JPH06332097A - ハロゲン化銀写真乳剤及びその製造方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真乳剤及びその製造方法

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JPH06332097A
JPH06332097A JP12280693A JP12280693A JPH06332097A JP H06332097 A JPH06332097 A JP H06332097A JP 12280693 A JP12280693 A JP 12280693A JP 12280693 A JP12280693 A JP 12280693A JP H06332097 A JPH06332097 A JP H06332097A
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silver halide
emulsion
page
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dopant
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JP12280693A
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Katsuhiko Suzuki
克彦 鈴木
Tomoyoshi Nakayama
知是 中山
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀粒子中のメタルドーパントを最
適化して写真特性を改良する。 【構成】 粒子体積の50％以上にわたって多価金属化合
物が均一に分布するハロゲン化銀粒子。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤
に関するものであり、特にメタルドープにより感度、照
度不軌特性などの写真特性の改良された写真乳剤に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の高感
度化、高画質化に対する要請は益々強まっている。この
ような要請に対し、ハロゲン化銀乳剤の感光特性を改良
するために、感光過程に関与する、ハロゲン化銀粒子中
の荷電担体(キャリア)をコントロールする技術が必要と
されている。
【０００３】キャリアコントロールに有効な手段の一つ
がメタルドーピングである。
【０００４】例えばＩｒ錯体をハロゲン化銀にドープす
ると電子トラップ性を示すことはLeubnerによって報告
されている(The Journal of Photographic Science Vo
l.31,93(1983))。また例えば２価の鉄イオンを正孔トラ
ップ性ドーパントとして用いる技術が、特開平1-121844
号に開示されている。
【０００５】このように、メタルドーピングによって感
光過程に深くかかわる電子、正孔などのキャリアをトラ
ップし、ハロゲン化銀乳剤の写真特性を改良することは
知られている。
【０００６】さらにハロゲン化銀粒子中のドーパントの
分布を制御して、メタルドープの効果を充分に引き出す
ための検討がなされてきた。例えば、特開平3-15040号
にはイリジウムイオンの存在領域を粒子表面下に制限す
る例が示されており、特開平1-121844号には、２価の鉄
イオンを、ハロゲン化銀中の、バンドギャップエネルギ
ーの最も小さい部分にドープする例が示されている。
【０００７】そして最適なドーパントの分布形態の１つ
として考えられるのが、均一なドーパント分布である。
ドーパントを粒子中の広範囲に含有させる場合、ドーパ
ントの分布を均一にすることによりキャリアの偏在を低
減し、再結合過程など写真特性上好ましくないプロセス
の起こる特定サイトの生成を低減して、メタルドーピン
グによる写真特性の改良効果をさらに増加させ得ること
が予想できる。
【０００８】従来ハロゲン化銀粒子中の広範囲にわたっ
てドーパントを含有させる場合に均一添加法という方法
が用いられている。粒子の形成中に添加する銀イオンま
たはハライドイオンに対して常に一定の比率でメタルド
ーパントを添加していく方法で、通常銀液またはハライ
ド液にドーパントを混合しておく方法が用いられる。
【０００９】また特開平2-234151号に見られるように微
細なハロゲン化銀乳剤に、ドーパントを含有せしめて添
加する方法も知られている。ただし、これらの均一添加
法はあくまでもハロゲン化銀に対して、処方上均一にド
ーパントを添加する方法であり、実際のドープ量が均一
というわけではない。
【００１０】ドーパントのドープ率（ドーパント添加量
／実際にドープされた量）が粒子形成時の種々の条件に
依存することは知られており、例えば特開昭62-260137
号にも記載されている。
【００１１】つまり、従来の均一添加法では粒子形成中
の種々の条件の変化により、ドープ率が変化するため、
ドーパントが均一に分布した乳剤を得ることは困難であ
る。
【００１２】通常粒子形成時に制御されるpAg，pH、温
度などの条件を一定に保つ場合でも、反応液中のドーパ
ント濃度などの条件変化により、ドーパントが均一に分
布した乳剤は得られない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】以上のようにメタルド
ーパントを粒子中の広範囲に含有せしめた乳剤におい
て、ドーパントの分布が均一である乳剤は知られておら
ず、よって均一ドープ乳剤による写真特性の改良効果も
知られていなかった。
【００１４】本発明の目的は、ハロゲン化銀粒子中のメ
タルドーパントの分布を最適化することにより、メタル
ドーピングによる写真特性改良効果のさらに向上したハ
ロゲン化銀乳剤を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は粒子
体積の50%以上にわたって多価金属化合物が均一に分布
するハロゲン化銀粒子よりなることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真乳剤により達成された。
【００１６】以下に本発明の構成を詳細に説明する。
【００１７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は任意のハ
ライド組成のハロゲン化銀より成り、沃臭化銀または臭
化銀が好ましい。また、ハライド組成の異なる複数の層
を有する粒子や、ハライド組成が均一な粒子など、どの
ようなハライド組成分布のハロゲン化銀粒子でも用いる
ことができる。
【００１８】本発明においてハロゲン化銀粒子の粒径は
同体積の立方体の辺長として表される。本発明のハロゲ
ン化銀粒子の粒径に特に制限はないが、0.1μm〜3.0μm
が好ましい。
【００１９】用語 "ドーピング"あるいは "ドープ" は
ハロゲン化銀粒子中に銀イオンまたはハロゲン化物イオ
ン以外の物質を含有させることを指す。
【００２０】用語 "ドーパント" はハロゲン化銀粒子に
ドープする化合物を指す。
【００２１】用語 "メタルドーパント" はハロゲン化銀
粒子にドープする多価金属化合物を指す。
【００２２】メタルドーパントとしてＭｇ，Ａｌ，Ｃ
ａ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｓｒ，Ｙ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍ
ｏ，Ｔｃ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｂａ，Ｃ
ｅ，Ｅｕ，Ｗ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ，Ｈｇ，Ｔｌ，
Ｐｄ，Ｂｉ，Ｉｎ等の金属化合物を好ましく用いること
ができる。
【００２３】またドープする金属化合物は、単塩または
金属錯体から選択することが好ましい。金属錯体から選
択する場合、６配位,５配位,４配位,２配位錯体が好ま
しく、八面体６配位，平面４配位錯体がより好ましい。
また錯体は単核錯体であっても多核錯体であってもよ
い。また錯体を構成する配位子としては、ＣＮ-，Ｃ
Ｏ，ＮＯ2 -，1,10-フェナントロリン，2,2′-ビピリジ
ン，ＳＯ3 2-，エチレンジアミン，ＮＨ3 ，ピリジン，
Ｈ2Ｏ，ＮＣＳ-，ＮＣＯ-，ＮＯ3 -，ＳＯ4 2-，ＯＨ-，
ＣＯ3 2- ，ＳＳＯ3 2- ，Ｎ3 -，Ｓ2-，Ｆ- ，Ｃｌ-，Ｂ
ｒ-，Ｉ- などを用いることができる。
【００２４】特に好ましいメタルドーパントとして K4F
e(CN)6,K3Fe(CN)6,Pb(NO3)2,K2IrCl 6,K2IrBr6,InCl3が
あげられる。ドーパントの添加量は、ハロゲン化銀１モ
ルに対して10-8モル〜10-3モルが好ましく、10-6〜10-4
モルがより好ましい。
【００２５】メタルドーパントは、他の添加液に混合し
て添加しても、溶液あるいは固体のまま単独で添加して
も構わない。また粒子形成前にあらかじめ反応母液に添
加しても、粒子形成の途中から添加しても良い。
【００２６】多価金属化合物すなわちメタルドーパント
が均一に分布するとは、ドープ量の相対標準偏差が30％
以下であることをいう。好ましい実施態様としては、該
相対標準偏差は20％以下であり、より好ましくは15％以
下である。
【００２７】本発明においてドープ量の相対標準偏差と
は、ハロゲン化銀粒子を溶剤をもちいて、粒子表面から
内部に向けて全粒子体積の１〜７％ごとに、少なくとも
50％以上溶解し、各溶解部分に関して測定されたドープ
量をデータとしてその標準偏差を、平均値で除した値に
100を乗じて得られる値である。
【００２８】ただしドープ量とはハロゲン化銀１モルあ
たりのメタルドーパントの含有量のことである。
【００２９】ハロゲン化銀溶剤としては、アルカリハラ
イド溶液やチオ硫酸塩溶液、チオシアン化アルカリ溶
液、シアン化アルカリ溶液、アンモニア液などを用いる
ことができる。
【００３０】また金属イオンの分析法としては原子吸光
法やICP発光分析法、ICP-質量分析法、グロー放電質量
分析法などを用いることができる。
【００３１】本発明の乳剤粒子は、粒子体積の50％以上
にわたってメタルドーパントが均一に分布することを特
徴とする。好ましい実施態様においてメタルドーパント
の均一分布部分は粒子体積の65％以上であり、さらに好
ましくは80％以上である。
【００３２】本発明の乳剤を得る方法の１つは、粒子形
成時のメタルドーパント濃度[M]を一定に保つ方法であ
る。またさらに優れた方法の１つとして、粒子形成中に
銀イオン濃度[Ag+]あるいはハライドイオン濃度[X]と、
メタルドーパント濃度[M]の積[Ag+][M]あるいは[X][M]
を一定に保つ方法があげられる。ドープ率が数％以下と
低い場合には、[M]は添加された総ドーパント量／反応
液総体積にほぼ等しいと考えることができる。
【００３３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤には単分散
性ハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。単分散性
ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±20％の粒
径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀
重量の70％以上であるものを言い、好ましくは80％以
上、更に好ましくは90％以上である。
【００３４】単分散乳剤は、粒径の標準偏差を平均粒径
で除した値を100倍したものによって定義した分布の広
さが20％以下のものであり、更に好ましくは15％以下の
ものである。本発明における粒径とは、粒子と同体積の
立方体の辺長を意味する。
【００３５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、立方体、14
面体、18面体のような正常晶でもよく、双晶であっても
よい。また、これらの混合物であってもよい。
【００３６】双晶である場合、粒子の投影面積同等円換
算直径と粒子厚みとの比が1〜20のものが投影面積の60
％以上であることが好ましい。また、粒子の投影面積同
等円換算直径と粒子厚みとの比は、1.2以上、8.0未満で
あることが好ましく、特に1.5以上、5.0未満であること
が好ましい。
【００３７】単分散性の正常晶乳剤は、例えば特開昭59
−177535号、同60−138538号、同59−52238号、同60−l
43331号、同60−35726号、同60−258536号及び同61−14
636号公報等に開示された方法を参考にすることによっ
て製造することができる。
【００３８】単分散性の双晶乳剤は、例えば特開昭61−
14636号公報に開示された球型種乳剤を成長させる方法
を参考にすることによって得ることができる。
【００３９】本発明のハロゲン化銀乳剤の成長にあたっ
ては、特開昭62−160128号公報に示される装置が好まし
く用いられる。
【００４０】成長にあたっては硝酸銀水溶液とハロゲン
化物水溶液をダブルジェット法により添加することが好
ましい。又、沃度は沃化銀として系内に供給することも
できる。添加速度は、新しい核が発生しないような速度
で、かつオストワルド熟成によるサイズ分布の広がりが
ない速度、即ち新しい核が発生する速度の30〜100％の
範囲で添加することが好ましい。
【００４１】粒子を肥大させる別の条件として、日本写
真学会昭和58年年次大会要旨集88頁に見られるように、
ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶することにより
肥大させる方法が挙げられる。
【００４２】ハロゲン化銀乳剤の成長条件としては、pA
g5〜11、温度40〜85℃、pHl.5〜12が好ましい。
【００４３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、そのハ
ロゲン化銀粒子形成後、公知の方法により脱塩されるこ
とが好ましい。脱塩の方法としては、例えば凝集ゼラチ
ン剤などを用いても構わないし、またゼラチンをゲル化
させて行うヌードル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンよりなる無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、アニ
オン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリス
チレンスルホン酸）を利用した凝析法、又、ゼラチン誘
導体（例えばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション法）を
用いてもよい。このようにして脱塩されたハロゲン化銀
粒子は、ゼラチン液中に再分散されてハロゲン化銀乳剤
が調製される。
【００４４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に好ましく用いることができ
る。
【００４５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカ
ラー写真感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使
用する。このような工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーNo.17643、同No.l8716及び同N
o.308119（それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD3081
19と略す）に記載されている。
【００４６】 ［項目］ ［RD308119］ ［RD17643］ ［RD18716］ 化学増感剤 996頁III−Ａ項 23頁 648頁 分光増感剤 966頁IV−A,B,C,D,H，I,J項 23〜24頁 648〜９頁 強度増感剤 966頁IV−A-E，J項 23〜24頁 648〜９頁 かぶり防止剤 998頁IV 24〜25頁 649頁 安定剤 998頁IV 24〜25頁 649頁 本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカラー写真感光
材料を構成する際に、使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
【００４７】 ［項目］ ［RD308119］ ［RD17643］ ［RD18716］ 色濁り防止剤 1002頁VII−Ｉ項 25頁 650頁 色素画像安定剤 1001頁VII−Ｊ項 25頁 増白剤 998頁V 24頁 紫外線吸収剤 1003頁VIII−Ｃ， VIII−Ｃ項 25〜26頁 光吸収剤 1003頁VIII 25〜26頁 光散乱剤 1003頁VIII フィルタ染料 1003頁VIII 25〜26頁 バインダ 1003頁IX 26頁 651頁 スタチック防止剤 1006頁XIII 27頁 650頁 硬膜剤 1004頁X 26頁 651頁 可塑剤 1006頁XII 27頁 650頁 潤滑剤 1006頁XII 27頁 650頁 活性剤・塗工助剤 1005頁XI 26頁〜27頁 650頁 マット剤 1007頁XVI 現像剤(感材中に含有)1011頁XX−Ｂ項 また、本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカラー写
真感光材料を構成する際には、種々のカプラーを使用す
ることができ、その具体例は下記RDl7643及びRD308119
に記載されている。
【００４８】 ［項目］ ［RD308119］ ［RD17643］ イエローカプラー 1001頁VII−Ｄ項 25頁VII−Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001頁VII−Ｄ項 25頁VII−Ｃ−Ｇ項 シアンカプラー 1001頁VII−Ｄ項 25頁VII−Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002頁VII−Ｇ項 25頁VII−Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001頁VII−Ｆ項 25頁VII−Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002頁VII−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー 1001頁VII−Ｆ項 アルカリ可溶性カプラー 1001頁VII−Ｅ項 本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカラー写真感光
材料を構成する際に使用する添加剤は、RD308119 1007
頁 XIV項に記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
【００４９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いてカ
ラー写真感光材料を構成する際には、前述のRD17643 28
頁、RD18716 647〜8頁及びRD308119 1009頁 XVII項に記
載されている支持体を使用することができる。
【００５０】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料には、前述のRD308119 VII-K項に記載
されているフイルター層や中間層等の補助層を設けるこ
とができる。
【００５１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料には、前述のRD308119 VII-K項に記載
されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成
をとることができる。
【００５２】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、一般用
もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もし
くはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、
カラーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される
種々のカラー写真感光材料に好ましく適用することがで
きる。
【００５３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料は前述のRD1764328〜29頁、RDl8716 6
15頁及びRD308119 XIXに記載された通常の方法によっ
て、現像処理することができる。
【００５４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００５５】実施例１ 各乳剤の調製 以下のようにして、各比較乳剤と各本発明乳剤を作成し
た。Em-2，3においては従来の均一添加法を用いた。ま
たEm-4においては粒子形成中のPb2+濃度を、Em-5におい
ては同じくPb2+濃度とハライドイオン濃度の積をほぼ一
定になるように添加を行なった。
【００５６】ただし、Pb2+濃度は、添加された硝酸鉛の
量と、添加液の総体積の比にほぼ等しいものとした。
【００５７】比較乳剤Em-1の調製 Ａ液を70℃に保ちつつ、ダブルジェット法を用いてＢ液
およびＣ液を表１のような速度で添加した。Ｄ液の添加
は行なわなかった。またその際、Ｅ液を用いてｐＡｇを
表１のように制御した。Ｂ液をすべて添加した時点で添
加終了とし、常法により脱塩・再分散を行なった。この
乳剤を乳剤Em-1とする。
【００５８】比較乳剤Em-2の調製 Ｄ液を表１のパターン１のように添加した以外は乳剤Em
-1と同様にして、乳剤Em-2を調製した。
【００５９】比較乳剤Em-3の調製 Ｂ液，Ｃ液およびＤ液を反応容器の外に別に設けた混合
器で混合した後に、反応容器に導入した以外は乳剤Em-2
と同様にして、乳剤Em-3を調製した。
【００６０】本発明乳剤Em-4の調製 Ｄ液のうち37.8mlを、あらかじめＡ液に添加した後にＢ
液，Ｃ液およびＤ液の添加を開始したことと、Ｄ液を表
１のパターン2のように添加した以外は乳剤Em-2と同様
にして、乳剤Em-4を調製した。
【００６１】本発明乳剤Em-5の調製 Ｄ液のうち47.6mlを、あらかじめＡ液に添加した後にＢ
液，Ｃ液およびＤ液の添加を開始したことと、Ｄ液を表
１のパターン3のように添加した以外は乳剤Em-2と同様
にして、乳剤Em-5を調製した。
【００６２】比較乳剤Em-6の調製 Ｅ液の代わりにＦ液を用いた以外は乳剤Em-2と同様にし
て、乳剤Em-6を調製した。
【００６３】比較乳剤Em-7の調製 Ｅ液の代わりにＦ液を用いた以外は乳剤Em-3と同様にし
て、乳剤Em-7を調製した。
【００６４】比較乳剤Em-8の調製 Ｅ液の代わりにＦ液を用いた以外は乳剤Em-4と同様にし
て、乳剤Em-8を調製した。
【００６５】比較乳剤Em-6の調製 Ｅ液の代わりにＦ液を用いた以外は乳剤Em-5と同様にし
て、乳剤Em-9を調製した。
【００６６】電子顕微鏡観察の結果得られた乳剤粒子は
すべて平均粒径1.00μmの八面体乳剤であった。
【００６７】 Ａ液 オセインゼラチン 137.0g ポリイソプロピレン-ポリオキシエチレン -ジこはく酸エステルナトリウム塩 10％メタノール溶液 20.0ml 臭化銀正常晶種乳剤(平均粒径0.275μm) 0.1469モル相当 (オセインゼラチン3.0gを含む) 純水で 7000.0ml Ｂ液 硝酸銀 1175.0g 純水で 5764.2ml Ｃ液 オセインゼラチン 140.0g 臭化カリウム 979.7g 沃化カリウム 27.9g 純水で 7000.0ml Ｄ液 3.5N 臭化カリウム 300.0ml Ｅ液 硝酸鉛 1.169g 純水で 100.0ml Ｆ液 硝酸鉛 0.023g 純水で 100.0ml
【００６８】
【表１】
【００６９】メタルドーパントの分析 乳剤１〜５のゼラチン分解酵素によるゼラチン分解を行
なった後1.0N Na2S2O3溶液を用いて、粒子の溶解とメタ
ルドーパント分析を行なった。ゼラチン分解の方法は次
の通りである。各乳剤を加温溶解し、遠心分離により沈
殿のみを取り出し、0.1％アクチナービ溶液を沈殿約15
ｇに対し20mlの割合で加え40℃〜50℃で30分程撹拌す
る。再度遠心分離により沈殿のみを取り、再び同様にア
クチナービ溶液を加える。これを数回くり返した後、メ
タノール→１NHNO3→超純水の順で洗浄を行う。洗浄の
方法は、液の添加→撹拌→遠心分離→デカンテーション
（沈殿のみをとる）の順で行った。各液についてこの操
作を３回くり返した。溶解の方法は、ハロゲン化銀試料
約１gに対して、1.0N Na2S2O3溶液0.5〜10ml程度の割合
で添加して純水を適量加え、常温で30分撹拌した後、固
相と液相を遠心分離・濾過により分離する。これを何度
か繰り返すとともに、溶解前後の粒子について、電子顕
微鏡による粒径測定を行なった。
【００７０】溶解により得られた溶液を、メタルドーパ
ント定量用試料とし、ICP発光分析法によるＡｇとＰｂ
の定量分析を行なった。粒子体積に対して約３％ごと
に、粒径1.00μmから約0.30μmまでの（粒子体積の約97
％に相当）、ドープ量のデータを得た。これらのドープ
量データより得られた均一ドープ層の体積率と、粒径1.
00μmから0.78μmまでの（粒子体積の約53％に相当）ド
ープ量相対標準偏差を表２に示す。
【００７１】感度の評価 Em-1〜５の乳剤をハイポで最適に化学増感した後、4-ヒ
ドロキシ-6-メチル−1,3,3a,7-テトラザインデン、ポリ
ビニルピロリドン、塗布助剤としてスルホ琥珀酸ジオク
チルナトリウム、硬膜剤として1,2-ビス（ビニルスルフ
ォニル）エタンをそれぞれ適量加え、三酢酸セルロース
べ一ス上に塗布し、センシトメトリー用試料を得た。こ
れらの試料を光学ウエッジとフィルターを介して、露光
量32ＣＭＳ、露光時間はl／l00秒、8秒の２通りの条件
で露光し、下記の処理を行なった。
【００７２】 現像液 メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタほう酸ナトリウム四水塩 35.0g 臭化カリウム 1.0g 純水で 1000.0ml 停止液 酢酸（3％） 定着液 コニカフィックス（コニカ株式会社製） 現像された各試料について、光学濃度計を用いて濃度測
定を行ない、感度を求めた。感度は最低光学濃度＋0.1
の濃度を与える露光量（真数値）の逆数として求め、比
較乳剤Em-1の感度を100として相対値化した。各乳剤の
評価結果を表２に示す。
【００７３】１／100秒の感度を比較してわかるよう
に、均一ドープ層体積率およびドープ量の相対標準偏差
であらわされるドーパントの均一性を高めることによ
り、写真感度の改良がなされた。
【００７４】また８秒感度からわかるようにドーパント
の均一性を高めることにより、低照度不軌特性が改良さ
れた。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【発明の効果】ハロゲン化銀粒子体積の50％以上にメタ
ルドーパントを均一に分布させることにより高感度で照
度不軌のないハロゲン化銀乳剤が得られる。
【手続補正書】
【提出日】平成６年３月３１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５７】比較乳剤Em-1の調製 Ａ液を70℃に保ちつつ、ダブルジェット法を用いてＢ液
およびＣ液を表１のような速度で添加した。Ｅ液の添加
は行なわなかった。またその際、Ｄ液を用いてｐＡｇを
表１のように制御した。Ｂ液をすべて添加した時点で添
加終了とし、常法により脱塩・再分散を行なった。この
乳剤を乳剤Em-1とする。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５８】比較乳剤Em-2の調製Ｅ 液を表１のパターン１のように添加した以外は乳剤Em
-1と同様にして、乳剤Em-2を調製した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】比較乳剤Em-3の調製 Ｂ液，Ｃ液およびＥ液を反応容器の外に別に設けた混合
器で混合した後に、反応容器に導入した以外は乳剤Em-2
と同様にして、乳剤Em-3を調製した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６０】本発明乳剤Em-4の調製 Ｄ液のうち37.8mlを、あらかじめＡ液に添加した後にＢ
液，Ｃ液およびＤ液の添加を開始したことと、Ｅ液を表
１のパターン2のように添加した以外は乳剤Em-2と同様
にして、乳剤Em-4を調製した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６１】本発明乳剤Em-5の調製 Ｄ液のうち47.6mlを、あらかじめＡ液に添加した後にＢ
液，Ｃ液およびＤ液の添加を開始したことと、Ｅ液を表
１のパターン3のように添加した以外は乳剤Em-2と同様
にして、乳剤Em-5を調製した。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粒子体積の50％以上にわたって多価金属
    化合物が均一に分布するハロゲン化銀粒子よりなること
    を特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。
  2. 【請求項２】 粒子体積の50％以上にわたって、ハロゲ
    ン化銀粒子の成長時のドーパント濃度を一定に保つこと
    を特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
  3. 【請求項３】 粒子体積の50％以上にわたって、ハロゲ
    ン化銀粒子の成長時の、ドーパント濃度とハライドイオ
    ン濃度または銀イオン濃度の積を一定に保つことを特徴
    とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
JP12280693A 1993-05-25 1993-05-25 ハロゲン化銀写真乳剤及びその製造方法 Pending JPH06332097A (ja)

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