JPH06287202A - 塩化ビニル系共重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系共重合体の製造方法Info
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- JPH06287202A JPH06287202A JP9850993A JP9850993A JPH06287202A JP H06287202 A JPH06287202 A JP H06287202A JP 9850993 A JP9850993 A JP 9850993A JP 9850993 A JP9850993 A JP 9850993A JP H06287202 A JPH06287202 A JP H06287202A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 重合機に塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニ
ル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体の混合
物及び架橋剤を仕込み、これらが均一に混合するまで攪
拌し、次いで重合を開始することを特徴とする塩化ビニ
ル系共重合体の製造方法。 【効果】 成形品の艶消に優れ且つフィッシュアイが大
巾に改善される。
ル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体の混合
物及び架橋剤を仕込み、これらが均一に混合するまで攪
拌し、次いで重合を開始することを特徴とする塩化ビニ
ル系共重合体の製造方法。 【効果】 成形品の艶消に優れ且つフィッシュアイが大
巾に改善される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形品の表面凹凸がき
め細かく均一であるため艶消に優れ、且つ、フィッシュ
アイが少ない塩化ビニル系共重合体の製造方法に関す
る。更に詳しくは、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニ
ル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体の混合
物と架橋剤を共重合する際、それらを重合開始前に均一
に混合するまで攪拌することを特徴とする塩化ビニル系
共重合体の製造方法に関するものである。
め細かく均一であるため艶消に優れ、且つ、フィッシュ
アイが少ない塩化ビニル系共重合体の製造方法に関す
る。更に詳しくは、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニ
ル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体の混合
物と架橋剤を共重合する際、それらを重合開始前に均一
に混合するまで攪拌することを特徴とする塩化ビニル系
共重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は安価であり、その成
形品は機械特性、耐候性、耐油性に優れることから種々
の分野に於いて幅広く使用されている。近年、高級感の
ある艶消表面の成形品が好まれるようになり、これらの
要望にこたえるべく、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ビスフェノール
Ａ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ変性ジメタク
リレート等の架橋剤を使用して重合中にゲル分を生成せ
しめ艶消表面の成形品を得る方法が提案されている（特
開昭５４−８０３５４、特開昭５６−５８４３、特開昭
６１−４４８８３）。
形品は機械特性、耐候性、耐油性に優れることから種々
の分野に於いて幅広く使用されている。近年、高級感の
ある艶消表面の成形品が好まれるようになり、これらの
要望にこたえるべく、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ビスフェノール
Ａ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ変性ジメタク
リレート等の架橋剤を使用して重合中にゲル分を生成せ
しめ艶消表面の成形品を得る方法が提案されている（特
開昭５４−８０３５４、特開昭５６−５８４３、特開昭
６１−４４８８３）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法に
よると艶消表面の成形品は得られるもののフィッシュア
イが増加するという問題がある。本発明の目的は、かか
る問題を解決し、艶消に優れ且つフィッシュアイの少な
い成形品を得ることができる塩化ビニル系共重合体を提
供することにある。
よると艶消表面の成形品は得られるもののフィッシュア
イが増加するという問題がある。本発明の目的は、かか
る問題を解決し、艶消に優れ且つフィッシュアイの少な
い成形品を得ることができる塩化ビニル系共重合体を提
供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体と
これと共重合可能な１種以上の単量体との混合物と架橋
剤とを共重合する際、重合に先立ってそれらが均一に混
合するまで攪拌することにより上記課題が解決されるこ
とを見出し本発明を完成した。即ち、本発明は重合機に
塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共
重合可能な１種以上の単量体の混合物及び架橋剤を仕込
み、これらが均一に混合するまで攪拌し、次いで重合を
開始することを特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造
方法を内容とする。
た結果、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体と
これと共重合可能な１種以上の単量体との混合物と架橋
剤とを共重合する際、重合に先立ってそれらが均一に混
合するまで攪拌することにより上記課題が解決されるこ
とを見出し本発明を完成した。即ち、本発明は重合機に
塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共
重合可能な１種以上の単量体の混合物及び架橋剤を仕込
み、これらが均一に混合するまで攪拌し、次いで重合を
開始することを特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造
方法を内容とする。
【０００５】重合機に塩化ビニル単量体単独又は塩化ビ
ニル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体の混
合物と架橋剤を仕込み、これらが均一に混合するまで攪
拌し、次いで重合を開始する方法としては、例えば
（１）重合機に水を仕込み重合機内を脱酸素した後、塩
化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共重
合可能な１種以上の単量体の混合物及び架橋剤を仕込
み、これらが均一に混合するまで攪拌し、次いで重合を
開始する方法、（２）予め脱酸素された重合機内に塩化
ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共重合
可能な１種以上の単量体の混合物及び架橋剤を仕込み、
これらが均一に混合するまで攪拌し、次いで予め脱酸素
された水を仕込み、重合を開始する方法、等が考えられ
るが、特にこれらに限定されない。
ニル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体の混
合物と架橋剤を仕込み、これらが均一に混合するまで攪
拌し、次いで重合を開始する方法としては、例えば
（１）重合機に水を仕込み重合機内を脱酸素した後、塩
化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共重
合可能な１種以上の単量体の混合物及び架橋剤を仕込
み、これらが均一に混合するまで攪拌し、次いで重合を
開始する方法、（２）予め脱酸素された重合機内に塩化
ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共重合
可能な１種以上の単量体の混合物及び架橋剤を仕込み、
これらが均一に混合するまで攪拌し、次いで予め脱酸素
された水を仕込み、重合を開始する方法、等が考えられ
るが、特にこれらに限定されない。
【０００６】本発明は、懸濁重合法、乳化重合法、塊状
重合法、溶液重合法等、従来知られている重合方法のい
ずれの重合方法にも適用されるが、製造の容易さ、製造
コストの観点から懸濁重合法によるのが好ましい。
重合法、溶液重合法等、従来知られている重合方法のい
ずれの重合方法にも適用されるが、製造の容易さ、製造
コストの観点から懸濁重合法によるのが好ましい。
【０００７】本発明に使用する架橋剤は、ジアリルフタ
レート、ジアリルマレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ビスフェノールＡ変性ジアクリレート、ビスフェノ
ールＡ変性ジメタクリレート等であり、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。架橋剤の使用量は
特に限定されないが、単量体１００重量部に対し０．０
０１〜１５重量部が好適である。
レート、ジアリルマレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ビスフェノールＡ変性ジアクリレート、ビスフェノ
ールＡ変性ジメタクリレート等であり、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。架橋剤の使用量は
特に限定されないが、単量体１００重量部に対し０．０
０１〜１５重量部が好適である。
【０００８】懸濁重合における重合温度は特に限定され
ないが、２０〜８０℃が好ましい。また、重合途中で重
合温度を変更することも可能である。懸濁重合において
使用する重合開始剤は、通常塩化ビニル系樹脂の重合に
使用されているものであれば特に限定されず、例えばラ
ウリルパーオキサイド、２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、イソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、イソブチリルパーオキサイド、３，３，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート等
の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スバレロニトリル等のアゾ系化合物が挙げられ、これら
は単独又は２種以上組み合わせて使用できる。更に、こ
れらの重合開始剤を途中で追加する等も可能である。懸
濁重合で使用する分散剤も特に限定されず、例えば部分
鹸化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロポキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、無水マ
レイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体、ゼラチ
ン、カゼイン、澱粉等の有機高分子分散剤、タルク、硫
酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機分散剤等の公知
の分散剤を単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
更にこれらの分散剤を重合途中で追加する等も可能であ
る。
ないが、２０〜８０℃が好ましい。また、重合途中で重
合温度を変更することも可能である。懸濁重合において
使用する重合開始剤は、通常塩化ビニル系樹脂の重合に
使用されているものであれば特に限定されず、例えばラ
ウリルパーオキサイド、２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、イソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、イソブチリルパーオキサイド、３，３，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート等
の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スバレロニトリル等のアゾ系化合物が挙げられ、これら
は単独又は２種以上組み合わせて使用できる。更に、こ
れらの重合開始剤を途中で追加する等も可能である。懸
濁重合で使用する分散剤も特に限定されず、例えば部分
鹸化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロポキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、無水マ
レイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体、ゼラチ
ン、カゼイン、澱粉等の有機高分子分散剤、タルク、硫
酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機分散剤等の公知
の分散剤を単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
更にこれらの分散剤を重合途中で追加する等も可能であ
る。
【０００９】本発明で使用する単量体は、塩化ビニル単
量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共重合可能な単
量体の混合物である。塩化ビニルと共重合可能な単量体
としては、酢酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリル酸又はメ
タアクリル酸及びそのエステル、マレイン酸又はフタル
酸及びそのエステルあるいは無水物、芳香族ビニル化合
物、ビニリデンハライド、モノオレフィン等の単量体が
例示され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。また、これらの単量体を途中で追加する等の操
作をすることは何ら支障なく、これらの単量体の反応性
比に応じて、また最終的に得られる共重合体の分子設計
に応じて適宜行うことができる。
量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共重合可能な単
量体の混合物である。塩化ビニルと共重合可能な単量体
としては、酢酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリル酸又はメ
タアクリル酸及びそのエステル、マレイン酸又はフタル
酸及びそのエステルあるいは無水物、芳香族ビニル化合
物、ビニリデンハライド、モノオレフィン等の単量体が
例示され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用い
られる。また、これらの単量体を途中で追加する等の操
作をすることは何ら支障なく、これらの単量体の反応性
比に応じて、また最終的に得られる共重合体の分子設計
に応じて適宜行うことができる。
【００１０】
【実施例】次に、本発明の実施例及び比較例を挙げて本
発明を更に詳しく説明するが、これらは本発明を何ら限
定するものではない。尚、以下の記載において、物性及
び艶消表面の評価は下記の方法に従った。 （１）平均粒径 ６０、８０、１００、１２０、１４５、２００メッシュ
の標準篩を用い、各篩の累積通過率が５０重量％になる
点から平均粒子径を求めた。 （２）ポロシティー 米国ＡＭＩＮＣＯ社製の水銀圧入式ポロシメーター（５
−７１１８型）を用いて、絶対圧３１〜１０１１ＰＳＩ
（ポア口径：０．１７〜５．８μｍ）の間に塩化ビニル
重合体１００ｇ当たりに圧入される水銀の容量を測定し
てポロシティーを求めた。 （３）フィッシュアイ 重合して得られた塩化ビニル重合体５０重量部、「カネ
ビニールＳ１００８（登録商標、鐘淵化学工業株式会社
製）」５０重量部、可塑剤（ＤＯＰ）６重量部、錫系安
定剤５重量部、滑剤「ＷＡＸ−ＯＰ（ヘキストジャパン
株式会社製）」０．５重量部をブレンドした後、４０mm
押出機でＴダイ押出（ダイス温度２００℃、シート厚み
１２０μｍ）してシート１ｍ2 中の透明粒子数をもって
示した。
発明を更に詳しく説明するが、これらは本発明を何ら限
定するものではない。尚、以下の記載において、物性及
び艶消表面の評価は下記の方法に従った。 （１）平均粒径 ６０、８０、１００、１２０、１４５、２００メッシュ
の標準篩を用い、各篩の累積通過率が５０重量％になる
点から平均粒子径を求めた。 （２）ポロシティー 米国ＡＭＩＮＣＯ社製の水銀圧入式ポロシメーター（５
−７１１８型）を用いて、絶対圧３１〜１０１１ＰＳＩ
（ポア口径：０．１７〜５．８μｍ）の間に塩化ビニル
重合体１００ｇ当たりに圧入される水銀の容量を測定し
てポロシティーを求めた。 （３）フィッシュアイ 重合して得られた塩化ビニル重合体５０重量部、「カネ
ビニールＳ１００８（登録商標、鐘淵化学工業株式会社
製）」５０重量部、可塑剤（ＤＯＰ）６重量部、錫系安
定剤５重量部、滑剤「ＷＡＸ−ＯＰ（ヘキストジャパン
株式会社製）」０．５重量部をブレンドした後、４０mm
押出機でＴダイ押出（ダイス温度２００℃、シート厚み
１２０μｍ）してシート１ｍ2 中の透明粒子数をもって
示した。
【００１１】実施例１ 内容積１５００リットルの重合機にイオン交換水２００
重量部、分散剤として部分鹸化ポリ酢酸ビニル０．２重
量部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート０．０２重量部及び３，３，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイド０．０２重量部を仕込み、重合
機内を脱酸素した後、塩化ビニル単量体１００重量部及
び架橋剤としてビスフェノールＡ変性ジアクリレート
１．０重量部を仕込み均一に混合させるために２０分間
の攪拌を行い、その後昇温を開始し、重合温度６４℃で
重合した。昇温開始から６時間後に未重合単量体を回収
して重合を終了し、得られたスラリーを脱水し、熱風乾
燥機で５５℃で１８時間乾燥し、平均粒径、ポロシティ
ー及びフィッシュアイの各測定に供した。
重量部、分散剤として部分鹸化ポリ酢酸ビニル０．２重
量部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート０．０２重量部及び３，３，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイド０．０２重量部を仕込み、重合
機内を脱酸素した後、塩化ビニル単量体１００重量部及
び架橋剤としてビスフェノールＡ変性ジアクリレート
１．０重量部を仕込み均一に混合させるために２０分間
の攪拌を行い、その後昇温を開始し、重合温度６４℃で
重合した。昇温開始から６時間後に未重合単量体を回収
して重合を終了し、得られたスラリーを脱水し、熱風乾
燥機で５５℃で１８時間乾燥し、平均粒径、ポロシティ
ー及びフィッシュアイの各測定に供した。
【００１２】実施例２ 実施例１においてイオン交換水は初めに仕込まず、分散
剤、重合開始剤を仕込み、重合機内を脱酸素した後、塩
化ビニル単量体１００重量部及び架橋剤ビスフェノール
Ａ変性ジアクリレート１．０重量部を仕込み２０分間攪
拌して均一に混合させた後、予め脱酸素された６０℃の
イオン交換水を仕込み昇温を開始し重合した他は実施例
１と同様な方法で重合、乾燥し、得られた重合体の物性
を測定した。
剤、重合開始剤を仕込み、重合機内を脱酸素した後、塩
化ビニル単量体１００重量部及び架橋剤ビスフェノール
Ａ変性ジアクリレート１．０重量部を仕込み２０分間攪
拌して均一に混合させた後、予め脱酸素された６０℃の
イオン交換水を仕込み昇温を開始し重合した他は実施例
１と同様な方法で重合、乾燥し、得られた重合体の物性
を測定した。
【００１３】比較例１ 実施例１において、昇温開始前に２０分間の攪拌をしな
かった他は実施例１と同様な方法で重合、乾燥し、得ら
れた重合体の物性を測定した。
かった他は実施例１と同様な方法で重合、乾燥し、得ら
れた重合体の物性を測定した。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、成形品の艶消に優れ且
つフィッシュアイが大巾に改善された塩化ビニル系共重
合体が得られる。
つフィッシュアイが大巾に改善された塩化ビニル系共重
合体が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 重合機に塩化ビニル単量体単独又は塩化
ビニル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体の
混合物及び架橋剤を仕込み、これらが均一に混合するま
で攪拌し、次いで重合を開始することを特徴とする塩化
ビニル系共重合体の製造方法。 - 【請求項２】 重合機に水を仕込み重合機内を脱酸素し
た後、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体とこ
れと共重合可能な１種以上の単量体の混合物及び架橋剤
を仕込み、これらが均一に混合するまで攪拌し、次いで
重合を開始することを特徴とする塩化ビニル系共重合体
の製造方法。 - 【請求項３】 予め脱酸素された重合機内に塩化ビニル
単量体単独又は塩化ビニル単量体とこれと共重合可能な
１種以上の単量体の混合物及び架橋剤を仕込み、これら
が均一に混合するまで攪拌し、次いで予め脱酸素された
水を仕込み、重合を開始することを特徴とする塩化ビニ
ル系共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9850993A JPH06287202A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9850993A JPH06287202A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287202A true JPH06287202A (ja) | 1994-10-11 |
Family
ID=14221622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9850993A Pending JPH06287202A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06287202A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105968272A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-09-28 | 杭州电化集团有限公司 | 消光聚氯乙烯树脂的制备方法 |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP9850993A patent/JPH06287202A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105968272A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-09-28 | 杭州电化集团有限公司 | 消光聚氯乙烯树脂的制备方法 |
| CN105968272B (zh) * | 2016-06-28 | 2019-04-16 | 杭州电化集团有限公司 | 消光聚氯乙烯树脂的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000516 |