JPH06289535A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 この発明は、特に機械的強度が保持され、薄
膜化が可能で、感光材料にした際に、層間の剥離を起こ
さず、フィルムの外観を損なわず、短時間の処理におけ
る巻きぐせ解消性にも優れた、小型カメラに用いて好適
な写真用支持体を提供することを目的とする。 【構成】 前記課題を解決するための請求項１に記載の
発明は、ポリエステル層の少なくとも片面に金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸とポリアルキレン
グリコールおよび／または飽和脂肪族ジカルボン酸を含
有する共重合ポリエステル層とを有し、少なくとも一つ
の共重合ポリエステル層とポリエステル層間に接着層を
介在することを特徴とする写真用支持体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、ロール状にして使用
される写真用支持体に関し、さらに詳しくは、処理機器
における巻きぐせ解消性に優れ、積層フィルムにおける
層の間で層間剥離を起こさず、適度な巾手カールを有
し、取扱い性にも優れ、かつ強度に優れた、ハロゲン化
銀写真感光材料に好適な写真用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現
在、手軽に撮影でき、取り扱いが容易で携帯にも便利な
小型カメラが実用化されている。しかし、携帯に便利で
手軽であることを考慮すると、より一層の小型化が望ま
れる。この小型化を追求する上で、内臓される写真フィ
ルムの収納スペースのコンパクト化が不可欠である。通
常、写真フィルムとしては、ロール状フィルムをスプー
ルに巻いた状態のものが内臓されるので、そのスペース
をコンパクト化して、なおかつ一定の撮影枚数（例えば
３６枚撮り）を確保するためには、写真フィルム自体の
厚さを薄くする必要がある。

【０００３】ところで、市販の写真フィルムにおける写
真用支持体であるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）の
厚みは、現行でも１２０〜１２５μｍ程度あり、その上
に設けられる感光層の厚み（２５〜３０μｍ程度）と比
べてもかなり厚い。このため、写真用支持体の厚みを薄
くすることが、写真フィルム全体の厚みを薄くする上で
最も有効な手段であると考えられる。

【０００４】従来から使用されているＴＡＣフィルム
は、もともと機械的強度が弱いので現行よりも薄くする
ことは不可能である。また、ＴＡＣはフィルム作製の際
にメチレンクロライドを使用しており、処理上のコスト
も高くなり好ましくない。

【０００５】一方、従来から写真用支持体としてポリエ
チレンテレフタレートが知られており、Ｘ線用フィルム
や製版用フィルムに用いられてきた。強度が優れている
ことから、これをカラーネガフィルムへ応用することも
考えられる。しかし、ポリエチレンテレフタレート支持
体は、その強度は優れているものの、一旦ついた巻きぐ
せが現像処理後もほとんど取れず、巻きぐせ解消性に劣
るという欠点がある。

【０００６】ポリエステル支持体の巻きぐせをなくす手
段として、ポリエステル支持体に親水性を持たせる方
法、例えば特開平１−２４４４４６号公報には親水化に
よる改良技術が示されている。しかし、現像処理後の巻
きぐせ解消性をＴＡＣと同程度まで向上させるために共
重合成分量を添加し、ただ単に親水化しただけでは、共
重合ポリエステル支持体の現像処理前の巻きぐせが増加
してしまう。したがって、これを現在の写真業界におけ
る、短時間処理型のミニラボ型自動現像処理機で現像処
理すると、巻きぐせが解消せず、取扱い性に劣り実用に
耐えない。さらに、感光材料にした際に乳剤層の収縮に
対する写真用支持体の巾手のアンチカールが施されてい
ないので、現像処理後の取扱い性が著しく悪く、この点
でも実用に耐えなかった。

【０００７】更に、特開平４−２３５０３６号公報にお
いては、親水性を付与した共重合ポリエステルとポリエ
ステルとを積層した３層構造の積層フィルムによる巻き
ぐせ解消の改良技術が示されている。しかし、この場合
も、感光材料にした際に短時間処理型の自動現像処理機
で現像処理すると、巻きぐせが解消せず、取扱い性が悪
く、実用に耐えなかった。さらに、通常、写真用フィル
ムには、カメラ等に内蔵されるために、写真用支持体の
両端部にパーフォレーションが設けられているが、この
写真用支持体を用いた場合、感光材料の両端部の穿孔に
おいて共重合ポリエステル層とポリエステル層との接着
強度が低いので、共重合ポリエステル層とポリエステル
層との間で剥離が起こり、現像処理後の感光材料を切断
し包装するときの取り扱い性が悪く、また、フィルムの
外観を損ない、実用に耐えるものではなかった。

【０００８】このように、現在の写真業界においては、
写真用として使用できる感光材料を得るためには、強度
に優れ、フィルムの外観を損なわず、短時間の処理にお
ける巻きぐせ解消性がよく、適度な巾手カールを有し、
取扱い性に優れるという特性をみたす薄手の写真用の開
発が必要とされている。

【０００９】この発明は、上記従来の課題に鑑みてなさ
れたものであり、その目的は、特に機械的強度が保持さ
れ、薄膜化が可能で、感光材料にした際にフィルムの外
観を損なわず、短時間の処理における巻きぐせ解消性に
も優れた、小型カメラに用いて好適な写真用支持体を提
供することにある。

【００１０】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための請求項１に記載の発明は、ポリエステル層の少な
くとも片面に金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸とポリアルキレングリコールおよび／または飽和
脂肪族ジカルボン酸を含有する共重合ポリエステル層と
を有し、少なくとも一つの共重合ポリエステル層とポリ
エステル層間に接着層を介在することを特徴とする写真
用支持体であり、前記請求項２に記載の発明は、テープ
剥離強度が１．５ｃｍ以下である前記請求項１に記載の
写真用支持体であり、前記請求項３に記載の発明は、前
記接着層が共重合ポリエステルとポリエステルとのブレ
ンド物からなる層であり、共重合ポリエステル／ポリエ
ステルのブレンド比率が２５／７５〜８０／２０である
前記請求項１又は２に記載の写真用支持体であり、前記
請求項４に記載の発明は、前記接着層の厚みが１５μｍ
以下である前記請求項１〜３のいずれかに記載の写真用
支持体である。

【００１１】以下、この発明の写真用支持体について詳
細に説明する。

【００１２】この発明の写真用支持体は、ポリエステル
層の少なくとも片面に金属スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸とポリアルキレングリコールおよび／ま
たは飽和脂肪族ジカルボン酸とを含有する共重合ポリエ
ステル層を有し、少なくとも一つの共重合ポリエステル
層とポリエステル層との間に、接着層を介在する写真用
支持体である。

【００１３】−−ポリエステル層−− 前記ポリエステル層に用いるポリエステルとしては、ジ
カルボン酸とジオールとを主構成成分とし、好ましくは
芳香族二塩基酸とグリコールとを主構成成分とする共重
合ポリエステルを挙げることができる。

【００１４】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、２、６ーナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができる。

【００１５】前記グリコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４ーシクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシレングリコ
ール等を挙げることができる。

【００１６】これらの中でも、テレフタル酸及びエチレ
ングリコールを主構成成分とするポリエチレンテレフタ
レート、並びに、２，６ーナフタレンジカルボン酸及び
エチレングリコールを主構成成分とするポリエチレン−
２，６−ナフタレートが好ましい。

【００１７】また、ポリエステル本来の優れた性質を損
なわない範囲で、これらの主たる繰り返し単位が８５モ
ル％以上の共重合体であってもよいし、他のポリマーが
ブレンドされていてもよい。

【００１８】前記ポリエステルの固有粘度としては、
０．４５〜０．８０が好ましく、特に好ましくは０．５
５〜０．７０である。この範囲を越えると積層フィルム
作製時の延伸性に劣り好ましくないことがある。

【００１９】−−共重合ポリエステル層−− 前記共重合ポリエステル層における共重合ポリエステル
としては、たとえば金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸を共重合成分とし、ジカルボン酸とジオー
ルとを主構成成分とし、好ましくは芳香族二塩基酸とグ
リコールとを主構成成分とする共重合ポリエステルを挙
げることができる。

【００２０】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、２，６ーナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができる。

【００２１】前記グリコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４ーシクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシレングリコ
ール等を挙げることができる。

【００２２】これらの中でも、テレフタル酸とエチレン
グリコールとを主構成成分とする共重合ポリエチレンテ
レフタレート、および２，６ーナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールとを主構成成分とする共重合ポリ
エチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。

【００２３】前記共重合ポリエステルの固有粘度として
は、０．３５〜０．７５が好ましく、特に好ましくは
０．４５〜０．６５である。この範囲を越えると積層フ
ィルム作製時の延伸性に劣り好ましくないことがある。

【００２４】前記金属スルホネート基を含有する芳香族
ジカルボン酸としては、たとえば５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４
−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスル
ホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸等を挙げることが
できる。これらの中でも、そのエステル形成性誘導体及
びこれらのナトリウムをカリウム、リチウム等の他の金
属で置換した化合物が好ましい。

【００２５】前記共重合ポリエステル中の共重合成分と
しては、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸を全エステル結合に対して３〜１０モル％含有するこ
とが好ましい。

【００２６】かつ、この発明の共重合ポリエステルには
ポリアルキレングリコールおよび／または飽和脂肪族ジ
カルボン酸を含有する。

【００２７】前記共重合成分量としては、ポリアルキレ
ングリコールおよび／または飽和脂肪族ジカルボン酸を
全ポリマーに対して３〜１０重量％含有することが好ま
しい。

【００２８】なお、この発明においては、アルキレンオ
キシ単位の繰り返し構造を有するものであれば、前記ポ
リアルキレングリコールの代わりに使用することができ
る。例えば、ポリアルキレンオキシジカルボン酸（ポリ
エーテルジカルボン酸）等および／またはその誘導体を
用いることもできる。

【００２９】前記ポリアルキレングリコールとしては、
例えばポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を挙げることができる。これらに中でも、ポ
リエチレングリコールが好ましい。その分子量として
は、特に限定されないが、好ましくは３００〜２０，０
００、更に好ましくは６００〜１０，０００、特に好ま
しくは１，０００〜５，０００である。

【００３０】また、前述のように、ポリアルキレンオキ
シジカルボン酸を代わりに用いる場合には、ポリオキシ
ジカルボン酸が好ましい。その分子量としては、特に限
定されないが、好ましくは３００〜２０，０００、さら
に好ましくは６００〜１０，０００、特に好ましくは
１，０００〜５，０００である。

【００３１】前記飽和脂肪族ジカルボン酸としては、そ
のエステル形成誘導体であるものを使用することがで
き、例えばアジピン酸、セバシン酸のエステルであるア
ジピン酸ジメチル、セバシン酸ジメチル等を挙げること
ができる。これらの中で好ましいのは、アジピン酸ジメ
チルである。

【００３２】−−接着層−− 前記接着層は、その厚みが通常２０μｍ以下であり、好
ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは５〜１０μｍ
である。前記厚みが２０μｍ以下であると、層間剥離を
起こさず、層間の接着強度を強くすることができるので
好ましい。前記接着層の厚みの下限は特に限定されない
が、０．１μｍ程度である。

【００３３】前記接着層は、前記共重合ポリエステルと
前記ポリエステルとのブレンドであってもよく、好まし
くは層間の接着強度をよくするため、共重合ポリエステ
ル／ポリエステルのブレンド比率が２５／７５〜８０／
２０であることが好ましく、特に好ましくは３５／６５
〜６０／４０である。前記ブレンド比率が前記範囲内に
あると、層間の剥離が起きない上、巻きぐせ解消性、巾
手カールにも優れるので好ましい。

【００３４】−−層構成−− この発明において短時間処理における巻きぐせ解消性を
よくし、フィルムのパーフォレーション穿孔の際に剥離
が発生しないようにするために、この発明の積層構造と
しては２層、３層、４層以上であっても構わないが、設
備の点から２層、３層積層するのが好ましく、処理後の
取扱い性、巾手カールの点から、特に３層構造が好まし
い。ただし、接着層は積層フィルムを構成する層からは
除外している。

【００３５】各層の厚みは、用いるポリエステル及び共
重合ポリエステルによって適宜決定しうるが、好ましく
はポリエステル層の厚みｄ１に対する共重合ポリエステ
ル層の厚みの総和ｄ２の比が、０．７≦ｄ２／ｄ１≦３
であるのが好ましく、さらに好ましくは１≦ｄ２／ｄ１
≦２である。前記比が前記範囲内にあると、巻きぐせ解
消性に優れるので好ましい。また、ポリエステル層一層
の厚さは、好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは
４０μｍ以下である。なお、写真用支持体の厚みの総和
は、特に限定されないが、４０〜１００μｍが好まし
く、特に７０〜９０μｍが好ましい。前記写真用支持体
の厚みが前記範囲内にあると、充分な強度及び巻きぐせ
解消性を有する写真用支持体を得ることができる。

【００３６】また、感光材料にした際の処理後の取扱い
性の点から、この発明の写真用支持体に巾手カールを付
与することが好ましい。２層構成の場合は、ポリエステ
ル層および共重合ポリエステルが好ましい。３層構成の
場合は、内層を構成するポリエステル層の両側の接着層
を除いた層構成が非対称であることが好ましく、特に外
層の厚みを異ならせることで巾手カールを付与すること
ができる。外層におけるそれぞれの層の厚みを厚いほう
からｄＡ、ｄＢとした場合、その比ｄＡ／ｄＢは特に限
定されないが、１．１≦ｄＡ／ｄＢ≦５が好ましく、特
に好ましくは１．５≦ｄＡ／ｄＢ≦３である。前記比が
前記範囲内にあると、写真用支持体自身として、適度な
巾手のアンチカール性を有するし、巻きぐせ解消性に優
れ、処理後の取り扱い性も容易であるので好ましい。

【００３７】また、この発明の写真用支持体がポリエス
テル層の両側に少なくとも１層以上有する場合は、たと
えば３層以上からなる場合は、接着層は接着強度を向上
し、乳剤層側からのパーフォレーション穿孔での剥離を
防ぐためには、乳剤層側のポリエステル層と共重合ポリ
エステル層の間に接着層を有することが好ましく、特に
好ましくは全てのポリエステル層と共重合ポリエステル
層の間に接着層を有する場合である。

【００３８】処理後の取扱い性をするには、外層の厚み
が異なる以外に積層フィルムの共重合ポリエステル層の
ポリエステル種の主構成成分もしくは、主構成成分量が
異なるとか、共重合成分または共重合成分量が異なる、
さらには固有粘度が異なることが好ましい。

【００３９】積層フィルムの非対称性は各種分析機器を
用いて行うことができ、層構成についてはフィルムの断
面を顕微鏡観察、顕微鏡写真を撮影することができる。
また、該フィルムを顕微鏡観察を行いながら、各層を削
り取るか、フィルムを半分に分割する面まで、それぞれ
上下から削り取り上下の層それぞれの分析対象物を得
て、液体クロマトグラフィー、ＮＭＲ、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）、固有粘度、ＩＲ
（赤外分光機器）等の測定をすることで非対称性を測定
することができる。

【００４０】−−任意成分−− なお、この発明に用いられる共重合ポリエステルには、
この発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が共
重合されていてもよいし、他のポリマーがブレンドされ
ていてもよい。

【００４１】この発明に用いられるポリエステル及び共
重合ポリエステルはともに、重合段階でリン酸、亜リン
酸およびそれらのエステルならびに無機粒子（シリカ、
カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化
チタンなど）が含まれていてもよいし、重合後ポリマー
に無機粒子などがブレンドされていてもよい。さらに重
合段階、重合後のいずれかの段階で適宜顔料、紫外線吸
収剤、酸化防止剤等を添加することもできる。

【００４２】この発明の写真用支持体を構成する共重合
ポリエステル樹脂を得るには、前述の共重合成分をエス
テル交換後に添加した後に溶融重合を行ってもよいし、
共重合成分をエステル交換前に添加した後にエステル交
換を行なって溶融重合を行ってもよいし、または溶融重
合で得られたポリマーを固相重合するなど公知の合成方
法を用いて行うことができる。

【００４３】この発明に用いるポリエステルフィルム中
には、種々の添加剤を含有せしめることができる。たと
えば、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶ
り）を防止する目的として、該ポリエステル写真用支持
体中に染料を添加することもできる。フィルム染料は、
種類は特に限定されないが、ポリエステルフィルム製膜
工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アン
スラキノン系化学染料などを挙げることができる。ま
た、フィルム色調としては、一般の感光材料に見られる
ようにグレー染色が好ましく、１種類もしくは２種類以
上の染料を混合して用いてもよい。

【００４４】−−写真用支持体の製造−− この発明の写真用支持体の製造方法としては、たとえ
ば、ポリエステルと共重合ポリエステルを別々の押出機
から溶融押出した後、溶融ポリマーの導管内または押出
口金内において層流状で多層に接合せしめて押出、冷却
ドラム上で冷却固化し未延伸フィルムを得た後、二軸延
伸し熱固定する方法、もしくはポリエステルまたは共重
合ポリエステル単体および、積層フィルムを押出機から
溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化した未延伸フィル
ムまたはこの未延伸フィルムを一軸延伸した一軸配向フ
ィルムの面に、必要に応じてアンカー剤、接着剤等をコ
ーティングした後その上にポリエステルまたは共重合ポ
リエステル単体および、積層フィルムをエクストルージ
ョンラミネートし、次いで二軸延伸を完了した後熱固定
するエクストルージョンラミネート方法などがあるが、
工程の簡易性から共押出法が好ましい。

【００４５】でき上がったシートを二軸延伸する方法と
しては、一般的にはポリエステル層、または共重合ポリ
エステル層のガラス転移温度（Ｔｇ）の高い方のＴｇか
らＴｇ＋１００℃の温度範囲で二軸方向に、たとえば次
の（Ａ）〜（Ｄ）のプロセスを採用することができる。

【００４６】（Ａ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法。

【００４７】（Ｂ）未延伸シートをまず横方向に延伸
し、次いで縦方向に延伸する方法。

【００４８】（Ｃ）未延伸シートを１段または多段で縦
方向に延伸した後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向
に延伸する方法。

【００４９】（Ｄ）未延伸シートを１段または多段で縦
方向に延伸した後、横方向に延伸し、再度縦方向に延伸
する方法。

【００５０】延伸倍率は、面積比で４〜１６倍の範囲で
行われることが好ましい。また、熱固定は１５０〜２４
０℃の温度範囲で行うことができる。

【００５１】この発明の積層フィルムは、現在知られて
いる各種用途に適用可能であるが、特にロール状フィル
ムに有用であり、写真用支持体に特に好ましく用いられ
る。

【００５２】この発明の積層フィルムは、少なくともそ
の一方の側に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有することにより、ハロゲン化銀写真感光材料を構成す
る。乳剤層は、写真用支持体の片面に少なくとも一層設
けられていることもあるし、写真用支持体の両面に少な
くとも一層、または二層設けられていることもある。こ
の発明内の、巾手のカールを有する写真用支持体の場合
には、２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下での写真用支持体の
凸面側に少なくとも一層ハロゲン化銀乳剤層を有する。
そして、このハロゲン化銀乳剤層は写真用支持体上に直
接塗設されるか、あるいは他の層、たとえばハロゲン化
銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介して塗設される
ことができ、さらにハロゲン化銀乳剤層の上には、保護
層としての親水性コロイド層を塗設してもよい。またハ
ロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、たとえば高感度及び
低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設してもよ
い。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に、中間層を
設けてもよい。すなわち必要に応じて親水性コロイドか
らなる中間層を設けてもよい。またハロゲン化銀乳剤層
と保護層との間に、中間層、保護層、アンチハレーショ
ン層、バッキング層などの非感光性親水性コロイド層を
設けてもよい。

【００５３】この発明のハロゲン化銀写真感光材料に用
いるハロゲン化銀としては、任意の組成のものを使用で
きる。例えば塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀
もしくは沃臭化銀がある。

【００５４】この発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜
剤などを加えることもできる。

【００５５】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、たとえば、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・
セオリィ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４
版（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｗ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜３３４頁およびジャーナル・
オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３１００頁
（１９５１）に記載されているごとき現像剤が使用し得
るものである。

【００５６】−−テープ剥離強度−− こうして得られた写真用支持体は、そのテープ剥離強度
が通常２ｃｍ以下であり、好ましくは１．５ｃｍであ
り、更に好ましくは０．５ｃｍ以下である。前記テープ
剥離強度が前記範囲内にあると、層間の剥離を防止する
ことができるので好ましい。

【００５７】なお、前記テープ剥離強度は以下のように
して測定することができる。

【００５８】先ず、写真用支持体フィルムを２３℃、５
５％ＲＨの環境下で１日調湿した後、フィルムの表面に
テープ剥離方向に約４５度の角度で巾３ｃｍ以上の切り
込みをいれる。次に、図１に示す通り、切り込みをまた
ぎ２ｃｍ、１ｃｍの間隔で市販の粘着テープ（ニチバン
（株）製；セロハンテープ、巾約２５ｍｍ）の一端を貼
りつけ、テープの一端をつかんですばやくテープを剥離
する。

【００５９】そして、剥離後のフィルムの表面の剥離し
た部分の長さの最大値を測定する。表裏の両方について
測定し、その平均値をテープ剥離強度とした。

【００６０】なお、感光材料作製後、感光材料の写真用
支持体に塗設された、両側のハロゲン化銀乳剤層および
／またはゼラチンバック層等を、パンクレアチン、また
は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して剥離した写真
用支持体を評価しても実質同じ値が得られるので、作製
感光材料をこのようにして剥離後、テープ剥離強度を測
定してもよい。

【００６１】

【実施例】以下に、この発明の実施例を説明する。この
発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【００６２】（実施例１）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、エチレングリコール６４重量部に、エステル交
換触媒として酢酸カルシウムの水和物を０．１重量部添
加し、常法によりエステル交換反応を行った。得られた
生成物に５−ナトリウムスルホ−ジ（β−ヒドロキシエ
チル）イソフタル酸（略称；ＳＩＰ）のエチレングリコ
ール溶液（濃度３５重量％）２２重量部（４モル％／全
エステル結合）、ポリエチレングリコール（略称：ＰＥ
Ｇ）（数平均分子量：３０００）１０重量部（８重量％
／全ポリマー）、三酸化アンチモン０．０５重量部、リ
ン酸トリメチルエステル０．１３重量部、酸化防止剤と
してイルガノックス２４５（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社
製）０．２重量部および水酸化ナトリウム０．０２重量
部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０
℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い固有粘度０．５５の共
重合ポリエステルを得た。

【００６３】この共重合ポリエステル、市販のポリエチ
レンテレフタレート、および共重合ポリエステルとポリ
エステルを４０／６０に混合（重量％）したものを各々
１５０℃で真空乾燥した後、５台の押出幾を用い２８０
℃で溶融押出し、３層各層、及び表側、裏側の接着層が
表１に示す素材からなるようにＴダイ（マルチマニフォ
ールド型）内で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷固化
させ、積層未延伸フィルムを得た。この時、各素材の押
出量を調整し各層の厚さを表１に示すように変化した。
次いで８５℃で縦延伸（３．４倍）後、更に温度９５℃
にて横延伸（３．４倍）した後、２１０℃で熱固定を行
い、膜厚８０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【００６４】このフィルム（試料Ｎｏ．１〜６）の物性
値を表１に示した。

【００６５】（感光材料の作成）前記写真用支持体の両
面に、８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施
し、該フィルムの凸面、即ち共重合ポリエステル層の薄
い方の外層側に下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚が０．
８μｍになるよう、下引層Ｂ−３として、また、写真用
支持体をはさんで下引層Ｂ−３と反対側に下記下引塗布
液Ｂ−４を乾燥膜厚０．８μｍになるよう下引層Ｂ−４
として塗設した。

【００６６】 ＜下引塗布液Ｂ−３＞ ブチルアクリレート３０重量％、t-ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア) ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【００６７】 ＜下引塗布液Ｂ−４＞ ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％及び グリシジルアクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア) ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【００６８】更に、下引層Ｂ−３及び下引層Ｂ−４の上
に８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下引層
Ｂ−３の上には、下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚０．１μ
ｍになるように下引層Ｂ−５として、下引層Ｂ−４の上
には、下記塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚０．８μｍになるよ
うに帯電防止機能をもつ下引層Ｂ−６として塗設した。

【００６９】 ＜下引塗布液Ｂ−５＞ ゼラチン １０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−３） ０．１ｇ 平均粒径３μｍのシリカ粒子 ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【００７０】 ＜下引塗布液Ｂ−６＞ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） ６０ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【００７１】使用した化合物（ＵＬ１〜６）の構造は、
まとめて後掲する。

【００７２】前記下引層Ｂ−５の上に２５Ｗ／（ｍ² ・
ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、また、下引層Ｂ−６の上
に８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施した。

【００７３】さらに下引層Ｂ−５の上に下記の乳剤層等
を、Ｂ−６の上に下記のバック層を、順次写真用支持体
側から形成して、多層カラー写真感光材料を作成した。
なお、以下の＜バック層＞及び＜乳剤層＞における数量
の表示は、ｍ² 当たりの量を示す。

【００７４】 ＜バック層＞ 第１層； ゼラチン ４．５ｇ ナトリウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １．０ｍｇ トリポリ燐酸ナトリウム ７６ｍｇ クエン酸 １６ｍｇ カルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル ４９ｍｇ ビニルスルホン型硬膜剤 ２３ｍｇ 第２層（最外層）； ゼラチン １．５ｇ ポリマービーズ（平均粒子径：３μｍ、ポリメチルメタアクリレート） ２４ｍｇ ナトリウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １５ｍｇ カルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル １２ｍｇ ビニルスルホン型硬膜剤 ３０ｍｇ フッ素系界面活性剤（ＳＢ−２およびＳＢ−３ モル比１：１） ４５ｍｇ 化合物ＳＢ−１ ２３０ｍｇ ＜乳剤層＞ 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％） ０．４ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％） ０．３ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4（ 〃 ） 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4（ 〃 ） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4（ 〃 ） 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4（ 〃 ） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％） ０．６ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％） ０．２ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4（ 〃 ） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１７ｇ マゼンタカプラー（Ｍ―２） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ｇ ゼラチン １．０ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4（ 〃 ） 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4（ 〃 ） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．３０ｇ 〃 （Ｍ―２） ０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ―２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 添加剤（ＨＳ―２） ０．０７ｇ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％） ０．２５ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６０ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ｇ 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ、平均沃度含有量８．５モル％） ０．５ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4（ 〃 ） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン ２．０ｇ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ｇ 添加剤 （ＨＳ―１） ０．２０ｇ 添加剤 （ＨＳ―２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８０ｇ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ｇ 化合物Ｂ ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μｍ） ０．１３ｇ ゼラチン ０．７ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は、以下の方法で調製
した。

【００７５】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【００７６】下記組成の溶液＜Ｇ−１＞を温度で７０
℃、ｐＡｇ７．８、ｐＨ７．０に保ち、よく撹拌しなが
ら０．３４モル相当の種乳剤を添加した。

【００７７】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液＜Ｈ−１＞と下記組成の溶液＜Ｓ−
１＞とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分を要し
て添加した。

【００７８】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、下記組
成の溶液＜Ｈ−２＞と下記組成の溶液＜Ｓ−２＞とを
１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量が初期
流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【００７９】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【００８０】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【００８１】 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン １００．０ｇ 化合物−１ ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で仕上げる ５，０００．０ｍｌ ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で仕上げる １，０３０．５ｍｌ ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １，０３０．５ｍｌ ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３，７７６．８ｍｌ ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 １，１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる ３，７７６．８ｍｌ 第１０層以外の乳剤層に使用される沃臭化銀乳剤につい
ても、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、ｐＡ
ｇ、ｐＨ、流量、添加時間及びハライド組成を変化さ
せ、平均粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調
製した。

【００８２】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【００８３】尚、上述の感光材料は、更に化合物Ｓｕ−
１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安
定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重量
平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，０００
のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化合物ＤＩ−
１（９．４ｍｇ／ｍ² ）を含有する。

【００８４】この発明におけるハロゲン化銀写真感光材
料を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。

【００８５】

【化１】

【００８６】

【化２】

【００８７】

【化３】

【００８８】

【化４】

【００８９】

【化５】

【００９０】

【化６】

【００９１】

【化７】

【００９２】

【化８】

【００９３】

【化９】

【００９４】

【化１０】

【００９５】

【化１１】

【００９６】

【化１２】

【００９７】−−評価方法−− 作製したハロゲン化銀写真感光材料について以下の評価
を行ない表１に示した。

【００９８】ただし、表側の層の上に乳剤層を塗設して
いる（以下の実施例、比較例も同様）巾３５ｍｍ、長さ
１２０ｃｍの感光材料を使用した。感光材料にパーフォ
レーションを穿孔した後、直径１０．８ｍｍの巻芯に巻
き、５５℃、２０ＲＨ％にて４時間熱処理を行った。そ
の後、巻芯から解放し、市場で用いられているミニラボ
型フィルム現像処理機で、処理時間約８分の通常の現像
処理をした。

【００９９】《巻きぐせ解消性》上記の現像処理後の２
０本の中から無作為に５本選び評価をした。現像処理後
２３℃、５５％の雰囲気下で、フィルムの巻外をつかん
で吊るし１日間調湿した。自然に垂らしたときの巻芯に
相当する先端から１２ｃｍの部分の長さを測定し元の長
さに対する割合を求め、５本の平均からつぎの３段階で
評価した。写真フィルムの性能上、○のグレード以上が
必要である。

【０１００】◎：７０％以上 ○：５０〜７０％ ×：５０％未満 《パーフォ故障》巾３５ｍｍ、長さ１０ｍの感光材料を
使用した。そして、２３℃、２０％ＲＨの雰囲気下で感
光材料にパーフォレーションを穿孔した。

【０１０１】なお、評価は次の４段階で行なった。実用
上△のグレードであれば問題ないが、好ましくは○のグ
レードである。

【０１０２】◎：剥離の起こったパーフォレーションの
個数の割合が２％以下 ○：剥離の起こったパーフォレーションの個数の割合が
２〜５％ △：剥離の起こったパーフォレーションの個数の割合が
５〜８％ ×：剥離の起こったパーフォレーションの個数の割合が
８％を越える。

【０１０３】《巾手カール》上記の現像処理後のサンプ
ルから縦方向に２ｍｍで切り出し評価をした。２３℃、
５５％の雰囲気下で１日間調湿後巾手カールを測定し
た。

【０１０４】写真フィルムとしては、乳剤面が傷つかず
取扱い性の点から適度なカールが必要であり、次の３段
階で評価した。ここでのカールは乳剤面側が凹面のとき
にプラスとして測定したものである。

【０１０５】写真フィルムの性能上、○以上のグレード
が必要であり、特に◎のグレードが好ましい。

【０１０６】◎：１５〜２５ｍ-1 ○：５〜１５、２５〜３５ｍ−１ ×：０〜５、３５ｍ−１を越える。

【０１０７】（比較例１）実施例１で得られた共重合ポ
リエステル、及び市販のポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５）、この２つの混合物を各々１５０
℃で真空乾燥した後、３層の各層が表１に示す素材から
なるようにし、接着層を設けずに行った以外は実施例１
の方法と同様に膜厚８０μｍの二軸延伸フィルムを得
た。実施例１と同じく乳剤層、バック層を塗設して感光
材料（試料Ｎｏ．７〜１２）を作成し同様に評価した測
定結果を表１に示す。

【０１０８】（実施例２）実施例１で得られた共重合ポ
リエステル、及び市販のポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５）、この２つの混合物を各々１５０
℃で真空乾燥した後、３層、接着層の各層が表１に示す
素材からなるようにし、表側に接着層を設け裏側に接着
層を設けなかった以外は実施例１の方法と同様に膜厚８
０μｍの二軸延伸フィルムを得た。実施例１と同じく乳
剤層、バック層を塗設して感光材料（試料Ｎｏ．１３〜
１５）を作成し同様に評価した測定結果を表１に示す。

【０１０９】（比較例２）実施例１で得られた共重合ポ
リエステルを１５０℃で真空乾燥した後、１台の押出機
を使用してＴダイから２８０℃でフィルム状に溶融押し
出しを行い、冷却ドラム上で急冷して未延伸フィルムを
得た。この未延伸フィルムを８０℃に予熱し、縦延伸
（３．４倍）後、温度８０℃にて横延伸（３．４倍）
し、さらに２１０℃で熱固定を行い、膜厚８０μｍの二
軸延伸フィルムを得た。

【０１１０】実施例１と同じく乳剤層、バック層を塗設
して感光材料（試料Ｎｏ．１６）を作成し同様に評価し
た測定結果を表１に示す。

【０１１１】（比較例３）市販のポリエチレンテレフタ
レート（固有粘度０．６５）を１５０℃で真空乾燥した
後、１台の押出機を使用して、Ｔダイから２８５℃でフ
ィルム状に溶融押し出しを行い、冷却ドラム上で急冷し
て未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを９５℃
に予熱し、縦延伸（３．３倍）後、温度９５℃にて横延
伸（３．３倍）し、さらに２２０℃で熱固定を行い、膜
厚８０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【０１１２】実施例１と同じく乳剤層、バック層を塗設
して感光材料（試料Ｎｏ．１７）を作成し同様に評価し
た測定結果を表１に示す。

【０１１３】（実施例３及び比較例４）実施例１で得ら
れた共重合ポリエステル、及び市販のポリエチレンテレ
フタレート（固有粘度０．６５）、この２つの混合物を
各々１５０℃で真空乾燥した後、２層、接着層の各層が
表１に示す素材からなるようにした以外は実施例１の方
法と同様に膜厚８０μｍの二軸延伸フィルムを得た。実
施例１と同じく乳剤層、バック層を塗設して感光材料
（試料Ｎｏ．１８〜２１）を作成し同様に評価した測定
結果を表１に示す。

【０１１４】（実施例４）実施例１で得られた共重合ポ
リエステル、及び市販のポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５）、この２つの混合物を各々１５０
℃で真空乾燥した後、３層、接着層の各層が表１に示す
素材からなるようにし、Ｔダイ（フィードブロック型）
内で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷固化させ、積層
未延伸フィルムを得た。

【０１１５】その後、実施例１の方法と同様に膜厚８０
μｍの二軸延伸フィルムを得た。実施例１と同じく乳剤
層、バック層を塗設して感光材料（試料Ｎｏ．２２）を
作成し同様に評価した測定結果を表１に示す。

【０１１６】ただし、表のフィルムの表側は感光材料の
乳剤層側に対応している。

【０１１７】この発明の中央のポリエステル層の少なく
とも一方の側に接着層を有しているものはパーフォ故障
が発生しにくく、パーフォ故障、巻きぐせ解消性、巾手
カールに優れている。

【０１１８】更に、この発明内の接着層を有しテープ剥
離強度が１．５ｃｍ以下のものは、特にパーフォ故障に
優れ写真用支持体としては有用である。

【０１１９】一方、接着層を有さずこの発明の規定外の
ものは、パーフォ故障が発生し写真用としては実用に耐
えないことがわかる。

【０１２０】また、巾手カールの点から、積層構造とし
ては３層構造以上が好ましく、特にポリエステルに対し
て共重合ポリエステルの膜厚が異なり、非対称であるこ
とが巻きぐせ解消性、処理後の取扱い性の点から好まし
い。

【０１２１】この発明の写真用支持体はマルチマニフォ
ールド型、フィードブロック型のように押出幾の型に関
係なく、この発明の効果をあげることができることがわ
かる。

【０１２２】（実施例５）実施例１の試料ＮＯ．２と同
様の層構成比で、表裏の接着層の共重合ポリエステル／
ポリエステルの割合を表２に示すように変えた以外は同
様にして、８０μｍの二軸延伸フィルムを得た。実施例
１と同じく乳剤層、バック層を塗設して感光材料（試料
Ｎｏ．２３〜２７）を作成し同様に評価した測定結果を
表２に示す。

【０１２３】この発明の接着層を有しテープ剥離強度が
この発明の規定内のものは、パーフォ故障、巻きぐせ解
消性、巾手カールに優れている。

【０１２４】また、接着層の共重合ポリエステル／ポリ
エステルの割合としては２５／７５〜８０／２０が好ま
しく、実施例１を合わせると特に４０／６０〜６０／４
０が好ましい。

【０１２５】（実施例６）実施例１の試料ＮＯ．２と同
様の層構成比で、表裏の接着層の膜厚を表３に示すよう
に変えた以外は同様にして、膜厚８０μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。実施例１と同じく乳剤層、バック層を塗
設して感光材料（試料Ｎｏ．２８〜３８）を作成し同様
に評価した測定結果を表３に示す。

【０１２６】この発明の接着層を有するこの発明の規定
内のフィルムは、パーフォ故障、巻きぐせ解消性、巾手
カールに優れている。

【０１２７】また、接着層の厚みとしてはパーフォ故障
の点からも１〜１５μｍ程度が特に好ましいことがわか
る。

【０１２８】（実施例７および比較例６）実施例１のＳ
ＩＰとＰＥＧの添加量（表４参照）を変更する他は同様
にして固有粘度０．５５の重合体を得た。得られた共重
合ポリエステル、市販のポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５）及び共重合ポリエステル（裏側の
もの）／ポリエステルの混合したものを用い、５台の押
出幾を使用して実施例１（試料Ｎｏ．２）と同様の素材
からなるようにした以外は同様にして写真用支持体を作
製した。次いで、乳剤層、バック層を塗設して感光材料
（試料Ｎｏ．３９〜４７）を作成し同様に評価した測定
結果を表４に示す。

【０１２９】（実施例８および比較例７）テレフタル酸
ジメチル１００重量部、エチレングリコール６４重量
部、ジメチルアジピン酸（ＤＭＡ）を表５に示す共重合
成分となるようにして添加し、さらにエステル交換触媒
として酢酸カルシウムの水和物をテレフタル酸ジメチル
に対するモル比で２×１０^-4の量だけ添加し、常法によ
りエステル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナ
トリウムスルホ−ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタ
ル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度３５重
量％）を表５に示す共重合成分となるように調整して添
加し、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメ
チルエステル０．１３重量部を添加した。次いで徐々に
昇温、減圧にし、２７５℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行
い固有粘度０．５５の共重合ポリエステルを得た。

【０１３０】得られた共重合ポリエステル、市販のポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６５）及び共重
合ポリエステル（裏側のもの）／ポリエステルの混合し
たものを用い、５台の押出幾を使用した以外は、実施例
１（試料Ｎｏ．２）と同様にして写真用支持体を作製し
た。次いで、乳剤層、バック層を塗設して感光材料（試
料Ｎｏ．４８〜５６）を作成し同様に評価した測定結果
を表５に示す。

【０１３１】この発明の接着層を有するこの発明の規定
内のフィルムは、パーフォ故障、巻きぐせ解消性、巾手
カールに優れており、共重合成分としては金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸とポリアルキレング
リコール及び／または飽和脂肪族ジカルボン酸を含有す
ることが好ましいことがわかる。特に金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸とポリアルキレングリコ
ールが巻きぐせ解消性、パーフォ故障を防止するの点か
ら好ましい。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】

【０１３７】

【発明の効果】この発明によると、特に機械的強度が保
持され、薄膜化が可能で、感光材料にした際に、層間の
剥離を起こさず、フィルムの外観を損なわず、短時間の
処理における巻きぐせ解消性にも優れた、小型カメラに
用いて好適な写真用支持体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、テープ剥離強度の測定を説明するため
の概略説明図である。

【符合の説明】 １ 写真用支持体 ２ 粘着テープ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 謙治 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 大久保 義興 山口県防府市惣社町２−33−５ (72)発明者 橋村 鉄太郎 山口県防府市新田1751−15 (72)発明者 内藤 寛 山口県山口市大字吉敷2265−５

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル層の少なくとも片面に金属
   スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸とポリアル
   キレングリコールおよび／または飽和脂肪族ジカルボン
   酸を含有する共重合ポリエステル層とを有し、少なくと
   も一つの共重合ポリエステル層とポリエステル層間に接
   着層を介在することを特徴とする写真用支持体。
2. 【請求項２】 テープ剥離強度が１．５ｃｍ以下である
   前記請求項１に記載の写真用支持体。
3. 【請求項３】 前記接着層が共重合ポリエステルとポリ
   エステルとのブレンド物からなる層であり、共重合ポリ
   エステル／ポリエステルのブレンド比率が２５／７５〜
   ８０／２０である前記請求項１又は２に記載の写真用支
   持体。
4. 【請求項４】 前記接着層の厚みが１５μｍ以下である
   前記請求項１〜３のいずれかに記載の写真用支持体。