JPH06320683A - アルカリ性物質を包装するための水溶性多層フィルム - Google Patents

アルカリ性物質を包装するための水溶性多層フィルム

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JPH06320683A
JPH06320683A JP4170052A JP17005292A JPH06320683A JP H06320683 A JPH06320683 A JP H06320683A JP 4170052 A JP4170052 A JP 4170052A JP 17005292 A JP17005292 A JP 17005292A JP H06320683 A JPH06320683 A JP H06320683A
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Amir Famili
アミーア・フアミリ
Finn L Marten
フイン・レンナート・マーテン
James F Nangeroni
ジエイムズ・フランシス・ナンジエローニ
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Air Products and Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルカリ性の、または苛性の組成物を包装す
るための多層構造物特に多層フィルムに関する。 【構成】 この多層構造物は本質的に(1) 水性のアル
カリ性媒質に可溶性である酸官能性重合体の第1層、
(2) 部分的に加水分解された熱可塑性PVOHの第2
層、および場合により(3) 十分に加水分解された熱可
塑性PVOHの第3層から成る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は多層重合体構造物、詳し
くはポリビニルアルコール(PVOH)層を含有する多
層重合体フィルムに関する。
【0002】
【発明の背景】水に分散または溶解して使用される多く
の普通の化学薬剤は、初めに粉状形体で製造され包装さ
れる。水に分散または溶解した化学薬剤の例は、水スプ
レー、苛性洗浄剤および洗剤として適用される殺虫剤の
ような農薬および顔料、染料およびカーボンブラックの
ような加工化学薬剤である。
【0003】しかしながら、それらの毒性または高い濃
度によるこれらの製品の使用に伴ういくつもの問題があ
る。そのような問題は化学薬剤への使用者または隣接す
る環境の偶発的な接触、水タンクへ化学薬剤を添加する
間の測定の精度、そして最後に配達された化学薬剤の包
装用容器の処分を含む。
【0004】上記の理由のために、水溶性フィルム中に
水溶性または水分散性化学薬剤を包装することに強い関
心が持たれてきた。そのような包装容器は次の利点を有
する。すなわち濃厚な化学薬剤と人間との接触が取り除
かれ、化学薬剤の正確な用量が保証され、処分の問題が
取り除かれる。
【0005】物質を包装するために利用できる水溶性P
VOHフィルムは存在するが、そのようなPVOHフィ
ルムは典型的には、洗浄剤製品および洗剤のようなアル
カリ性の、または苛性の組成物を包装するために必要な
アルカリ安定性に欠ける。典型的には、部分的に加水分
解されたPVOHが、アルカリ性製品を包装するための
冷水可溶性フィルムを製造するために使用される。しか
しながら、アルカリ性製品と接触している部分的に加水
分解されたPVOHは更に加水分解反応を受けて完全に
加水分解されたPVOHフィルムを生成する。
【0006】この完全に加水分解されたフィルムは二つ
の大きな欠点を有する。第1に、PVOHの全体の加水
分解度の増大によりフィルムは冷水不溶性になる。第2
に、完全に加水分解されたPVOHフィルムは高度に結
晶性である。この高度に結晶性のフィルムはより脆くそ
して低湿度で亀裂を生じやすく、化学薬剤の予期し得な
い流出および人間および環境の両方の汚染を生じる。
【0007】PVOHフィルムのpH安定性を改善する多
くの試みが報告されている。これらの努力の成果は米国
特許第2,948,697号、同第3,106,543号お
よび同第3,157,611号の特別の可塑剤の選択、ま
たは米国特許第2,850,741号、同第3,695,9
89号、同第3,892,905号、同第4,481,32
6号および同第4,692,494号に記述されているよ
うなアルカリ性、水溶性重合体とPVOHとの混合を包
含する。他のpH安定性PVOHを製造することへの接近
方法は、米国特許第3,441,547号、同第3,50
5,303号、同第4,747,976号および同第4,8
44,828号に記述されているようにポリビニルアル
コールの改質または共重合に向けられてきた。
【0008】米国特許第4,692,494号は、ポリビ
ニルアルコールとポリアクリル酸の水溶性フィルムおよ
びそのものから成る包装容器を記述している。
【0009】PVOHフィルムに加えて、そこには商標
BELLAND 2620 および 2585 のもとに Belland AG によ
り提供される(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル
酸の共重合体を包含するアルカリ水溶性、酸官能性樹脂
がある。しかしながら、これらのフィルムは引っ張り強
さに欠けるかまたは低温および低相対湿度で非常に脆く
てひび割れする。
【0010】欧州特許出願公開第0 415 357号
は、熱可塑性PVOH組成物を製造する方法を記述して
いる。
【0011】
【発明の概要】本発明はアルカリ性または苛性組成物を
包装するための多層構造物特に多層フィルムを提供す
る。多層構造物は本質的に(1) 水性のアルカリ性媒質
に可溶性である酸官能性重合体の第1層、(2) 部分的
に加水分解された熱可塑性PVOHの第2層、および場
合により(3) 十分に加水分解された熱可塑性PVOH
の第3層からなる。第1層は容器のアルカリ性組成物と
接触する。
【0012】したがって多層構造物は、それが2層から
成るとき冷水可溶性包装容器を提供し、外層は部分的に
加水分解されたPVOHであり、それが3層から成ると
き熱水可溶性包装容器を提供し、外層は十分に加水分解
されたPVOHである。その構造物は容器、小袋、封
筒、瓶などのような苛性物質を少なくとも部分的に封入
するために適しているどのような物品であってもよい。
【0013】さらに、フィルムとして水溶性層は透明、
非粘着、熱封着性、熱成形性でかつ機械的に強力であ
る。多層構造物は広範囲の温度および湿度にわたって貯
蔵の間、安定である。包装容器のアルカリ性内容物は、
部分的に加水分解されたPVOHではない第1層と接触
する状態にあるから、アルカリ安定性の自立性包装容器
構造物が得られる。
【0014】〔本発明の詳細な説明〕本発明はそれらの
適用において水性媒質に溶解または分散される微粉の、
粉状のまたは固形物の苛性の化学薬剤を包装するために
特に適した水溶性の、多層フィルムを提供する。フィル
ムは本質的に(1) 第1のまたは内側の水不溶性のしか
しながら塩基性水性媒質に可溶性である酸官能性重合体
の層、(2) 冷水可溶性の部分的に加水分解された熱可
塑性PVOHの第2層、および場合により(3) 温水溶
性の十分に加水分解された熱可塑性PVOHの第3のま
たは外側の層からなる。各層の厚さは最終用途の適用に
依存して0.5〜5ミルに変化し得る。個々の層の表面
は、例えばそれらの隣接表面のそれらの共通の縁に沿っ
てまたは全体または一部にわたって互いに熱封着性であ
る。
【0015】中性の水性媒質に不溶性であるが、塩基性
の水性媒質に可溶性である内側層は酸官能性重合体から
成る。“酸官能性”は、懸垂カルボン酸(−CO2H)
またはスルホン酸(−SO3H)基を含有する重合体を
意味する。使用されるのに適する重合体は、例えばメタ
クリル酸ブチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸ター
ポリマーのような、商標 BELLAND 2620 および 2585 の
もとに Belland AG から販売されているC1〜C8アルキ
ル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸の共重合
体またはターポリマーを包含する。米国特許第4,61
2,355号は、そのようなアルキル(メタ)アクリレ
ート/−(メタ)アクリル酸共重合体を製造する方法を
教示しており、これへの参照により本明細書へ取り入れ
られている。Belland樹脂は2.5:1の圧縮比、正方形
配列および24″(61cm)の直径部分の長さを持つポリ
エチレンスクリューのような典型的なプラスチック加工
装置によって処理することができる。バレル上の運転開
始条件は、溶融物を160℃以下に維持しながら典型的
に130〜155℃である。
【0016】また第1層のための樹脂として適している
ものは、例えばアクリル酸を20%有する Dow Chemica
l Co. より商標 Primacor のもとに販売されているエチ
レン−アクリル酸共重合体、または Monsanto Co. およ
び Arco Chemical Co. から市販されているスチレン−
無水マレイン酸共重合体である。第1層の目的は、第2
のまたは部分的に加水分解されたPVOH層を部分的に
加水分解されたPVOH層の冷水溶解性および柔軟性を
維持するためにアルカリ性の内容物と直接接触すること
から保護することである。完全に加水分解されたPVO
Hへの加水分解の問題が避けられる。この第1層はまた
広範囲の温度および湿度にわたってその性能が影響され
ないフィルムを提供する。
【0017】第2層は本質的に部分的に加水分解された
熱可塑性PVOHフィルムから成る。この第2層のため
に適当なPVOHは、75〜90モル%、好ましくは8
6〜89モル%加水分解されて、200〜2500の範
囲の重合度(DPn)、すなわち4%水溶液として20℃で
2〜30cps の粘度を有するものである。また適当なも
のは、米国特許第3,689,469号に記述されている
ようなメタクリル酸メチルを含有するビニルアルコール
共重合体、または3〜4モル%まで他の共重合された単
量体を含有する共重合体である。
【0018】第2のまたは部分的に加水分解されたPV
OH層は内側層に対する支持フィルムとして作用し、従
って酸官能性重合体層の亀裂形成を取り除く。それはま
た包装容器に対する構造的な団結性と柔軟性を提供し、
冷水溶解性を提供する。
【0019】場合により、しかし好ましくは冷水不溶性
(温水可溶性)PVOHの第3層を、湿潤環境での例え
ば湿った手で包装容器を取り扱う間の、フィルムの粘着
性および包装容器の早すぎる崩壊を減少させるために構
造物中へ組み込むことができる。この第3層はまたフィ
ルム構造物における高湿度の影響を最小にする。しかし
最も重要なことは、この第3層は温水または熱水を利用
し、冷水を利用しない応用においてのみ包装容器の崩壊
を引き起こす温水溶解性フィルムを提供する。“温水”
は、少なくとも60℃である水を意味することを意図す
る。
【0020】この第3層のために適当な樹脂組成物は、
95〜99+モル%加水分解され、好ましくは98〜9
9モル%加水分解された200〜2500の範囲の重合
度を有するPVOHである。
【0021】多層構造物を製造する好ましい方法は、溶
融押出樹脂の技術分野においてよく知られている流延ま
たはインフレートフィルム法を使用する樹脂の直接同時
押出によるから、第2および第3層のために使用される
PVOH樹脂は溶融押出性、熱可塑性組成物でなければ
ならない。1989年9月1日に出願された米国特許出
願第07/402,167号は、そのような溶融押出性
PVOH組成物を製造する方法を記述しており、その出
願はこれへの参照により本明細書中へ取り入れられてい
る。適当な溶融押出性PVOH組成物は、商標 VINEX
のもとに Air Products and Chemicals Inc. より市販
されており、同時押出機に直接的に使用することができ
る。Vinex PVOH 樹脂は2.5:1の圧縮比、正方形配列
および直径部分の長さ24″(61cm)を持つポリエチレ
ンスクリューのような典型的なプラスチック加工装置に
よって加工することができる。バレル上の運転開始条件
は、溶融物を225℃に維持しながら典型的に195〜
220℃である。
【0022】別法として、熱可塑性PVOH組成物は工
業用PVOHを使用し、特許出願第402,167号の
教示に従うことにより同時押出機自身の中に生成させる
ことができる。その場で溶融押出性PVOH組成物を生
成させるために、適当な可塑剤を適切なPVOHと混合
する。そのような可塑剤はPVOHと相溶性であり、多
価アルコール、最も好ましくはグリセロール、ポリエチ
レングリコールまたはPVOHと相溶性を持つことがそ
の技術分野において知られている他の親水性化合物であ
ってよい。適当な親水性可塑剤は、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、
マンニトール、ペンタエリトリトールまたは他の多価低
分子量アルコール、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドの重合体のブロック、芳香族アミドおよび芳香族ス
ルホンアミドのような非ヒドロキシル性可塑剤を包含
し、PVOH基準で1〜30重量%、好ましくは3〜2
0重量%の範囲に及ぶ量で組成物に添加される。
【0023】PVOHの熱安定性は、押出しに先立ちP
VOHと可塑剤の混合物に少量の鉱酸、好ましくはリン
酸を添加することにより、または適切な溶媒を使用する
洗浄により残留灰(Na2Oとして測定された酢酸ナト
リウム)を除去することにより更に向上させることがで
きる。場合によりモノオレイン酸グリコール(GMO)
のような分散剤を塊形成を減少させるために混合操作の
間に添加するのが好都合である。
【0024】多層構造物は各重合体組成物の単一層フィ
ルムを押出し、次いでこの目的のためにその技術分野に
おいてよく知られている装置を使用して一緒にフィルム
を熱積層することにより、または吹込もしくは注型押出
方法を使用して一緒に熱可塑性PVOH樹脂を同時に押
出し、次いで部分的に加水分解されたPVOH層に酸官
能性樹脂を熱積層することにより構成することができ
る。多層構造物を製造する最も好ましい方法は、流延ま
たはインフレーションフィルム法を使用する3種の樹脂
の直接同時押出と熱積層(熱押出しされたフィルムが一
緒にプレスされる)による方法である。
【0025】本発明の多層フィルムは水溶性、透明、強
靭、柔軟、耐苛性性、熱封着性、熱成形性で広範囲の温
度にわたり貯蔵の間安定なことである。各層の厚さは最
終使用用途に依存して0.5〜5ミル、好ましくは1〜
3ミルに変化できる。
【0026】3層化された小袋は、湿った手に対し粘着
しなくて温アルカリ性水に完全に溶解することができ
る。然しながら、冷水可溶性耐苛性性フィルムが、洗剤
の迅速な分配が洗浄サイクルの初めに必要とされる洗濯
洗剤のような化学薬剤を包装するために必要とされるな
らば、酸性官能性重合体内側層と部分的に加水分解され
た熱可塑性PVOH外側層からなる2層化された小袋が
より適している。
【0027】
【実施例】
実施例1 Vinex 2034 樹脂、650のDPnを有する87〜89モル
%加水分解された熱可塑性PVOHを次の条件のもと
に、3:1の圧縮比スクリューと8インチ(20.3c
m)のコートハンガーダイを持つ直径1インチ(2.54
cm)、L/Dが24:1の Killion 1軸スクリュー押
出機にてフィルムに押出し流延した。
【0028】帯域1: 200℃ 帯域2: 200℃ 帯域3: 200℃ ダイ: 200℃ 軸速度: 52 rpm ダイ圧力: 2590 psig(36.800kg/cm2) 電動機負荷: 13.5アンペア フィルムは平滑、透明、およびゲルがなかった。厚さ
1.5ミルの Vinex 2034フィルムを次いで Belland 262
0 重合体フィルム(1.5ミル)に130〜140℃で熱
積層した。
【0029】実施例2 Vinex 1003 樹脂、750のDPnを有する98〜99モル
%加水分解された熱可塑性PVOHを1インチ(2.5
4cm)Killion 1軸スクリュー押出機にてフィルムに押
出し流延した。押出機は3:1圧縮比の軸を持つ24:
1 L/Dであった。押出条件は次のようであった。
【0030】帯域1: 225℃ 帯域2: 220℃ 帯域3: 215℃ アダプター: 210℃ ダイ: 220℃ 軸速度: 40 rpm ダイ圧力: 1010 psig(14.400kg/cm2) 電動機負荷: 14アンペア フィルムは平滑で、結晶化を暗示する僅かな曇りを持
ち、したがって耐冷水性でゲルがなかった。厚さ1.5
ミルの Vinex 1003 フィルムを、次に内層としてBellan
d 樹脂、中間層として Vinex 2034 樹脂、外層として V
inex 1003 樹脂を与えるような順序で Vinex 2034 フィ
ルム(1.5ミル)と Belland 2620 フィルム(1.5ミ
ル)に熱積層した。
【0031】実施例3 実施例1および2の多層構造のフィルム試料をインパル
スヒートシーラーを使用して小袋に変換した。次いで小
袋を濃縮された洗濯洗剤で満たし、50%RH、75°
F(24℃)で14日間貯蔵して苛性安定性と水溶性を
評価した。14日間の貯蔵後、小袋には変化が現れなか
った。次いで小袋を表1に示した温度で水500ml中に
入れてゆっくり撹拌した。開口するために必要な時間と
フィルムの全溶解度を、小袋を開くための秒数とそれを
溶解するための分数を表1に示す。
【0032】
【表1】
【0033】〔工業的応用の説明〕本発明は、洗濯洗剤
のような苛性組成物を包装するために適する外層水溶性
構造物を提供する。
【手続補正書】
【提出日】平成5年7月13日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フイン・レンナート・マーテン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18062. マキユンジー.バターナツトレイン1279 (72)発明者 ジエイムズ・フランシス・ナンジエローニ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18103. アレンタウン.サウスチヤーチストリート 2414

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸官能性重合体の第1層と部分的に加水
    分解された熱可塑性ポリビニルアルコールの第2層から
    成る多層構造物。
  2. 【請求項2】 酸官能性重合体がアルキル(メタ)アク
    リレートと(メタ)アクリル酸の共重合体、エチレンと
    アクリル酸の共重合体およびスチレンと無水マレイン酸
    の共重合体より成る群から選ばれる請求項1に記載の多
    層構造物。
  3. 【請求項3】 酸官能性重合体がアルキル(メタ)アク
    リレートとメタクリル酸の共重合体である請求項1に記
    載の多層構造物。
  4. 【請求項4】 部分的に加水分解されたポリビニルアル
    コールが75〜90モル%加水分解されていて200〜
    2500の範囲の重合度を有する請求項1に記載の多層
    構造物。
  5. 【請求項5】 十分に加水分解された、熱可塑性ポリビ
    ニルアルコールの第3層を更に含む請求項1に記載の多
    層構造物。
  6. 【請求項6】 十分に加水分解されたポリビニルアルコ
    ールが95〜99+モル%加水分解されていて200〜
    2500の範囲の重合度を有する請求項5に記載の多層
    構造物。
  7. 【請求項7】 アルキル(メタ)アクリレートと(メ
    タ)アクリル酸の共重合体、エチレンとアクリル酸の共
    重合体、およびスチレンと無水マレイン酸の共重合体よ
    り成る群から選ばれる酸官能性重合体の第1層と、75
    〜90モル%加水分解されていて200〜2500の範
    囲の重合度を有する熱可塑性ポリビニルアルコールの第
    2層から成る多層構造物。
  8. 【請求項8】 ポリビニルアルコールが86〜89モル
    %加水分解されている請求項7に記載の多層構造物。
  9. 【請求項9】 95〜99+モル%加水分解されていて
    200〜2500の範囲の重合度を有する熱可塑性ポリ
    ビニルアルコールの第3層を更に含む請求項7に記載の
    多層構造物。
  10. 【請求項10】 第3層のポリビニルアルコールが98
    〜99+モル%加水分解されている請求項9に記載の多
    層構造物。
  11. 【請求項11】 アルキル(メタ)アクリレートと(メ
    タ)アクリル酸の共重合体、エチレンとアクリル酸の共
    重合体、およびスチレンと無水マレイン酸の共重合体よ
    り成る群から選ばれる酸官能性重合体の第1層、86〜
    89モル%加水分解されて200〜2500の範囲の重
    合度を有する熱可塑性ポリビニルアルコールの第2層、
    および98〜99+モル%加水分解されて200〜25
    00の範囲の重合度を有する熱可塑性ポリビニルアルコ
    ールの第3層から成る多層構造物。
  12. 【請求項12】 フィルムである請求項1に記載の多層
    構造物。
  13. 【請求項13】 フィルムである請求項2に記載の多層
    構造物。
  14. 【請求項14】 フィルムである請求項3に記載の多層
    構造物。
  15. 【請求項15】 フィルムである請求項4に記載の多層
    構造物。
  16. 【請求項16】 フィルムである請求項5に記載の多層
    構造物。
  17. 【請求項17】 フィルムである請求項6に記載の多層
    構造物。
  18. 【請求項18】 フィルムである請求項7に記載の多層
    構造物。
  19. 【請求項19】 フィルムである請求項8に記載の多層
    構造物。
  20. 【請求項20】 フィルムである請求項9に記載の多層
    構造物。
  21. 【請求項21】 フィルムである請求項10に記載の多
    層構造物。
  22. 【請求項22】 フィルムである請求項11に記載の多
    層構造物。
  23. 【請求項23】 アルカリ性物質が収容され、請求項1
    2に記載のフィルムから形成された包装容器。
  24. 【請求項24】 アルカリ性物質が収容され、請求項1
    3に記載のフィルムから形成された包装容器。
  25. 【請求項25】 アルカリ性物質が収容され、請求項1
    4に記載のフィルムから形成された包装容器。
  26. 【請求項26】 アルカリ性物質が収容され、請求項1
    6に記載のフィルムから形成された包装容器。
  27. 【請求項27】 アルカリ性物質が収容され、請求項1
    8に記載のフィルムから形成された包装容器。
  28. 【請求項28】 アルカリ性物質が収容され、請求項2
    0に記載のフィルムから形成された包装容器。
  29. 【請求項29】 アルカリ性物質が収容され、請求項2
    2に記載のフィルムから形成された包装容器。
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