JPH06324433A - 写真用支持体 - Google Patents

写真用支持体

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JPH06324433A
JPH06324433A JP13276593A JP13276593A JPH06324433A JP H06324433 A JPH06324433 A JP H06324433A JP 13276593 A JP13276593 A JP 13276593A JP 13276593 A JP13276593 A JP 13276593A JP H06324433 A JPH06324433 A JP H06324433A
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JP
Japan
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layer
acid
dicarboxylic acid
polyester
total
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Pending
Application number
JP13276593A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideyuki Kobayashi
英幸 小林
Takatoshi Yajima
孝敏 矢島
Kenji Nakanishi
謙治 中西
Yoshioki Okubo
義興 大久保
Tetsutaro Hashimura
鉄太郎 橋村
Hiroshi Naito
寛 内藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanebo Ltd
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Kanebo Ltd
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、機械的強度が保持され、強度に優れ
薄膜化が可能で、高温時の保存における平面性、透明
性、及び短時間の現像処理機器における巻き癖解消性に
も優れ、かつアンチカール性を有した、小型カメラに用
いて好適な感光材料の写真用支持体を提供するこを目的
とする。 【構成】本発明は、１層以上のポリエステル層の両面各
々に、少なくとも金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエステル層の
１層以上が積層されている配向多層フィルムであり、非
対称性に関する特定の条件式を満足することを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ロール状にして使用さ
れるフィルムに関するものであり、詳しくは、強度を保
持しつつ、高温時の保存における平面性、透明性、及び
短時間の現像処理機器における巻き癖解消性に優れ、さ
らに感光材料にした際のプリントボケが起こらない支持
体としてアンチカールを有した、ハロゲン化銀写真感光
材料に好適な写真用支持体に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】手軽に撮影でき、取扱いや携帯にも便利
な小型カメラが実用化されている。しかし、携帯に便利
で手軽さを考えると、よりいっそうの小型化が望まれる
が、小型化を追求する上で、内蔵される写真フィルムの
収納スペースのコンパクト化が不可欠である。通常、写
真フィルムとしては、ロール状フィルムをスプールに巻
いた状態のものが内蔵されるので、そのスペースをコン
パクト化して、なおかつ一定の撮影枚数（例えば３６枚
撮り）を確保するためには、写真フィルム自体の厚さを
薄くする必要がある。特に、写真フィルムの支持体であ
るトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムの厚み
は、現行でも１２０〜１２５μｍ程度あり、その上の感
光層の厚み（２５〜３０μｍ程度）と比べてもかなり厚
いものであるため、この支持体の厚みを薄くすること
が、写真フィルム全体の厚みを薄くする上で最も有効な
手段と考えられる。ところで、ＴＡＣフィルムはもとも
と機械的強度が弱いため現行よりも薄くすることは不可
能である。また、ＴＡＣは、フィルム作製の際にメチレ
ンクロライドを使用しており、コスト高になり好ましく
ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一方、支持体としてポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル
が従来知られており、Ｘ線用フィルムや製版用フィルム
に用いられてきた。強度が優れていることからカラーネ
ガフィルムへの応用も考えられる。しかし、ポリエチレ
ンテレフタレート支持体は強度は優れているものの、フ
ィルムを巻いて長期保存しておいたときについた巻き癖
が現像処理後もほとんど取れないという、巻き癖解消性
に劣るという欠点がある。
【０００４】ポリエステル支持体の巻き癖をなくす手段
として、ポリエステル支持体に親水性を持たせる方法、
例えば特開平１−２４４４４６号公報には親水化による
改良技術が示されているが、現像処理後の巻き癖解消性
をＴＡＣと同程度まで向上させるための共重合成分量を
添加し、ただ単に親水化しただけでは、夏場での保存性
に相当する約６０℃における高温時の保存の際に、共重
合ポリエステル支持体の現像処理前の巻き癖が大きく増
加してしまうため、これを現在の写真業界における、現
像、定着、乾燥の一連の処理が約７分程度である短時間
処理型のミニラボ型自動現像機で処理した際に、巻き癖
が解消せず実用に耐えない。また、共重合成分量を添加
することで強度が低下してしまい、フィルムの膜厚が１
００μｍ以下では、それを用いた感光材料を現像処理し
た際にフィルム両端部のパーフォレーション等におい
て、変形もしくは引きちぎれてしまい実用に耐えなかっ
た。
【０００５】一方、特開平４−２３５０３６号公報にお
いては、親水性を付与するためにポリアルキレングリコ
ールを共重合成分として含む共重合ポリエステルとポリ
エステルを積層したフィルムによる巻き癖解消の改良技
術が示されているが、この技術においても７分という短
時間処理型の現像処理においては、巻き癖が解消せず取
扱い性が悪く実用に耐えなかったし、夏場での保存性に
相当する約６０℃における高温時の保存の際にフィルム
の表面への低分子量物の析出による透明性の低下、支持
体フィルムの平面性の劣化がおこり実用に耐えなかっ
た。
【０００６】また、特開平４−２４８８４３号公報にお
いては、親水性を付与するためにポリアルキレンオキシ
ジカルボン酸を共重合成分として含む共重合ポリエステ
ルの両面にＰＥＴを積層した支持体の改良技術が示され
ているが、この技術においては短時間処理型の現像処理
における巻き癖解消性が全く改良されていない上に、支
持体としてアンチカールを有していないために、それを
用いた感光材料の処理後の乳剤面が大きく収縮して乳剤
面側が凹面の大きな巾手カールを有してしまい、処理後
の写真プリント工程におけるプリントのボケが発生し、
実用に耐えなかった。
【０００７】このように、現在の写真業界においては、
写真用として使用できる感光材料を得るためには、強度
に優れ、高温時の保存における平面性、透明性、及び短
時間の現像処理機器における巻き癖解消性に優れ、かつ
アンチカールに優れた薄手の支持体の開発が必要であ
る。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記技術的課題に鑑みなされ
たもので、その目的は、特に機械的強度が保持され、強
度に優れ薄膜化が可能で、高温時の保存における平面
性、透明性、及び短時間の現像処理機器における巻き癖
解消性にも優れ、かつアンチカール性を有した、小型カ
メラに用いて好適な感光材料の写真用支持体を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、第１の発明は、１層以上のポリエステル層の両面各
々に、少なくとも金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエステル層の
１層以上が積層されている配向多層フィルムであり、前
記ポリエステル層の厚みの総和をｄｐとし、該ポリエス
テル層の一方の面における該共重合ポリエステル層の厚
みの総和をｄＡとすると共に、他方の面における該共重
合ポリエステル層の厚みの総和をｄＢとし、前記一方の
面の該共重合ポリエステル層における前記金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル結合に
対する平均含有量をＳＡとすると共に、前記他方の面の
該共重合ポリエステル層における前記金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル結合に対す
る平均含有量をＳＢとし、前記一方の面の該共重合ポリ
エステル層におけるポリアルキレンオキシジカルボン酸
の全ポリマーに対する平均含有量をＰＡとすると共に、
他方の面の該共重合ポリエステル層におけるポリアルキ
レンオキシジカルボン酸の全ポリマーに対する平均含有
量をＰＢとし、前記一方の面の該共重合ポリエステル層
におけるポリアルキレンオキシジカルボン酸、ポリアル
キレングリコール及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸の
全ポリマーに対する合計の平均含有量をＺＡとすると共
に、他方の面の該共重合ポリエステル層におけるポリア
ルキレンオキシジカルボン酸、ポリアルキレングリコー
ル及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸の全ポリマーに対
する合計の平均含有量ＺＢとしたとき、下記の条件式を
満足することを特徴とする写真用支持体。
【００１０】 ２≦ＳＡ≦１０，２≦ＳＢ≦１０（モル％） ３≦ＰＡ，３≦ＰＢ（重量％） ３≦ＺＡ≦１５，３≦ＺＢ≦１５（重量％） １．５≦（ＳＡ×ＺＡ×ｄＡ）／（ＳＢ×ＺＢ×ｄＢ） （ｄＡ＋ｄＢ）／ｄＰ≧１ また、上記目的を達成するための、第２の発明は、一層
以上のポリエステル層の片面に、少なくとも金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とす
る共重合ポリエステル層の一層以上が積層されている配
向多層フィルムであり、前記ポリエステル層の厚みの総
和をｄＰとし、該共重合ポリエステル層の厚みの総和を
ｄＡとし、前記金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸の全エステル結合に対する平均含有量をＳＡと
し、ポリアルキレンオキシジカルボン酸の全ポリマーに
対する平均含有量をＰＡとし、ポリアルキレンオキシジ
カルボン酸、ポリアルキレングリコール及び／または飽
和脂肪族ジカルボン酸の全ポリマーに対する合計の平均
含有量をＺＡとしたとき、以下の条件式を満たすことを
特徴とする写真用支持体。
【００１１】２≦ＳＡ≦１０（モル％） ３≦ＰＡ（重量％） ｄＡ／ｄＰ≧１ ３≦ＺＡ≦１５（重量％）
【００１２】さらに、前記第１の発明における写真用支
持体が三層からなる配向多層ポリエステルフィルムであ
り、１．５≦ｄＡ／ｄＢ≦５であることを特徴とする。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
フィルムは、ポリエステル層の両面に、少なくとも一層
以上の共重合ポリエステル層が積層されている配向多層
フィルムからなり、一方の表面におけるｎ層からなる共
重合ポリエステル層の厚みの総和をｄＡ、他方側のｍ層
からなる共重合ポリエステル層の厚みの総和をｄＢと
し、該共重合ポリエステルが共重合成分として、金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル
結合に対する平均含有量をそれぞれＳＡ、ＳＢとし、ポ
リアルキレンオキシジカルボン酸の全ポリマーに対する
平均含有量をそれぞれＰＡ、ＰＢとし、ポリアルキレン
オキシジカルボン酸、ポリアルキレングリコール、飽和
脂肪族ジカルボン酸の全ポリマーに対する合計の平均含
有量がそれぞれＺＡ、ＺＢとしたとき、以下の条件式を
満たさなければならない。
【００１４】 ２≦ＳＡ，ＳＢ≦１０（モル％）・・・・・・・・・・・・１式 ３≦ＰＡ，ＰＢ（重量％）・・・・・・・・・・・・・・・２式 ３≦ＺＡ，ＺＢ≦１５（重量％）・・・・・・・・・・・・３式 １．５≦（ＳＡ×ＺＡ×ｄＡ）／（ＳＢ×ＺＢ×ｄＢ）・・４式 （ｄＡ＋ｄＢ）／ｄＰ≧１・・・・・・・・・・・・・・・５式 ただし、前記ｎ、ｍ、ＳＡ、ＳＢ、ＰＡ、ＰＢ、ＺＡ、
ＺＢはそれぞれ以下の通りである。ｎ，ｍ；ｎ，ｍ≧１
であり、かつ自然数である。
【００１５】ｄＡ；ポリエステル層の一方の表面にｎ層
積層された共重合ポリエステル層における各層の厚みを
それぞれ、ｄＡ1 、ｄＡ2 、ｄＡ3 、・・・ｄＡn-2 、
ｄＡn-1 、ｄＡn とすると、 である。したがって、この式によると、ｄＡは、ポリエ
ステル層の一方の表面にｎ層積層された共重合ポリエス
テル層の厚みの総和であるといえる。
【００１６】ＳＡ；ポリエステル層の一方の表面にｎ層
積層された共重合ポリエステル層の各層における金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル
結合に対する含有量（モル％）をそれぞれ、ＳＡ1 、Ｓ
Ａ2 、ＳＡ3 、・・・ＳＡn-2 、ＳＡn-1 、ＳＡn とす
ると、 である。したがって、この式によると、ＳＡは、ポリエ
ステル層の一方の側の単位厚み当たりにおける金属スル
ホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル結
合に対する含有量（モル％）であるといえる。
【００１７】ＰＡ；ポリエステル層の一方の表面にｎ層
積層された共重合ポリエステル層の各層におけるポリア
ルキレンオキシジカルボン酸の全ポリマーに対する含有
量（モル％）をそれぞれ、ＰＡ１ 、ＰＡ２ 、ＰＡ３
、・・・ＰＡｎ−２ 、ＰＡｎ−１ 、ＰＡｎ とす
ると、 である。したがって、この式によると、ＰＡは、ポリエ
ステル層の一方の側の単位厚み当たりにおけるポリアル
キレンオキシジカルボン酸の全ポリマーに対する含有量
（モル％）であるといえる。
【００１８】ＺＡ；ポリエステル層の一方の表面にｎ層
積層された共重合ポリエステル層の各層におけるポリア
ルキレンオキシジカルボン酸、ポリアルキレングリコー
ル、飽和脂肪酸ジカルボン酸の全ポリマーに対する合計
の含有量（重量％）をそれぞれ、ＺＡ1 、ＺＡ2 、ＺＡ
3 、・・・ＺＡn-2 、ＺＡn-1 、ＺＡn とすると、 である。したがって、この式によると、ＺＡは、ポリエ
ステル層の一方の側の単位厚み当たりにおけるポリアル
キレンオキシジカルボン酸、ポリアルキレングリコー
ル、飽和脂肪酸ジカルボン酸の全ポリマーに対する合計
の含有量（重量％）であるといえる。
【００１９】ｄＢ、ＳＢ、ＰＢ、ＺＢは、ポリエステル
層の他方の表面にｍ層積層された共重合ポリエステル層
についてそれぞれｄＡ、ＳＡ、ＰＡ、ＺＡに対応するも
のである。また、少なくとも一層以上のポリエステル層
からなる層の片面に、少なくとも一層以上の共重合ポリ
エステル層が積層されている配向多層フィルムからなる
場合は、該共重合ポリエステル層の厚みの総和をｄＡ、
該共重合ポリエステル層がが共重合成分として、金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル
結合に対する平均含有量（ＳＡ）、ポリアルキレンオキ
シジカルボン酸の全ポリマーに対する平均含有量（Ｐ
Ａ）、ポリアルキレンオキシジカルボン酸、ポリアルキ
レングリコール及び／または飽和脂肪族ジカルボン酸の
全ポリマーに対する合計の平均含有量（ＺＡ）が以下の
条件式を満たすことが必要である。
【００２０】 ２≦ＳＡ≦１０（モル％）・・・・・・・・・・・・・・・６式 ３≦ＰＡ（重量％）・・・・・・・・・・・・・・・・・・７式 ３≦ＺＡ≦１５（重量％）・・・・・・・・・・・・・・・８式 ｄＡ／ｄＰ≧１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９式 このときのＳＡ、ＰＡ、ＺＡ、ｄＰは前述の通りであ
る。
【００２１】本発明の支持体は、二層、三層と何層が積
層されていても構わない。本発明の層とは、厚み２μｍ
以上のものであり、下引層等はこれに入らない。積層す
る場合には、製造設備が複雑化する等の点から一般的に
二層又は三層が好ましい。本願発明において短時間処理
における巻き癖解消性をよくし、処理後のプリントボケ
を防ぐアンチカールを有するためにも、各層の厚さは用
いるポリエステル及び共重合ポリエステルによって適宜
決定できるが、二層、三層構成が好ましい。特に好まし
くは、三層構成で内層にポリエステル層、かつ外層に共
重合ポリエステル層を積層する場合が好ましく、アンチ
カールと巻き癖解消性の点から、４式の１．５≦は好ま
しくは２〜６、特に好ましくは３〜５であり、中央の層
の両側の２層のポリエステル層の厚みｄA 、ｄB は１．
５≦ｄA ／ｄB ≦５であることが好ましい。
【００２２】４式が１．５未満であると支持体のアンチ
カールに劣り、処理後の写真プリントのプリントボケが
発生するし、巻き癖解消性も劣る。また、巻き癖解消性
の点から本発明の支持体を構成するポリエステル層の厚
みの総和ｄ1 に対する共重合ポリエステル層の厚みの総
和ｄ2 の比は０．７≦ｄ1／ｄ2 ≦３が好ましく、特に
好ましくは１≦ｄ1 ／ｄ2 ≦２であり、ポリエステル層
一層の厚さは好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましく
は４０μｍ以下であるし、支持体の厚みの総和は特に限
定されないが、４０〜１２０μｍ、特に５０〜９０μｍ
が好ましい。
【００２３】このように、二層、三層を含め、かつ四層
以上の構成の場合は、本発明の構成の外に、さらに巻き
癖解消性、感光剤層の保護、処理後のプリントボケの防
止のアンチカールの点からも本発明のフィルムの全厚み
を半分に分割する面に対して、その面の上下で層構成が
非対称であることが好ましい。三層以上の場合は両外層
の厚みが異なる以外に、両外層を構成する上下層のポリ
エステル種の主構成成分が異なるとか、さらには固有粘
度が異なることが好ましい。
【００２４】これら積層フィルムの非対称性は各種分析
機器を用いて行うことができ、層構成についてはフィル
ムの断面を顕微鏡観察、顕微鏡写真を撮影することで確
認することができる。また、該フィルムを顕微鏡観察を
行いながら各層を削り取るか、フィルムを半分に分割す
る面まで、それぞれ上下から削り取り、上下の層それぞ
れの分析対象物を得て、液体クロマトグラフィー、ＮＭ
Ｒ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）、固有粘度、ＩＲ（赤外分光機器）等の測定をする
ことで非対称性を測定することができる。
【００２５】本発明の支持体は、ロール状にして使用す
る際に本発明の支持体の凹面を巻外にしてロール状にし
て使用することが必要である。
【００２６】本発明に用いられるポリエステルは、ジカ
ルボン酸とジオールとを主構成成分とし、好ましくは芳
香族二塩基酸とグリコールを主構成成分とするポリエス
テルであり二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などがあり、グリ
コールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、ｐ−キシレングリコールなどがある。なかでもテレ
フタル酸とエチレングリコールを主構成成分とするポリ
エチレンテレフタレートと２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸とエチレングリコールを主構成成分とするポリエチ
レンテレフタレートと２，６−ナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールを主構成成分とするポリエチレン
−２，６−ナフタレートが好ましい。また、ポリエステ
ル本来の優れた性質を損なわない範囲で、これらの主た
る繰り返し単位が８５モル％以上の共重合体であっても
よいし、他のポリマーがブレンドされていても良い。積
層フィルム作製時の延伸性から、好ましいポリエステル
の固有粘度としては０．４５〜０．８０であり特に好ま
しくは０．５５〜０．７０である。
【００２７】本発明に用いられる共重合ポリエステル
は、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を
共重合成分とし、ジカルボン酸とジオールとを主構成成
分とし、好ましくは芳香族二塩基酸とグリコールを主構
成成分とする共重合ポリエステルであり二塩基酸として
はテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸などがあり、グリコールとしてはエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネ
オペンチグリコール、１，４−シクロヘキサンジメター
ル、ジエチレングリコール、ｐ−キシレングリコールな
どがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコール
を主構成成分とする共重合ポリエチレンテレルタレート
と２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコー
ルを主構成成分とする共重合ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートが好ましい。また、共重合ポリエステルの好
ましい固有粘度としては、積層フィルム作製時の延伸性
から、０．３５〜０．７５であり特に好ましくは０．４
５〜０．６５である。
【００２８】本発明の金属スルホネート基を含有する芳
香族ジカルボン酸は、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウ
ムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸などがあり、またそのエステ
ル形成性誘導体、及びこれらのナトリウムを他の金属
（カリウム、リチウムなど）で置換した化合物を用いて
もよい。
【００２９】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
ついて更に詳しく説明する。共重合成分については、巻
き癖解消性、支持体の透明性、平面性を損なわないよう
にするには、用いられる共重合ポリエステル中の共重合
成分としては、金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸を全エステル結合に対して２〜１０モル％含有
し、かつ、ポリアルキレンオキシジカルボン酸を全ポリ
マーに対して少なくとも３重量％含有することが必要で
あり、好ましくは３〜１２重量％、特に好ましくは５〜
８重量％である。また、ポリアルキレンオキシジカルボ
ン酸の他に、ポリアルキレングリコール、飽和脂肪族ジ
カルボン酸および／またはその誘導体を含有していても
良いが、その合計の共重合成分量としては好ましくは全
ポリマーに対して３〜１５重量％、特に好ましくは５〜
１０重量％含有することである。このように、他にポリ
アルキレングリコール、飽和脂肪族ジカルボン酸及び／
またはその誘導体を含む場合は、その理由は明らかでは
ないが、ポリアルキレンオキシジカルボン酸が３重量％
未満であると支持体の透明性、平面性が劣ってしまう
し、合計の共重合成分量が１５重量％を越えると支持体
の平面性、強度、透明性に劣る。また、ポリアルキレン
オキシジカルボン酸の含有量（Ｐ）とポリアルキレンオ
キシジカルボン酸、ポリアルキレングリコール、飽和脂
肪酸ジカルボン酸の合計の含有量（Ｚ）の比としては、
０．５≦Ｐ／Ｚ≦１が透明性、平面性、巻き癖解消性を
合わせた点で好ましい。
【００３０】本発明における共重合成分のポリアルキレ
ンオキシジカルボン酸はポリアルキレンオキシジカルボ
ン酸、ポリテトラメチレンオキシジカルボン酸などが用
いられ、分子量は特に限定されないが、６００〜２００
００、好ましくは１０００〜１００００、特に好ましく
は２０００〜５０００である。特にポリアルキレンオキ
シジカルボン酸としてはポリアルキレンオキシジカルボ
ン酸、もしくはその誘導体が好ましい。また、ポリアル
キレングリコールはポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどが用いられ、分子量は特に限
定されないが、３００〜２００００、好ましくは６００
〜１００００、特に好ましくは１０００〜５０００であ
る。特にポリアルキレングリコールとしてはポリエチレ
ンが好ましい。
【００３１】飽和脂肪酸ジカルボン酸としては、例えば
そのエステル形成誘導体であるものが実際には使われ、
例えばアジピン酸、セバシン酸のエステルであるアジピ
ン酸ジメチル、セバシン酸ジメチルなどが用いられる。
好ましくはアジピン酸ジメチルである。
【００３２】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
は、発明の効果を阻害しない範囲で、さらに他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。
【００３３】本発明に用いられるポリエステル及び共重
合ポリエステルはともに、重合段階でリン酸、亜リン酸
およびそれらのエステルならびに無機粒子（シリカ、カ
オリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チ
タンなど）が含まれていてもよいし、重合後ポリマーに
無機粒子などがブレンドされてもよい。さらに重合段
階、重合後のいずれかの段階で適宜顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤などを添加してもかまわない。酸化防止
剤としては、ヒンダードフェノール系のものが好まし
い。
【００３４】本発明の支持体を構成する共重合ポリエス
テル樹脂を得るには、前述の共重合成分をエステル交換
後に添加した後に溶融重合を行ってもよいし、共重合成
分をエステル交換前に添加したエステル交換後に溶融重
合を行ってもよいし、または溶融重合で得られたポリマ
ーを固相重合するなど公知の合成方法を用いて行うこと
ができる。
【００３５】本発明に用いるポリエステルフィルム中に
は、種々の添加剤を含有せしめることができる。たとえ
ば、感光性乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起るライトパイピング現象（ふちかぶり）
を防止する目的として、該ポリエステルフィルム中に染
料を添加することもできる。フィルム染料は、種類は特
に限定されないが、ポリエステルフィルム製膜工程上、
耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アントラキノ
ン系化学染料などが挙げられる。また、フィルム色調と
しては、一般の感光材料に見られるようにグレー染色が
好ましく、１種類もしくは２種類以上の染料を混合して
用いても良い。
【００３６】本発明の支持体の製造方法としては、例え
ばポリエステルと共重合ポリエステルを別々の押出機か
ら溶融押出した後、溶融ポリマーの導管内または押出口
金内において層流状で多層に接合せしめて押出、冷却ド
ラム状で冷却固化し未延伸フィルムを得た後、二軸延伸
し熱固定する方法、もしくはポリエステル又は共重合ポ
リエステル単体及び、積層フィルムを押出機から溶融押
出し、冷却ドラム上で冷却固化した未延伸フィルムまた
は該未延伸フィルムを一軸延伸した一軸配向フィルムの
面に、必要に応じてアンカー剤、接着剤をコーティング
した後にその上にポリエステル又は共重合ポリエステル
単体及び、積層フィルムをエクストルージョンラミネー
トし、ついで二軸延伸を完了した後熱固定するエクスト
ルージョンラミネート方法などがあるが、工程の簡易性
から共押出法が好ましい。
【００３７】出来上がったシートを二軸延伸する方法と
しては、一般的にはポリエステル層、または共重合ポリ
エステル層のガラス転移温度（Ｔｇ）の高い方のＴｇか
らＴｇ＋１００℃の温度範囲で二軸方向に、例えば次の
（Ａ）〜（Ｄ）のプロセスが採用できる。
【００３８】（Ａ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法。 （Ｂ）未延伸シートをまず横方向に延伸し、次いで縦方
向に延伸する方法。 （Ｃ）未延伸シートを１段または多段で縦方向に延伸し
た後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する方
法。 （Ｄ）未延伸シートを１段または多段で縦方向に延伸し
た後、横方向に延伸し、再度縦方向に延伸する方法。 延伸倍率は面積比で４〜１６倍の範囲で行われることが
好ましい。また熱固定は１５０〜２４０℃の温度範囲で
行うことができる。
【００３９】本発明のフィルムは、各種写真用支持体、
特にロール状フィルムに有用である。本発明の積層フィ
ルムは、少なくともその一方の側に、少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有することにより、ハロゲン化銀
写真感光材料を構成する。感光性乳剤層は、支持体の片
面に少なくとも一層設けられていることもあるし、支持
体の両面に少なくとも一層、または二層以上設けられて
いることもある。本発明内の支持体は、特に好ましくは
２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下における支持体の凸面側に
少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する。そし
て、このハロゲン化銀乳剤層は支持体上に直接塗設され
るか、あるいは他の層例えばハロゲン化銀乳剤を含まな
い親水性コロイド層を介して塗設されることができ、さ
らにハロゲン化銀乳剤層の上には、保護層としての親水
性コロイド層を塗設してもよい。またハロゲン化銀乳剤
層は、感色性を異にする２以上の感光性層を有してもよ
いし、更に、異なる感度、例えば高感度及び低感度（並
びに中感度）の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設して
もよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に、中間
層を設けてもよい。すなわち必要に応じて親水性コロイ
ドから成る中間層を設けてもよい。また本発明のフィル
ムと保護層との間に、または裏面側に、中間層、保護
層、アンチハレーション層、バッキング層などの非感光
性親水性コロイド層を設けてもよい。
【００４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀としては、任意の組成のものを使用でき
る。例えば塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀もし
くは沃臭化銀またはこれらの混合物がある。
【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤及び
／又は他の親水性コロイドには、増感色素、可塑剤、帯
電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加えることもでき
る。
【００４２】本発明のハロゲン化銀感光材料を現像処理
するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・セオリィ
・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜３３４頁およびジャーナル・オブ・ザ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３１００頁（１９５
１）に記載されているごとき現像剤が使用し得るもので
ある。
【００４３】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル６４重量部、ポリエチレンオキシジカルボン酸（略
称：ＰＥＯ）（数平均分子量：３０００）１０重量部
（８重量％／全ポリマー）にエステル交換触媒として酢
酸カルシウムの水和物を０．１重量部添加し、常法によ
りエステル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナ
トリウムスルホ−ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタ
ル酸（略称：ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度
３５重量％）２８重量部（５モル％／全エステル結
合）、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメ
チルエステル０．１３重量部、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）０．２
重量部および水酸化ナトリウム０．０２重量部を添加し
た。次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍ
ｍＨｇで重合を行い固有粘度０．５５の共重合ポリエス
テルを得た。
【００４４】この共重合ポリエステル、市販のポリエチ
レンテレフタレートを各々１５０℃で真空乾燥した後、
３台の押出機を用い２８０℃で溶融押出し、３層各層が
表１に示す素材からなるようにＴダイ（マルチマニフォ
ールド型）内で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷固化
させ、積層未延伸フィルムを得た。この時、各素材の押
出量を調整し各層の厚さを表１に示すように変化した。
次いで８５℃で縦延伸（３．４倍）後、更に温度９５℃
にて横延伸（３．４倍）した後、２１０℃で熱固定を行
い、膜厚９０μｍの二軸延伸フィルムを得た。該フィル
ムの物性値を表１に示した。
【００４５】（感光材料の作成） （下引加工）尚、以下のｇないしｍｇ表示は特に断わり
のない限りｍ２ 当りの量を示す。前記支持体のフィル
ム両面に、８Ｗ／ｍ２ ・ｍｉｎのコロナ放電処理を施
し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．８
μｍになるように下引層Ｂ−３として、また、支持体を
挟んで下引層Ｂ−３と反対側に下記下引層Ｂ−４を乾燥
膜厚０．８μｍになるように下引層Ｂ−４として塗設し
た。
【００４６】ただし、支持体フィルムが、２３℃、５５
％ＲＨの環境下で、巾手カールを有する場合は、該支持
体フィルムの凸面に、下引層Ｂ−３、そして反対側に下
引層Ｂ−４を塗設した。
【００４７】 塗布液Ｂ−３ ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、ブチレ ン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテ ックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．８ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げる。
【００４８】 塗布液Ｂ−４ ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％及びグリシジルアクリレ ート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．８ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げる。
【００４９】更に、下引層Ｂ−３及び下引層Ｂ−４の上
に８Ｗ／ｍ２ ・ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引
層Ｂ−３の上には、下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚０．１
μｍになるように下引層Ｂ−５として、下引層Ｂ−４の
上には、下記塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚０．８μｍになる
ように、帯電防止機能を持つ下引層Ｂ−６として塗設し
た。
【００５０】 塗布液Ｂ−５ ゼラチン １０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−３） ０．１ｇ 平均粒径３μｍのシリカ粒子 ０．１ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げる。
【００５１】 塗布液Ｂ−６ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） ６０ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げる。
【００５２】使用した化合物の構造は、まとめて後掲す
る。下引層Ｂ−５の上に２５Ｗ／ｍ２ ・ｍｉｎのコロ
ナ放電処理を施し、下引層Ｂ−６の上に８Ｗ／ｍ２ ・
ｍｉｎのコロナ放電処理を施した。更に、下引層Ｂ−５
の上に下記の乳剤層等を、Ｂ−６の上に下記のバッキン
グ層を、順次支持体側から形成して多層カラー写真感光
材料を作成した。
【００５３】 バッキング層 第１層 ゼラチン ４．５ｇ ソジウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １．０ｇ トリポリ燐酸ナトリウム ７６ｍｇ クエン酸 １６ｍｇ カルボキシルアルキルデキストラン硫酸エステル ４９ｍｇ ビニルスルホン型硬膜剤 ２３ｍｇ
【００５４】 第２層 ゼラチン １．５ｇ ポリマービーズ（平均粒径３μｍポリメチルメタアクリレート） ２４ｍｇ ソジウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １５ｍｇ カルボキシルアルキルデキストラン硫酸エステル １２ｍｇ ビニルスルホン型硬膜 ３０ｍｇ フッ素系界面活性剤（（ａ）＋（ｂ））トータル（モル比１：１）２０ｍｇ
【００５５】
【化１】
【００５６】 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ｇ 化合物（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ｇ
【００５７】 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ｇ
【００５８】 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％） ０．４ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％） ０．３ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ｇ
【００５９】 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ｇ
【００６０】 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ｇ
【００６１】 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％） ０．６ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％） ０．２ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１７ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ｇ ゼラチン １．０ｇ
【００６２】 第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０−４（モル／銀１モル）ｇ 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０−４（モル／銀１モル）ｇ 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０−４（モル／銀１モル）ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．３０ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ｇ
【００６３】 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．０７ｇ 添加剤剤（ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ｇ
【００６４】 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％） ０．２５ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ｇ
【００６５】 第１０層：高感度赤感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．８μｍ、平均沃度含有量８．５モル％） ０．５ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン ２．０ｇ
【００６６】 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ｇ
【００６７】 第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物（ＷＡＸ−１） ０．０４ｇ 化合物（ＳＵ−３） ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ｇ メチルメタクリレート：エチルメタクリレート：メタクリル酸 ＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μｍ） ０．１３ｇ ゼラチン ０．７ｇ
【００６８】第１０層に使用した沃臭化銀は、以下の方
法で調整した。平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀
粒子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化
銀乳剤をダブルジェット法により調整した。溶液（Ｇ−
１）を温度７０℃、ｐＡｇ７．８、ｐＨ７．０に保ち、
よく攪拌しながら０．３４モル相当の種乳剤を添加し
た。
【００６９】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、（Ｈ−１）と（Ｓ−１）を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の３．
６倍）で８６分を要して添加した。
【００７０】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、（Ｈ−
２）と（Ｓ−２）を流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加し
た。
【００７１】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇを、それぞれ５．８及び８．０６に調整
した。得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ，分布の
広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の八面体
沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
【００７２】 （Ｇ−１） オセインゼラチン １００．０ｇ 化合物−１ ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で ５０００．０ｍｌ 化合物−１：ポリプロピレンオキシ・ポリエチレンオキ
シ・ジ琥珀酸ジナトリウムの１０％エタノール溶液
【００７３】 （Ｈ−１） オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で １０３０．５ｍｌ
【００７４】 （Ｓ−１） 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で １０３０．５ｍｌ
【００７５】 （Ｈ−２） オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で ３７７６．８ｍｌ
【００７６】 （Ｓ−２） 硝酸銀 １１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で ３７７６．８ｍｌ
【００７７】同様の方法で、種結晶の平均粒径、湿度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間及びハライド組成を変化
させ、平均粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を
調整した。いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤はチオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
て最適な化学熟成を施し、増感色素、安定剤ＳＴ−１、
カブリ防止剤ＡＦ−１を加えた。尚、上述の感光材料
は、更に化合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜
剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ
−１、ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００のもの及
び１，１００，０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−
２及び化合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ２ ）を含有す
る。
【００７８】写真構成層形成に用いた各化合物の構造を
以下に示す。 ＵＬ−３：１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン Ｏｉｌ−１：ジオクチルフタレート Ｏｉｌ−２：トリクレジルホスフェート Ｏｉｌ−３：ジブチルフタレート ＨＳ−１：ヒダントイン ＨＳ−２：４−ウレイドヒダントイン Ｈ−１：２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム塩 Ｈ−２：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル ＳＵ−１：トリ（ｉ−プロピル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジオクチルエステル・ナトリウ
ム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７−ドデシルフルオロヘプチル）
エステル・ナトリウム塩 ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＡＦ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＡＦ−２：ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
【００７９】
【化２】
【００８０】
【化３】
【００８１】
【化４】
【００８２】
【化５】
【００８３】
【化６】
【００８４】
【化７】
【００８５】
【化８】
【００８６】
【化９】
【００８７】評価方法 作成した支持体について以下の評価を行ない表１に示し
た。（試料Ｎｏ．１〜８） 《弾性率》ＪＩＳ−Ｚ１７０２−１９７６に準じて支持
体を温度２３℃、相対湿度５５％ＲＨの雰囲気下で２４
時間調湿後、試料を巾１０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切断
し、チャック間距離１００ｍｍにて引っ張り試験をし、
初期荷重を断面積で除いて算出し、以下の３段階で評価
した。弾性率は現行のＴＡＣフィルムよりも強いことが
必要で○のグレード以上が必要である。 ◎：４５０ｋｇ／ｍｍ2 を越える ○：４００〜４５０ｋｇ／ｍｍ2 ×：４００ｋｇ／ｍｍ2 未満
【００８８】《巻き癖解消性》巾３５ｍｍ、長さ１５０
ｃｍの支持体を５本使用した。直径１０．８ｍｍの巻芯
に巻き、６０℃、２０ＲＨ％にて４時間熱処理を行なっ
た。その後、巻芯から解放し、巻芯に５０ｇの張力をか
けた状態で、３５℃の蒸留水に５分間浸漬後、５０℃の
熱風オーブン中で２分間乾燥する。その後張力を取り去
り、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下でフィルムの巻外を
つかんで吊るし１日間調湿した。自然に垂らした時の巻
芯に相当する先端から１２ｃｍの部分の長さを測定し元
の長さに対する割合を求め、５本の平均から次の３段階
で評価した。写真フィルムの性能上、○のグレードが必
要である。 ◎：７０％越える ○：５０〜７０％ ×：５０％未満
【００８９】《アンチカール》上記の現像処理後のサン
プルから縦方向に２ｍｍで切り出し評価をした。２３
℃、５５％ＲＨの雰囲気下で１日間調湿後巾手カールを
測定した。写真フィルムとしては、感光材料にしたとき
に乳剤面が傷つかないような適度なカールが必要であ
り、次の３段階で評価した。ここでのカールはＡ層側が
凹面のときにプラスとして測定した曲率半径の逆数であ
る。写真フィルムの性能上、○でも問題ないが、好まし
くは◎のグレードが好ましい。 ◎：１０〜２５ｍ-1未満 ○：５〜１０、２５〜３５ｍ-1 ×：０〜５、３５ｍ-1を越える
【００９０】《透明性》上記の処理後の支持体サンプル
のヘーズをＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って評価を
し、次の３段階で評価した。写真用支持体としての性能
上、○以上のグレードが必要である。 ◎：ヘーズが０．７％未満 ○：ヘーズが０．７％−１％ ×：ヘーズが１％を越える
【００９１】《平面性》支持体を２３℃、５５％ＲＨの
雰囲気下で４時間以上調湿後に、支持体を１２０ｍｍ×
１５０ｍｍに切断し、熱風式オーブン内で無緊張状態で
３０分間１５０℃に加熱処理した。加熱処理後の支持体
を２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で調湿した後に、その
波打ちの程度を目視にて評価し、以下の基準でグレード
付けした。なお、グレード付けにおける実用性は、写真
用支持体としての許容性に基づいて決定されており、グ
レードが○以上であると実用上問題なしとされる。 ◎：良好 ○：良く見ると波打ちがわかる ×：波打ちが中程度、もしくは非常に大きい
【００９２】《総合評価》上記評価の◎を２点、○は１
点として点数をつけ、次のＡ〜Ｄの総合評価を行なっ
た。写真用支持体としての性能上、Ｃ以上のグレードが
必要で、好ましくはＢ、特に好ましくはＡである。 Ａ：８点以上 Ｂ：６又は７点 Ｃ：３〜５点 Ｄ：２点以下、又は×のグレードがある
【００９３】比較例２ 実施例１で得られた共重合ポリエステル、及び市販のポ
リエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５）を各々
１５０℃で真空乾燥した後、外層にポリエステル層、内
層に共重合ポリエステル層と、各層が表１に示す素材か
らなるようにした以外は実施例１の方法と同様に膜厚９
０μｍの二軸延伸フィルムを得た。同様に評価した測定
結果を表１に示す。（試料Ｎｏ．９〜１０）
【００９４】比較例３ 実施例１で得られた共重合ポリエステル１５０℃で真空
乾燥した後、１台の押出機を使用してＴダイから２８０
℃でフィルム状の溶融押出を行ない、冷却ドラム上で急
冷して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを８
０℃に予熱し、縦延伸（３．４倍）後、温度８０℃にて
横延伸（３．４倍）し、さらに２１０℃で熱固定を行な
い。膜厚９０μｍの二軸延伸フィルムを得た。同様に評
価した測定結果を表１に示す。（試料Ｎｏ．１１）
【００９５】比較例４ 市販のポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６
５）を１５０℃で真空乾燥した後、１台の押出機を使用
してＴダイから２８５℃でフィルム状の溶融押出を行な
い、冷却ドラム上で急冷して未延伸フィルムを得た。こ
の未延伸フィルムを９５℃に予熱し、縦延伸（３．３
倍）後、温度９５℃にて横延伸（３．３倍）し、さらに
２２０℃で熱固定を行ない。膜厚９０μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。同様に評価した測定結果を表１に示す。
（試料Ｎｏ．１２）
【００９６】実施例２及び比較例５ 実施例１と同じ組成の共重合ポリエステル、及び市販の
ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５）を各
々１５０℃で真空乾燥した後、２台の押出機を用い、２
層各層が表１に示す素材からなるように行った以外は実
施例１の方法と同様にして、膜厚９０μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。同様に評価した測定結果を表１に示す。
（試料Ｎｏ．１３、１４、１５）
【００９７】
【表１】
【００９８】条件式１〜９式を満たした本発明の支持体
は短時間での巻きぐせ解消性、強度（弾性率）、支持体
の透明性、平面性、およびアンチカールに優れている
が、４、５、９式を満たさない本発明外の支持体は短時
間での巻きぐせ解消性、支持体の透明性、およびアンチ
カールのどれかが劣り写真用としては実用に耐えないこ
とがわかる。また、本発明外のポリエステル層を外層に
用いた積層フィルム、共重合ポリエステル層、またはポ
リエステル層の単一層からなる支持体は、巻きぐせ解消
性、アンチカール、及び／もしくは強度に劣り写真用と
しては実用に耐えない。また、共重合ポリエステル層の
外層をそれぞれｄＡ、ｄＢとしたときｄＡ／ｄＢの比と
しては１．５〜５が巻きぐせ解消性、アンチカールよ
り、特に好ましいことがわかる。
【００９９】実施例３および比較例６ ＳＩＰ、ＰＥＯの添加重量部を表２に示すようにした以
外は、同様にして共重合ポリエステルを得た。この共重
合ポリエステルと市販のポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５）を各々１５０℃で真空乾燥した
後、各層が表１の試料Ｎｏ．と同じ素材からなるように
した以外は実施例１の方法と同様に膜厚９０μｍの二軸
延伸フィルムを得た。評価した測定結果を表２に示す。
（試料Ｎｏ．１６〜２５）
【０１００】
【表２】
【０１０１】本発明内の条件式１〜５式を同時に満たし
た支持体は短時間での巻きぐせ解消性、強度（弾性
率）、支持体の透明性、平面性、及びアンチカールに優
れているが、１〜３式を満たさない本発明外の支持体は
写真用としては実用に耐えないことがわかる。また、本
発明外の共重合ポリエステルの組成比としては、特に好
ましくは金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸を３〜７モル％／全エステル結合、ポリアルキレンオ
キシジカルボン酸としては３〜１０重量％／全ポリマー
を同時に含有することが好ましいことがわかる。
【０１０２】実施例４および比較例７ ＳＩＰ、ＰＥＯの共重合成分量が表３に示すようにした
以外は、同様にして共重合ポリエステルを得た。この共
重合ポリエステルと市販のポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５）を各々１５０℃で真空乾燥した
後、各層が表３に示す素材からなるようにした以外は実
施例１の方法と同様にして膜厚９０μｍの二軸延伸フィ
ルムを得た。評価した測定結果を表３に示す。（試料Ｎ
ｏ．２６〜３６）
【０１０３】
【表３】
【０１０４】本発明内の条件式１〜５式を満たした支持
体は短時間での巻きぐせ解消性、強度（弾性率）、支持
体の透明性、平面性、およびアンチカールに優れ写真用
として有用であることがわかる。また、このように支持
体の外層の厚み比は同じでも、共重合成分量を変えて条
件式４式を満たしても本発明として有効であることがわ
かる。
【０１０５】実施例５および比較例８ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル７０重量部、ジメチルアジピン酸（ＤＭＡ）を表４に
示すポリマー組成となるように添加し、エステル交換触
媒として酢酸カルシウムの水和物を０．１重量部添加
し、常法によりエステル交換反応を行った。
【０１０６】得られた生成物に５−ナトリウムスルホ−
ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸（略称：ＳＩ
Ｐ）のエチレングリコール溶液（濃度３５重量％）、ポ
リオキシレンジカルボン酸（略称：ＰＥＯ）（数平均分
子量：３０００）、ポリエチレングリコール（略称：Ｐ
ＥＧ）（数平均分子量：３０００）がそれぞれに表４に
示すポリマー組成となるように添加し、そこに三酸化ア
ンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル
０．１５重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０
１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）０．２重量部および
水酸化ナトリウム０．０４重量部を添加した。次いで徐
々に昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合
を行い固有粘度０．５５の共重合ポリエステルを得た。
各層が表１の試料Ｎｏ．１と同じ素材からなるようにし
た以外は実施例１の方法と同様に９０μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。評価した結果を表４に示す。（試料Ｎ
ｏ．３７〜４５）
【０１０７】実施例６および比較例９ 実施例５および比較例８と同様に表４に示される組成の
共重合ポリエステルを同様に重合して得た。得られた共
重合ポリエステル及び市販のポリエチレンテレフタレー
ト（固有粘度０．６５）を各々１５０℃で真空乾燥した
後、２台の押出機を用い、２層各層が表１の実施例２の
試料Ｎｏ．１４と同じ素材からなるように行った以外は
実施例２の方法と同様にして膜厚９０μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。評価した測定結果を表４に示す。（試料
Ｎｏ．４６〜４８）
【０１０８】
【表４】
【０１０９】表１、表４より本発明内の条件式１〜９式
を同時に満たした支持体は短時間での巻きぐせ解消性、
強度（弾性率）、支持体の透明性、平面性、およびアン
チカールに優れているが、本発明外の条件式２式もしく
は７式を同時に満たさない支持体は透明性、及び／もし
くは平面性に劣り写真用としては実用に耐えないことが
わかる。また、ポリエチレンオキシジカルボン酸の全ポ
リマーに対する共重合成分量（Ｐ）とポリアルキレンオ
キシジカルボン酸、ポリアルキレングリコール、飽和脂
肪酸ジカルボン酸の全ポリマーに対する合計の含有量
（Ｚ）の比Ｐ／Ｚは好ましくは４０％以上、特に好まし
くは５０％以上であることがわかる。
【０１１０】また、これら実施例１〜６の本発明内の支
持体を用いて作成した感光材料は、写真用として特に問
題なく有用であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 謙治 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 大久保 義興 山口県防府市惣社町２−33−５ (72)発明者 橋村 鉄太郎 山口県防府市新田1751−15 (72)発明者 内藤 寛 山口県山口市大字吉敷2265−５

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】１層以上のポリエステル層の両面各々に、
    少なくとも金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボ
    ン酸を共重合成分とする共重合ポリエステル層の１層以
    上が積層されている配向多層フィルムであり、 前記ポリエステル層の厚みの総和をｄｐとし、 該ポリエステル層の一方の面における該共重合ポリエス
    テル層の厚みの総和をｄＡとすると共に、他方の面にお
    ける該共重合ポリエステル層の厚みの総和をｄＢとし、 前記一方の面の該共重合ポリエステル層における前記金
    属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エス
    テル結合に対する平均含有量をＳＡとすると共に、前記
    他方の面の該共重合ポリエステル層における前記金属ス
    ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の全エステル
    結合に対する平均含有量をＳＢとし、 前記一方の面の該共重合ポリエステル層におけるポリア
    ルキレンオキシジカルボン酸の全ポリマーに対する平均
    含有量をＰＡとすると共に、他方の面の該共重合ポリエ
    ステル層におけるポリアルキレンオキシジカルボン酸の
    全ポリマーに対する平均含有量をＰＢとし、 前記一方の面の該共重合ポリエステル層におけるポリア
    ルキレンオキシジカルボン酸、ポリアルキレングリコー
    ル及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸の全ポリマーに対
    する合計の平均含有量をＺＡとすると共に、他方の面の
    該共重合ポリエステル層におけるポリアルキレンオキシ
    ジカルボン酸、ポリアルキレングリコール及び／又は飽
    和脂肪族ジカルボン酸の全ポリマーに対する合計の平均
    含有量ＺＢとしたとき、 下記の条件式を満足することを特徴とする写真用支持
    体。 ２≦ＳＡ≦１０，２≦ＳＢ≦１０（モル％） ３≦ＰＡ，３≦ＰＢ（重量％） ３≦ＺＡ≦１５，３≦ＺＢ≦１５（重量％） １．５≦（ＳＡ×ＺＡ×ｄＡ）／（ＳＢ×ＺＢ×ｄＢ） （ｄＡ＋ｄＢ）／ｄＰ≧１
  2. 【請求項２】一層以上のポリエステル層の片面に、少な
    くとも金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸
    を共重合成分とする共重合ポリエステル層の一層以上が
    積層されている配向多層フィルムであり、 前記ポリエステル層の厚みの総和をｄＰとし、 該共重合ポリエステル層の厚みの総和をｄＡとし、 前記金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の
    全エステル結合に対する平均含有量をＳＡとし、 ポリアルキレンオキシジカルボン酸の全ポリマーに対す
    る平均含有量をＰＡとし、 ポリアルキレンオキシジカルボン酸、ポリアルキレング
    リコール及び／または飽和脂肪族ジカルボン酸の全ポリ
    マーに対する合計の平均含有量をＺＡとしたとき、 以下の条件式を満たすことを特徴とする写真用支持体。 ２≦ＳＡ≦１０（モル％） ３≦ＰＡ（重量％） ｄＡ／ｄＰ≧１ ３≦ＺＡ≦１５（重量％）
  3. 【請求項３】該写真用支持体が三層からなる配向多層ポ
    リエステルフィルムであり、１．５≦ｄＡ／ｄＢ≦５で
    あることを特徴とする請求項１記載の写真用支持体。
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