JPH06287236A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH06287236A JPH06287236A JP10201593A JP10201593A JPH06287236A JP H06287236 A JPH06287236 A JP H06287236A JP 10201593 A JP10201593 A JP 10201593A JP 10201593 A JP10201593 A JP 10201593A JP H06287236 A JPH06287236 A JP H06287236A
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- polymerization
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Abstract
(57)【要約】
【構成】塩化ビニルを水性媒体中に懸濁分散させて懸濁
重合を行うことにより塩化ビニル系重合体を製造する方
法において、エチレン性二重結合を分子内に２個以上有
する多官能性単量体を、塩化ビニル１００重量部当り0.
０１〜1.０重量部の量で共単量体として使用し、且つ懸
濁分散のための分散剤として、平均重合度 150〜600 、
けん化度20〜60モル％の部分ケン化ポリビニルアルコー
ルを、仕込み単量体１００重量部当り0.０１〜5.０重量
部の量で使用し、生成重合体のテトラヒドロフラン不溶
ゲル分が５重量％以下となるような重合条件で懸濁重合
を行なうことを特徴とする。 【効果】成形加工時の流動性（即ち、成形加工性）が向
上し、しかも機械的強度に優れた成形品を得ることがで
きる塩化ビニル系重合体を製造することができる。
重合を行うことにより塩化ビニル系重合体を製造する方
法において、エチレン性二重結合を分子内に２個以上有
する多官能性単量体を、塩化ビニル１００重量部当り0.
０１〜1.０重量部の量で共単量体として使用し、且つ懸
濁分散のための分散剤として、平均重合度 150〜600 、
けん化度20〜60モル％の部分ケン化ポリビニルアルコー
ルを、仕込み単量体１００重量部当り0.０１〜5.０重量
部の量で使用し、生成重合体のテトラヒドロフラン不溶
ゲル分が５重量％以下となるような重合条件で懸濁重合
を行なうことを特徴とする。 【効果】成形加工時の流動性（即ち、成形加工性）が向
上し、しかも機械的強度に優れた成形品を得ることがで
きる塩化ビニル系重合体を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系重合体の
懸濁重合による製造方法に関する。
懸濁重合による製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系重合体は物理的性質に優れ
た樹脂であり、硬質及び軟質の成形材料として広く利用
されている。この塩化ビニル系重合体の成形法として
は、カレンダー成形、押出成形、射出成形等が一般的で
あるが、塩化ビニル系重合体は溶融温度が高いため、成
形加工に際して粘度を下げるために樹脂温度をかなり高
くしなければならず、しかもその分解温度が成形加工温
度に近いため、樹脂温度の上昇による溶融粘度の低下に
は限界がある。
た樹脂であり、硬質及び軟質の成形材料として広く利用
されている。この塩化ビニル系重合体の成形法として
は、カレンダー成形、押出成形、射出成形等が一般的で
あるが、塩化ビニル系重合体は溶融温度が高いため、成
形加工に際して粘度を下げるために樹脂温度をかなり高
くしなければならず、しかもその分解温度が成形加工温
度に近いため、樹脂温度の上昇による溶融粘度の低下に
は限界がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】また塩化ビニル系重合
体の流動性を向上させる方法としては、重合度を下げ
る、エチレン，プロピレン，酢酸ビニル等と共重合す
る、スチレン系樹脂をブレンド或いはグラフト重合する
等の手段があるが、何れの方法においても、流動性は改
善されても、重合体の機械的強度が損なわれるという欠
点があった。
体の流動性を向上させる方法としては、重合度を下げ
る、エチレン，プロピレン，酢酸ビニル等と共重合す
る、スチレン系樹脂をブレンド或いはグラフト重合する
等の手段があるが、何れの方法においても、流動性は改
善されても、重合体の機械的強度が損なわれるという欠
点があった。
【０００４】従って本発明の目的は、成形品の機械的特
性が損なわれず、成形加工時の流動性（即ち、成形加工
性）が改善された塩化ビニル系重合体を製造する方法を
提供することにある。
性が損なわれず、成形加工時の流動性（即ち、成形加工
性）が改善された塩化ビニル系重合体を製造する方法を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、塩化ビ
ニルを水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行うこと
により塩化ビニル系重合体を製造する方法において、エ
チレン性二重結合を分子内に２個以上有する多官能性単
量体を、塩化ビニル１００重量部当り0.０１〜1.０重量
部の量で共単量体として使用し、且つ懸濁分散のための
分散剤として、平均重合度 150〜600 、けん化度20〜60
モル％の部分ケン化ポリビニルアルコールを、仕込み単
量体１００重量部当り0.０１〜5.０重量部の量で使用
し、生成重合体のテトラヒドロフラン不溶ゲル分が５重
量％以下となるような重合条件で懸濁重合を行なうこと
を特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法が提供され
る。
ニルを水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行うこと
により塩化ビニル系重合体を製造する方法において、エ
チレン性二重結合を分子内に２個以上有する多官能性単
量体を、塩化ビニル１００重量部当り0.０１〜1.０重量
部の量で共単量体として使用し、且つ懸濁分散のための
分散剤として、平均重合度 150〜600 、けん化度20〜60
モル％の部分ケン化ポリビニルアルコールを、仕込み単
量体１００重量部当り0.０１〜5.０重量部の量で使用
し、生成重合体のテトラヒドロフラン不溶ゲル分が５重
量％以下となるような重合条件で懸濁重合を行なうこと
を特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法が提供され
る。
【０００６】
【作用】本発明者等の研究によると、塩化ビニル系重合
体の流動性を向上させるためには、重合体中に低分子量
成分を含ませるとともに、重合体のポロシティを調整
し、１次粒子の球形度を向上させ且つ１次粒子間の融着
を防止することが必要である。また機械的強度を向上さ
せるためには、重合体中に適度な高重合度の成分を含ま
せることが必要である。
体の流動性を向上させるためには、重合体中に低分子量
成分を含ませるとともに、重合体のポロシティを調整
し、１次粒子の球形度を向上させ且つ１次粒子間の融着
を防止することが必要である。また機械的強度を向上さ
せるためには、重合体中に適度な高重合度の成分を含ま
せることが必要である。
【０００７】本発明方法においては、共単量体として前
記多官能性単量体を使用し、且つ分散剤として前記ポリ
ビニルアルコールを使用し、テトラヒドロフラン不溶ゲ
ル分が実質的に生成しない程度にルーズに架橋させるこ
とによって、上述した種々の条件を満足する重合体を得
ることに成功したものである。従って、本発明により製
造される塩化ビニル系重合体は、成形加工時の流動性に
優れ、しかも成形品としたときの機械的強度も良好であ
る。
記多官能性単量体を使用し、且つ分散剤として前記ポリ
ビニルアルコールを使用し、テトラヒドロフラン不溶ゲ
ル分が実質的に生成しない程度にルーズに架橋させるこ
とによって、上述した種々の条件を満足する重合体を得
ることに成功したものである。従って、本発明により製
造される塩化ビニル系重合体は、成形加工時の流動性に
優れ、しかも成形品としたときの機械的強度も良好であ
る。
【０００８】尚、本発明において、テトラヒドロフラン
不溶ゲル分とは、以下の方法で測定されたものをいう。
重合体１ｇを１００mlの比色管に入れ、ＴＨＦ８０mlを
加え、常温でよく振盪し、次いでこの比色管を７５〜８
５℃の湯浴に入れて５分間の振盪を行った後、常温まで
冷却する。この比色管に更に１００mlの標線までＴＨＦ
を加え、再びよく振盪する。しかる後、この比色管を一
昼夜静置し、この比色管の上澄みの部分を１０mlピペッ
トで抜取り、ＴＨＦを乾燥除去して樹脂分の重量（Ｗ
ｇ）を精秤し、下記式より不溶ゲル分を算出する。 ＴＨＦ不溶ゲル分（％）＝（１−Ｗ）ｇ／１ｇ×１００
不溶ゲル分とは、以下の方法で測定されたものをいう。
重合体１ｇを１００mlの比色管に入れ、ＴＨＦ８０mlを
加え、常温でよく振盪し、次いでこの比色管を７５〜８
５℃の湯浴に入れて５分間の振盪を行った後、常温まで
冷却する。この比色管に更に１００mlの標線までＴＨＦ
を加え、再びよく振盪する。しかる後、この比色管を一
昼夜静置し、この比色管の上澄みの部分を１０mlピペッ
トで抜取り、ＴＨＦを乾燥除去して樹脂分の重量（Ｗ
ｇ）を精秤し、下記式より不溶ゲル分を算出する。 ＴＨＦ不溶ゲル分（％）＝（１−Ｗ）ｇ／１ｇ×１００
【０００９】単量体成分 本発明の製造方法において、単量体としては、塩化ビニ
ル及びエチレン性二重結合を分子内に２個以上有する多
官能性単量体が使用される。
ル及びエチレン性二重結合を分子内に２個以上有する多
官能性単量体が使用される。
【００１０】この多官能性単量体としては、例えば、ジ
アリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート等のフ
タル酸のジアリルエステル；ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルイタコネート、ジビニルイタ
コネート、ジビニルフマレート等のエチレン性不飽和二
塩基酸のジアリル及びジビニルエステル；ジアリルアジ
ペート、ジビニルアジペート、ジアリルアゼレート、ジ
アリルセバケート等の飽和二塩基酸のジアリル及びジビ
ニルエステル；ジアリルエーテル、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメ
リテート等のアリルエーテル；エチレングリコールジビ
ニルエーテル、ｎ−ブタンジオールジビニルエーテル、
オクタデカンジビニルエーテル等のジビニルエーテル；
アクリル酸ビニル、アクリル酸アリル、メタクリル酸ビ
ニル、メタクリル酸アリル等の（メタ）アクリル酸のビ
ニル及びアリルエステル；エチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート等の多価アルコールのジアクリル及びジメタ
クリルエステル；トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、テトラメチルメタントリア
クリレート等の多価アルコールのトリアクリル及びトリ
メタクリルエステル；ビスメタクリロイルオキシエチレ
ンフタレート、1,3,5-トリアクリロイルヘキサハイドロ
トリアジン及び1,2-ブタジエンホモポリマー等の不飽和
結合含有低分子量ポリマー等を例示することができ、こ
れらは１種単独でも２種以上の組合せでも使用すること
ができる。
アリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート等のフ
タル酸のジアリルエステル；ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルイタコネート、ジビニルイタ
コネート、ジビニルフマレート等のエチレン性不飽和二
塩基酸のジアリル及びジビニルエステル；ジアリルアジ
ペート、ジビニルアジペート、ジアリルアゼレート、ジ
アリルセバケート等の飽和二塩基酸のジアリル及びジビ
ニルエステル；ジアリルエーテル、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメ
リテート等のアリルエーテル；エチレングリコールジビ
ニルエーテル、ｎ−ブタンジオールジビニルエーテル、
オクタデカンジビニルエーテル等のジビニルエーテル；
アクリル酸ビニル、アクリル酸アリル、メタクリル酸ビ
ニル、メタクリル酸アリル等の（メタ）アクリル酸のビ
ニル及びアリルエステル；エチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート等の多価アルコールのジアクリル及びジメタ
クリルエステル；トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、テトラメチルメタントリア
クリレート等の多価アルコールのトリアクリル及びトリ
メタクリルエステル；ビスメタクリロイルオキシエチレ
ンフタレート、1,3,5-トリアクリロイルヘキサハイドロ
トリアジン及び1,2-ブタジエンホモポリマー等の不飽和
結合含有低分子量ポリマー等を例示することができ、こ
れらは１種単独でも２種以上の組合せでも使用すること
ができる。
【００１１】本発明において、これらの多官能性単量体
は、塩化ビニル１００重量部当り、0.０１〜1.０重量
部、特に0.05〜0.５重量部の量で使用される。この量が
1.０重量部よりも多いと、前述したゲル分率が５重量％
以下のルーズな架橋とならず、この結果、得られる重合
体は流動性が劣ったものとなる。また0.０１重量部より
も少ないと、架橋構造が十分に形成されず、この結果、
得られる重合体は強度が不満足なものとなる。
は、塩化ビニル１００重量部当り、0.０１〜1.０重量
部、特に0.05〜0.５重量部の量で使用される。この量が
1.０重量部よりも多いと、前述したゲル分率が５重量％
以下のルーズな架橋とならず、この結果、得られる重合
体は流動性が劣ったものとなる。また0.０１重量部より
も少ないと、架橋構造が十分に形成されず、この結果、
得られる重合体は強度が不満足なものとなる。
【００１２】また本発明においては、塩化ビニル重合体
の特性が損なわれない限りにおいて、塩化ビニル及び上
記多官能性単量体以外に、塩化ビニルと共重合可能なコ
モノマーを使用することができる（通常、塩化ビニルを
50重量％以上含有していればよい）。かかるコモノマー
としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の
（メタ）アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン等
のオレフィン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、ス
チレン、塩化ビニリデン等を例示することができる。
の特性が損なわれない限りにおいて、塩化ビニル及び上
記多官能性単量体以外に、塩化ビニルと共重合可能なコ
モノマーを使用することができる（通常、塩化ビニルを
50重量％以上含有していればよい）。かかるコモノマー
としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の
（メタ）アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン等
のオレフィン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、ス
チレン、塩化ビニリデン等を例示することができる。
【００１３】ポリビニルアルコール 前記分散剤として使用されるポリビニルアルコールは、
平均重合度 150〜600及びけん化度20〜60モル％の部分
けん化ポリビニルアルコールである。例えば平均重合度
が 150未満であったり、けん化度が20モル％未満である
と、得られる重合体の嵩比重が低下するとともに、重合
器内壁への重合体スケールの付着量も多くなる。また平
均重合度が 600より大であったり、けん化度が60モル％
を超えると、得られる重合体はポロシティの低いものと
なり、成形加工時における流動性が不満足なものとな
る。本発明において、上記のポリビニルアルコールの使
用量は、仕込み単量体 100重量部当り 0.0１〜5.０重量
部、特に 0.0１〜2.０重量部とする。
平均重合度 150〜600及びけん化度20〜60モル％の部分
けん化ポリビニルアルコールである。例えば平均重合度
が 150未満であったり、けん化度が20モル％未満である
と、得られる重合体の嵩比重が低下するとともに、重合
器内壁への重合体スケールの付着量も多くなる。また平
均重合度が 600より大であったり、けん化度が60モル％
を超えると、得られる重合体はポロシティの低いものと
なり、成形加工時における流動性が不満足なものとな
る。本発明において、上記のポリビニルアルコールの使
用量は、仕込み単量体 100重量部当り 0.0１〜5.０重量
部、特に 0.0１〜2.０重量部とする。
【００１４】重合成分 また前述した単量体とともに水性媒体中に懸濁分散され
るその他の重合成分としては、重合開始剤が使用され
る。この重合開始剤としては、従来から塩化ビニルの重
合に使用されているものを使用することができ、例えば
t−ブチルパーオキシネオデカノエート、 t−ヘキシル
パーオキシネオデカノエート、 t−ヘキシルパーオキシ
ピバレート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、
t−ヘキシルネオヘキサノエート、 2,4,4−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシ−２−ネオデカノエート等の
パーエステル化合物、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネ
ート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト等のパーカーボネート化合物、デカノイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、クメンハイドロパーオキシド、シクロヘキサノンパ
ーオキシド、 2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド、
ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、 3,5,5−トリメチ
ルヘキサノイルパーオキシド、イソブチリルパーオキシ
ド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド等
のパーオキシド化合物、α，α′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、α，α′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニ
トリル) 、α，α′−アゾビス(4−メトキシ− 2,4−ジ
メチルバレロニトリル) 等のアゾ化合物を単独または２
種以上の組合せで使用することができる。またこれらは
油溶性の重合開始剤であるが、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過酸化水素等の水溶性重合開始剤を単独
または組み合わせて使用することもできる。重合開始剤
は、水または単量体の仕込み中、或いは仕込み終了後に
添加すればよく、予め単量体に均一に混合して単量体と
ともに仕込んでもよいし、水性エマルジョンとして水性
媒体とともに仕込んでもよい。
るその他の重合成分としては、重合開始剤が使用され
る。この重合開始剤としては、従来から塩化ビニルの重
合に使用されているものを使用することができ、例えば
t−ブチルパーオキシネオデカノエート、 t−ヘキシル
パーオキシネオデカノエート、 t−ヘキシルパーオキシ
ピバレート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、
t−ヘキシルネオヘキサノエート、 2,4,4−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシ−２−ネオデカノエート等の
パーエステル化合物、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネ
ート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト等のパーカーボネート化合物、デカノイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、クメンハイドロパーオキシド、シクロヘキサノンパ
ーオキシド、 2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド、
ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、 3,5,5−トリメチ
ルヘキサノイルパーオキシド、イソブチリルパーオキシ
ド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド等
のパーオキシド化合物、α，α′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、α，α′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニ
トリル) 、α，α′−アゾビス(4−メトキシ− 2,4−ジ
メチルバレロニトリル) 等のアゾ化合物を単独または２
種以上の組合せで使用することができる。またこれらは
油溶性の重合開始剤であるが、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過酸化水素等の水溶性重合開始剤を単独
または組み合わせて使用することもできる。重合開始剤
は、水または単量体の仕込み中、或いは仕込み終了後に
添加すればよく、予め単量体に均一に混合して単量体と
ともに仕込んでもよいし、水性エマルジョンとして水性
媒体とともに仕込んでもよい。
【００１５】分散助剤 また本発明においては、前述したポリビニルアルコール
を分散剤として使用するが、得られる重合体の流動性及
び機械的強度の特性が損なわれない範囲において、従
来、この種の懸濁重合に使用されている分散助剤を使用
してもよい。このような分散助剤としては、前述したポ
リビニルアルコール以外の分散剤、例えばメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等
の水溶性セルロースエーテル；水溶性部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶
性ポリマー等を例示することができ、これらは１種単独
でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
を分散剤として使用するが、得られる重合体の流動性及
び機械的強度の特性が損なわれない範囲において、従
来、この種の懸濁重合に使用されている分散助剤を使用
してもよい。このような分散助剤としては、前述したポ
リビニルアルコール以外の分散剤、例えばメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等
の水溶性セルロースエーテル；水溶性部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶
性ポリマー等を例示することができ、これらは１種単独
でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００１６】重合条件 本発明において、重合は、得られる重合体のテトラヒド
ロフラン不溶ゲル分が５重量％以下となるように加熱温
度及び加熱時間等の重合条件を設定することを除けば、
それ自体公知の条件で懸濁重合を行うことができる。例
えば、単量体等の重合体成分を懸濁分散させるために使
用する水性媒体の仕込み量は、従来の方法と同様、単量
体との仕込み比（水／単量体）が 1.0〜1.5 程度でよ
く、必要に応じて、重合の途中で水を追加することもで
きる。尚、前記不溶ゲル分が５重量％以下となるような
重合条件の設定は、用いる多官能性単量体の種類及び量
等に応じて、加熱温度及び加熱時間毎に得られた重合体
の不溶ゲル分を測定しておくことにより定めることがで
きる。
ロフラン不溶ゲル分が５重量％以下となるように加熱温
度及び加熱時間等の重合条件を設定することを除けば、
それ自体公知の条件で懸濁重合を行うことができる。例
えば、単量体等の重合体成分を懸濁分散させるために使
用する水性媒体の仕込み量は、従来の方法と同様、単量
体との仕込み比（水／単量体）が 1.0〜1.5 程度でよ
く、必要に応じて、重合の途中で水を追加することもで
きる。尚、前記不溶ゲル分が５重量％以下となるような
重合条件の設定は、用いる多官能性単量体の種類及び量
等に応じて、加熱温度及び加熱時間毎に得られた重合体
の不溶ゲル分を測定しておくことにより定めることがで
きる。
【００１７】また本発明においては、前記不溶ゲル分が
５重量％以下となるような重合条件を設定することによ
り、流動性及び機械的特性のバランスが最も良好な重合
体が得られる。
５重量％以下となるような重合条件を設定することによ
り、流動性及び機械的特性のバランスが最も良好な重合
体が得られる。
【００１８】
実施例１ 内容積 2.1ｍ3 のステンレススチール製重合器に、 脱イオン水 ９００kg ケン化度 73%の部分ケン化ポリビニルアルコール（重合
度 800) 420ｇ を水溶液にして投入し、さらに、 ケン化度40%(平均重合度:350) の部分ケン化ポリビニル
アルコール 140g 多官能性単量体 ジアリルフタレート（ＤＡＰ） 1.４
kg を投入した。器内を５０mmHgになるまで脱気した後、 塩化ビニル単量体 ７００kg を仕込み、攪拌しながら、 t-ブチルパーオキシネオデカネート ３５０ｇ をポンプで圧入すると同時に昇温を始めて重合を開始し
た。重合温度を６３℃に保ちながら重合反応を行い、内
圧が6.0kg/cm2 Ｇに達した時点で重合を停止し、未反応
単量体を回収し、得られた重合体をスラリー状で器外に
抜き出し、脱水乾燥して重合体を得た。
度 800) 420ｇ を水溶液にして投入し、さらに、 ケン化度40%(平均重合度:350) の部分ケン化ポリビニル
アルコール 140g 多官能性単量体 ジアリルフタレート（ＤＡＰ） 1.４
kg を投入した。器内を５０mmHgになるまで脱気した後、 塩化ビニル単量体 ７００kg を仕込み、攪拌しながら、 t-ブチルパーオキシネオデカネート ３５０ｇ をポンプで圧入すると同時に昇温を始めて重合を開始し
た。重合温度を６３℃に保ちながら重合反応を行い、内
圧が6.0kg/cm2 Ｇに達した時点で重合を停止し、未反応
単量体を回収し、得られた重合体をスラリー状で器外に
抜き出し、脱水乾燥して重合体を得た。
【００１９】比較例１ 実施例１において、ＤＡＰを用いなかった以外は同様に
して重合を行い、重合体を得た。
して重合を行い、重合体を得た。
【００２０】比較例２ 比較例１において、重合温度を５７℃に変更した以外は
同様にして重合を行い、重合体を得た。
同様にして重合を行い、重合体を得た。
【００２１】比較例３ 実施例１において、ケン化度40%(平均重合度:350) の部
分ケン化ポリビニルアルコールを使用しなかった以外は
同様にして重合を行い、重合体を得た。
分ケン化ポリビニルアルコールを使用しなかった以外は
同様にして重合を行い、重合体を得た。
【００２２】上記で得られた各重合体について、下記の
方法で各種物性を測定し、その結果を表１に示した。
方法で各種物性を測定し、その結果を表１に示した。
【００２３】平均重合度の測定；ＴＨＦに溶解した分に
ついて、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して測定した。
ついて、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して測定した。
【００２４】引張試験：得られた重合体１００重量部に
対し、ＤＯＰ５０重量部、エポキシ化大豆油５重量部及
びＢａ−Ｚｎ系安定剤１重量部を配合し、６インチロー
ルを用いて160℃の温度で３分間混練して0.８mmのロー
ルシートを作成した。このシートを用いて、プレス成形
シート（プレス条件：160 ℃×５分，プレス圧；30 kg/
cm2 Ｇ）を作成し、このプレス成形シートから試験片を
打抜き、ＪＩＳ Ｋ−６７２３に準拠して、破断強度、
破断伸びを測定した。
対し、ＤＯＰ５０重量部、エポキシ化大豆油５重量部及
びＢａ−Ｚｎ系安定剤１重量部を配合し、６インチロー
ルを用いて160℃の温度で３分間混練して0.８mmのロー
ルシートを作成した。このシートを用いて、プレス成形
シート（プレス条件：160 ℃×５分，プレス圧；30 kg/
cm2 Ｇ）を作成し、このプレス成形シートから試験片を
打抜き、ＪＩＳ Ｋ−６７２３に準拠して、破断強度、
破断伸びを測定した。
【００２５】流動性試験：引張試験に際して作成された
ロールシートを使用し、高化式フローテスターにて、５
０kg荷重で流速２０mm/secとなる温度を測定した。
ロールシートを使用し、高化式フローテスターにて、５
０kg荷重で流速２０mm/secとなる温度を測定した。
【００２６】
【表１】
【００２７】尚、上記表中、ＰＶＯＨは、ケン化度40%
(平均重合度:350) の部分ケン化ポリビニルアルコール
を示す。
(平均重合度:350) の部分ケン化ポリビニルアルコール
を示す。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、成形加工時の流動性
（即ち、成形加工性）が向上し、しかも機械的強度に優
れた成形品を得ることができる塩化ビニル系重合体を製
造することができる。
（即ち、成形加工性）が向上し、しかも機械的強度に優
れた成形品を得ることができる塩化ビニル系重合体を製
造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化ビニルを水性媒体中に懸濁分散させ
て懸濁重合を行うことにより塩化ビニル系重合体を製造
する方法において、 エチレン性二重結合を分子内に２個以上有する多官能性
単量体を、塩化ビニル１００重量部当り0.０１〜1.０重
量部の量で共単量体として使用し、且つ懸濁分散のため
の分散剤として、平均重合度 150〜600 、けん化度20〜
60モル％の部分ケン化ポリビニルアルコールを、仕込み
単量体１００重量部当り0.０１〜5.０重量部の量で使用
し、 生成重合体のテトラヒドロフラン不溶ゲル分が５重量％
以下となるような重合条件で懸濁重合を行なうことを特
徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10201593A JPH06287236A (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10201593A JPH06287236A (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287236A true JPH06287236A (ja) | 1994-10-11 |
Family
ID=14315937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10201593A Pending JPH06287236A (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06287236A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09110906A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-04-28 | Mitsubishi Chem Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH09208631A (ja) * | 1996-02-07 | 1997-08-12 | Mitsubishi Chem Corp | 塩化ビニル系重合体 |
| WO2009119255A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | ダイキン工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体 |
-
1993
- 1993-04-05 JP JP10201593A patent/JPH06287236A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09110906A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-04-28 | Mitsubishi Chem Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH09208631A (ja) * | 1996-02-07 | 1997-08-12 | Mitsubishi Chem Corp | 塩化ビニル系重合体 |
| WO2009119255A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | ダイキン工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体 |
| JPWO2009119255A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2011-07-21 | ダイキン工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体 |
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