放置したの
ち、上記同様に処理を行い、感度及びガンマをみた。
【００９９】 ［定着液処方］ チオ硫酸アンモニウム（59.5％ Ｗ／Ｖ水溶液） 830ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 515mg 亜硫酸ナトリウム 63g ホウ酸 22.5g 酢酸（90％ Ｗ／Ｖ水溶液) 82g クエン酸（50％ Ｗ／Ｖ水溶液） 15.7g グルコン酸（50％ Ｗ／Ｗ水溶液） 8.55g 硫酸アルミニウム（48％ Ｗ／Ｗ水溶液） 13ml グルタルアルデヒド 3g 硫酸 使用液のpＨを4.6にする量 使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。
【０１００】［現像処理条件］ 工 程 温度 時間 現 像 38℃ 30秒 定 着 38℃ 20秒 水 洗 常温 15秒 乾 燥 40℃ 15秒 この結果を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】比較色素：アンヒドロ-5,5′-ジクロロ-3,
3′ビス(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシドナトリウム塩 表１の結果から本発明の試料は活性の高いヒドラジン化
合物を用いても黒ポツが少なくまた経時での黒ポツの劣
化が少ないことがあきらかである。この効果はpＨの高
い現像液では明らかではなく、本発明の効果はpＨ11以
下の現像液で硬調化する高活性なヒドラジン化合物と一
般式〔１〕なる化合物の組み合わせにより発現されるこ
とは、明らかである。
3′ビス(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシドナトリウム塩 表１の結果から本発明の試料は活性の高いヒドラジン化
合物を用いても黒ポツが少なくまた経時での黒ポツの劣
化が少ないことがあきらかである。この効果はpＨの高
い現像液では明らかではなく、本発明の効果はpＨ11以
下の現像液で硬調化する高活性なヒドラジン化合物と一
般式〔１〕なる化合物の組み合わせにより発現されるこ
とは、明らかである。
【０１０３】またpＨ11以下の現像液を用いても十分に
硬調で黒ポツの少ない感光材料が得られることにより、
現像液の安定性がすぐれる画像形成システムが提供でき
ることが明らかになった。
硬調で黒ポツの少ない感光材料が得られることにより、
現像液の安定性がすぐれる画像形成システムが提供でき
ることが明らかになった。
【０１０４】
【発明の効果】本発明によれば、pＨ11以下の現像液で
十分硬調でありかつ黒ポツの発生が少ないハロゲン化銀
感光材料の提供と現像液の保存性がよい黒白画像形成方
法を提供することができる。
十分硬調でありかつ黒ポツの発生が少ないハロゲン化銀
感光材料の提供と現像液の保存性がよい黒白画像形成方
法を提供することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層及び／又
はその他の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体、及
び下記一般式〔１〕で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料をpＨ11以下の現像液で処理するこ
とを特徴とする黒白画像形成方法。 【化１】 〔式中、Ｒ1及びＲ2は各々水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ
基、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又はカルボキシ
基を表し、Ｒ1とＲ2が結合して６員環を形成してもよ
い。Ｒ3はアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基
を表す。Ｒ4は炭素原子数１〜12のアルキル基を表し、
このアルキル基はその炭素鎖の間に−O−，−OCO−，−
NH−及び−N＜が介在しているものを包含する。Ｒ5はア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基を表す。 - 【請求項２】 該ハロゲン化銀写真感光材料が、下記一
般式〔４〕で表されるヒドラジン誘導体又は下記一般式
〔２〕又は〔３〕で表される化合物、及び上記一般式
〔１〕で表される化合物を含有することを特徴とする請
求項１記載の黒白画像形成方法。 【化２】 〔式中、Ａは脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表
し、Ｂはアシル基、アルキルもしくはアリールスルホニ
ル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カル
バモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、アル
コキシスルホニル基、チオアシル基、チオカルバモイル
基、オキザリル基、又はヘテロ環基を表し、Ａ1及びＡ2
はともに水素原子又は、一方が水素原子で他方はアシル
基、スルホニル基、又はオキザリル基を表す。ただし、
Ｂ，Ａ2及びそれらが結合する窒素原子がヒドラゾンの
部分構造 【化３】 を形成してもよい。〕 【化４】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、置換アリール基を表す。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3で環を形成することができる。特に好ましくは
脂肪族の３級アミン化合物である。これらの化合物は分
子中に耐拡散性基またはハロゲン化銀吸着基を有するも
のが好ましい。〕 【化５】 〔式中、Ａｒは置換または無置換のアリール基、複素芳
香環を表す。Ｒは置換されていてもよいアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基を表す。これら
の化合物は分子内に耐拡散性基またはハロゲン化銀吸着
基を有するものが好ましい。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6672793A JPH06282048A (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | 黒白画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6672793A JPH06282048A (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | 黒白画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06282048A true JPH06282048A (ja) | 1994-10-07 |
Family
ID=13324221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6672793A Pending JPH06282048A (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | 黒白画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06282048A (ja) |
-
1993
- 1993-03-25 JP JP6672793A patent/JPH06282048A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4965169A (en) | Method for forming a high contrast negative image | |
| US5316889A (en) | Silver halide photographic material and photographic image forming method using the same | |
| JP3372365B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 | |
| EP0324426A2 (en) | Process for forming super high contrast negative images | |
| JPH04114150A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料、およびその処理方法 | |
| JP3261641B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JP2995360B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2709647B2 (ja) | 画像形成方法 | |
| US5478697A (en) | Method for forming an image | |
| EP0556845B1 (en) | Method for processing of silver halide photographic material | |
| JP2525585B2 (ja) | 超硬調ネガ型ハロゲン化銀感光材料 | |
| JPH07295165A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JP3362291B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 | |
| EP0650086B1 (en) | Method of improving abrasion resistance of photographic silver halide materials | |
| US5518862A (en) | Silver halide photographic material | |
| US5147755A (en) | Silver halide photographic material | |
| JPH0573215B2 (ja) | ||
| JPS61259249A (ja) | 写真画像の硬調現像法 | |
| JP3116177B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2890066B2 (ja) | 画像形成方法 | |
| JPH06258751A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07261308A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH01179940A (ja) | 超硬調なネガ画像形成方法 | |
| JPH04275541A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 | |
| JPH0561139A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |