JPH06332195A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 未硬化部分を除去する作用が優れ、ヘドロや
カスの発生が少ないアルカリ性溶出液を用いる画像形成
方法を提供する。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を一緒にまたは別々に含む一または二以上の
層が設けられた感光材料を画像露光し、現像することに
より重合性化合物を硬化させてポリマー画像を形成し、
そしてアルカリ性溶出液を用いて未硬化部分を除去する
画像形成方法であって、上記溶出液が、さらに特定のポ
リエチレングリコール系界面活性剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀の感光性
を利用し、重合性化合物を硬化させてポリマー画像を形
成し、そしてアルカリ性溶出液を用いて未硬化部分を除
去する画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公昭４５−１１１４９号
公報（米国特許３６９７２７５号、西ドイツ特許１７２
０６６５号および英国特許１１３１２００号各明細書）
に記載されている。この方法においては、ハロゲン化銀
を還元した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の
分解によって生じるラジカルであってもよい。以下、単
に酸化体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始され
る。

【０００３】一方、ハロゲン化銀の現像を加熱によって
行い、乾式処理だけでポリマー画像を形成する方法が特
開昭６１−６９０６２号および同６１−７３１４５号各
公報（米国特許４６２９６７６号および欧州特許公開番
号０１７４６３４Ａ号各明細書）に記載されている。ま
た、この乾式処理の画像形成方法を利用した印刷版の製
造に好適な感光材料が、特開昭６４−１７０４７号公報
（米国特許４９８５３３９号および欧州特許公開番号０
２９８５２２Ａ号各明細書）、特開平３−２０７６５０
号公報（米国特許５１２２４４３号および欧州特許公開
番号０４２６１９２Ａ号各明細書）および特開平４−１
９１８５６号公報に記載されている。さらに、カラープ
ルーフの作成に適した画像形成方法が特開平４−３３８
９５５号公報に記載されている。

【０００４】以上述べたような画像形成方法の一態様で
は、溶出液を用いて未硬化部分を除去し、硬化部に残存
するポリマー画像を利用する。このような態様について
も上記各公報に記載がある。溶出液としては、有機溶剤
（例、メタノール）あるいは水（温水）を使用すること
ができる。上記特開昭６１−６９０６２号および同６１
−７３１４５号各公報記載の方法では、メタノールを溶
出液として使用している。また、上記特開昭６４−１７
０４７号公報記載の方法では、温水を溶出液として使用
している。

【０００５】これに対して、上記特開平４−３３８９５
５号公報には、アルカリ性溶出液を使用する方法が開示
されている。アルカリ性溶出液は、アルカリ性の化合物
を適当な溶媒（通常は水）に溶解して調製する。アルカ
リ性溶出液は、上記のような有機溶剤や水そのものより
も、未硬化部分を除去する作用が優れており、特に好ま
しい。特開平４−３３８９５５号公報には、アルカリ性
溶出液の任意の成分として、有機溶剤と界面活性剤が挙
げられている。有機溶剤の例には、多価アルコール
（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール）が含
まれている。界面活性剤の例示はないが、実施例におい
て、ｔ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム（芳香
族スルホン酸系界面活性剤）が使用されている。なお、
前記の特開平３−２０７６５０号公報および同４−１９
１８５６号各公報には、溶出液の成分について詳細な説
明はないが、各実施例において富士写真フイルム（株）
製の富士ＰＳ現像液ＤＮ−３Ｃを溶出液として使用して
いる。このＤＮ−３Ｃは、エタノールアミンとベンジル
アルコールを主成分とし、ブチルナフタレンスルホン酸
ナトリウムを界面活性剤として含むアルカリ性かつ水性
の溶出液である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が、以上のよ
うな様々な溶出液を検討したところ、さらに改良が必要
であることが判明した。上記特開平４−３３８９５５号
公報記載のアルカリ性溶出液は、未硬化部分を除去する
作用が優れているが、これをさらに改良して溶出時間を
短縮することが好ましい。また、このアルカリ性溶出液
でも、溶出除去が不充分で特にシャドー部のつぶれが生
じる場合もあった。また、液中に溶出した重合性化合物
などが沈澱し、ヘドロやカスが生じるという問題もあっ
た。

【０００７】本発明の目的は、以上述べたような画像形
成方法に使用する溶出液を改良することである。また、
本発明の目的は、溶出液の未硬化部分を除去する作用を
向上させ、溶出時間を短縮することでもある。さらに、
本発明の目的は、シャドー部の抜けが良好で鮮明な画像
を形成することができる画像形成方法を提供することで
もある。さらにまた、本発明の目的は、溶出液中のヘド
ロやカスの発生が防止された画像形成方法を提供するこ
とでもある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記
（１）の画像形成方法により達成された。 （１）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物を一緒にまたは別々に含む一または二以上の層が
設けられた感光材料を画像露光し、現像することにより
重合性化合物を硬化させてポリマー画像を形成し、そし
てアルカリ性溶出液を用いて未硬化部分を除去する画像
形成方法であって、上記溶出液が、さらに下記式（Ｉ）
または（II）で表されるポリエチレングリコール系界面
活性剤を含むことを特徴とする画像形成方法。

【０００９】

【化２】

【００１０】上記式において、ＸはＭＯ₃ ＳまたはＨＯ
であり、Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモ
ニウムまたは有機塩基のカチオンであり、Ｒは炭素原子
数が６乃至３０の炭化水素基であり、ｎは２乃至１５０
の整数であり、そしてｍは３乃至１００の整数である。

【００１１】

【発明の効果】本発明者の研究により、上記式（Ｉ）ま
たは（II）で表されるポリエチレングリコール系界面活
性剤をアルカリ性溶出液に添加することにより、溶出液
の機能が著しく改良されることが判明した。

【００１２】上記のポリエチレングリコール系界面活性
剤の添加により、溶出液の未硬化部分を除去する作用が
向上する。このため、溶出時間を大幅に短縮することが
できある。また、除去作用の向上により、シャドー部の
抜けがない鮮明な画像を形成することができる。さら
に、上記の界面活性剤を用いると、溶出液中のヘドロや
カスの発生も防止される。

【００１３】

【発明の詳細な記述】本発明の画像形成方法は、アルカ
リ性溶出液に、下記式（Ｉ）または（II）で表されるポ
リエチレングリコール系界面活性剤を添加したことを特
徴とする。

【００１４】

【化３】

【００１５】式（Ｉ）において、ＸはＭＯ₃ ＳまたはＨ
Ｏである。Ｍは、水素イオン、アルカリ金属（例、ナト
リウム、カリウム）イオン、アンモニウムまたは有機塩
基のカチオンである。有機塩基の例としては、アミン
（例、トリエタノールアミン）を挙げることができる。
式（Ｉ）において、Ｒは炭素原子数が６乃至３０の炭化
水素基である。炭化水素基は、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基およびアラルキル基を含
む。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびア
ラルキル基のアルキル部分は、直鎖状、分岐状あるいは
環状のいずれでもよい。アリール基は、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基あるいはアラルキル基により
置換されていてもよい。式（Ｉ）および（II）におい
て、ｎは２乃至１５０の整数である。４乃至１２０であ
ることが好ましく、１０乃至１００であることがさらに
好ましい。式（II）において、ｍは３乃至１００の整数
である。５乃至８０であることが好ましい。

【００１６】上記式（Ｉ）で表される界面活性剤は、好
ましくは、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で表されるポ
リエチレングリコール系界面活性剤である。

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）において、Ｒ¹
〜Ｒ⁴ は、それぞれ、炭素原子数が６乃至２２の脂肪族
炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は、アルキル基、
アルケニル基およびアルキニル基を含む。アルキル基お
よびアルケニル基が好ましい。アルキル基、アルケニル
基およびアルキニル基は、直鎖状、分岐状あるいは環状
のいずれでもよい。式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）における
Ｍおよびｎは、式（Ｉ）におけるＭおよびｎの定義と同
じである。

【００２０】上記式（II）で表される界面活性剤は、ポ
リエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブ
ロックコポリマーである。以上のようなポリエチレング
リコール系界面活性剤は、洗浄剤、乳化剤、分散剤、湿
潤浸透剤、帯電防止剤等の用途で使用される界面活性剤
として既に公知であり市販されている。以下に、式
（Ｉ）または（II）で表されるポリエチレングリコール
系界面活性剤の具体例を示す。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】以上のポリエチレングリコール系界面活性
剤は、溶出液中に０．０１乃至１５重量％の範囲で使用
することが好ましく、０．１乃至１０重量％の範囲で使
用することがさらに好ましい。０．０１重量％よりも使
用量が少ないと、その使用効果が低くなる。使用量が１
５重量％を越えると、硬化した画像の耐摩耗性などの機
械的、化学的強度が劣化する等の弊害が生じる。

【００３２】以下、アルカリ性溶出液中の他の成分およ
び溶出処理（エッチング処理）について説明する。溶出
処理では、未硬化部と硬化部の溶解性の差を利用して、
未硬化部のみを溶出してポリマー画像を形成する。具体
的には、現像後、重合性層の未硬化部を除去できる液体
（溶出液）に感光材料を浸漬する。溶出液に用いるアル
カリ性化合物の例には、アルカリ金属の水酸化物（例、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム）、アルカイ金属の
ケイ酸塩（例、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メ
タケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム）、アルカリ
金属のリン酸塩（例、リン酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム）、アンモニア、有機アミン類（例、モノメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、エチレンジ
アミン）およびアミノアルコール類（例、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン）が含まれる。溶出液のｐＨは、９．０乃至１４．０
であることが好ましく、１０．０乃至１３．７であるこ
とがさらに好ましい。ｐＨが９．０未満では、溶出能力
が低く、完全に溶出できない。また、ｐＨが１４を越え
る高アルカリでは、支持体として普通に用いられるアル
ミニウム板等の金属支持体を侵したり、沈澱や結晶が生
成しやすくなるため、使用に適さない。

【００３３】アルカリ性溶出液の溶媒は水であるが、必
要に応じて種々の有機溶媒を添加してもよい。有機溶媒
の例には、低級アルコール（例、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、芳香族環含有アルコ
ール（例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ル）、エチレングリコール類（例、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル）、セロソルブ類、アミン類およびアミノアルコール
類が挙げられる。有機溶媒の使用量は、０．０１乃至１
５重量％であることが好ましく、０．１乃至１０重量％
であることがさらに好ましい。有機溶媒の使用量は、界
面活性剤の使用量と密接な関係がある。有機溶剤の使用
量が増加するにつれて、界面活性剤の使用量を増加させ
ることが望ましい。これは、界面活性剤の量が少ない場
合に有機溶媒を多量に用いると、有機溶媒が溶解せず、
従って良好な溶解性の確保が期待できなくなるからであ
る。溶出液は必要に応じて、他の添加剤（例、消泡剤、
硬水軟化剤）を添加することができる。また、市販の印
刷版用の現像液も用いることができる。ただし、市販の
印刷版用の現像液には、本発明のポリエチレングリコー
ル系界面活性剤を含むものはないので、それを添加して
から使用する。

【００３４】現像後の感光材料は、直接アルカリ性溶出
液に浸漬することができる。ただし、予め感光性層など
の親水性層を水洗い、もしくは剥離して除去してから溶
出液に浸漬してもよい。未硬化部の除去においては、ブ
ラシなどの器具を用いてもよい。浸漬時間は、３乃至１
２０秒であることが好ましく、５乃至６０秒であること
がさらに好ましい。浸漬温度は、２５乃至４５℃である
ことが好ましく、３０乃至４０℃であることがさらに好
ましい。

【００３５】次に、溶出処理以外の画像形成の各工程に
ついて説明する。 ［画像露光］画像露光は、ハロゲン化銀の分光感度（増
感色素）に応じた波長の光を放出する光源を用いて行
う。用いることのできる光源の例としては、タングステ
ンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノン
フラッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアークランプ
等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘ
リウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリ
ムカドミウムレーザー）、発光ダイオード、陰極線管な
どを挙げることができる。露光波長は、可視光、近紫外
光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ線、電子ビームを用
いてもよい。露光量はハロゲン化銀の感度で決まるが、
一般に、０．０１乃至１００００ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、よ
り好ましくは０．１乃至１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲
である。なお、支持体が透明である場合は、支持体の裏
側から支持体を通して露光することもできる。

【００３６】［現像処理］感光材料の現像は、一般に加
熱による乾式（熱現像）で行う。ただし、現像液を使用
する湿式の現像処理を採用してもよい。熱現像は、感熱
材料を加熱した物体（例えば、金属の板、ブロック、ロ
ーラー）に密着する方法、加熱した液体に浸漬する方
法、赤外線を照射する方法等によって行うことができ
る。感光材料の表面を空気中に開放し、支持体側から加
熱してもよく、あるいは表面を加熱物体に密着させ、空
気を遮断した状態で加熱してもよい。表面を空気中に開
放して加熱する場合、空中の酸素が感光材料中に浸透し
て重合反応を阻害することがあるので、感光材料の少な
くとも一部の層に、前述した酸素の透過率が低いポリマ
ーをバインダーとして用いることが好ましい。加熱温度
は６０乃至２００℃、より好ましくは１００乃至１５０
℃の範囲である。加熱時間は１乃至１８０秒、より好ま
しくは５乃至６０秒の範囲である。露光済の感光材料を
主加熱条件よりも低い温度または短時間で予備加熱する
か、または主加熱後に後加熱してもよい。後加熱は、画
像形成の後処理の後、例えば溶出（エッチング）処理後
に行ってもよい。還元剤またはその酸化体の重合禁止作
用を利用して重合画像を形成する場合は、重合開始剤か
ら均一にラジカルを発生させる必要がある。熱重合開始
剤を用た場合は、熱現像時の加熱でラジカルを発生させ
ることができるので、加熱は一回でよい。光重合開始剤
を用いた場合は、ラジカルを発生させるために、熱現像
後に、全面露光する必要がある。この際の光は、光重合
開始剤の吸収する波長を有していなければならない。光
源としては、前記の画像露光に用いる光源として例示し
たものから、適宜、選択することができる。露光量は１
０³ 乃至１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² の範囲である。

【００３７】現像後、前述した溶出処理を実施して、ポ
リマー画像を形成する。その後、さらに転写処理、トナ
ー現像処理あるいは染色処理を実施してもよい。以下、
各処理について説明する。これらの処理を任意に組み合
わせて実施してもよい。

【００３８】［転写処理］転写処理では、ポリマー画像
を別のシート（受像材料）に付着させて転写する。これ
により、受像材料に転写された部分を画像として利用す
る。なお、受像材料は、画像露光前あるいは現像前に感
光材料とラミネートしておいてもよい。また、下記のト
ナー現像処理を先に実施し、得られたトナー画像を転写
してもよい。

【００３９】［トナー現像処理］ポリマー画像に着色物
質（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【００４０】［染色処理」ポリマー画像を染色し、画像
を可視化する。ポリマー画像を転写した受像材料に対し
て染色処理を実施してもよい。

【００４１】以上のように得られた画像は、印刷版、カ
ラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに用いるこ
とができる。

【００４２】［感光材料の層構成］感光材料の層構成
は、用途に応じて決定することができる。ただし、ハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物（重合性モノマー
または架橋性ポリマー）を含む感光性重合性層は、ハロ
ゲン化銀を含む感光性層と重合性化合物を含む重合性層
との２層から構成されることが好ましい。さらに感光材
料を、感光性層、重合性層および他の機能層からなる３
層以上の構成としてもよい。他の機能層には、画像形成
促進層、粘着性層および剥離層が含まれる。

【００４３】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生させ
る。発生したラジカルは拡散して重合性層へ侵入し、重
合性層を硬化させる。感光性層の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００４４】［重合性層］重合性層は重合性モノマーま
たは架橋性ポリマーを重合性化合物として含む。重合性
層は、重合性化合物の重合または架橋により硬化する。
重合性層の厚さは、０．１乃至２０μｍであることが好
ましく、０．３乃至７μｍであることがさらに好まし
い。

【００４５】［オーバーコート層または画像形成促進
層］オーバーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで重合性層の硬化度を高
める機能を有する。また、画像形成促進層は、オーバー
コート層が画像形成を促進する成分（例、塩基または塩
基プレカーサー、還元剤、熱現像促進剤）を含んだもの
であり、画像形成を促進する機能を有すると同時に、上
記オーバーコート層としての保護機能も有する。これら
の層は、マット剤を含むことができる。マット剤は、感
光材料表面の粘着性を低下させ、感光材料を重ねた時の
接着を防止する。これらの層の厚さは、０．３乃至２０
μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍである
ことがさらに好ましい。

【００４６】オーバーコート層および画像形成促進層
は、一般に親水性ポリマーを用いて形成する。ただし、
疎水性ポリマーを用いることもできる。例えば、疎水性
ポリマーを溶剤に溶かし、塗布により形成することがで
きる。また、ポリマーのラテックスの塗布により形成す
ることも可能である。エッチング処理を行う場合は、疎
水性ポリマーを用いると、熱現像後、エッチングに先立
って、これらの層を剥離により除去する必要がある。

【００４７】［粘着性層］トナーを用いて画像を形成す
る場合、粘着性層を感光材料に設けることができる。粘
着性層は、トナーが付着できる粘着性を有するポリマー
で構成する。上記ポリマーとしては、天然または合成ゴ
ムが好ましい。合成ゴムの例としては、イソブチレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニ
ルイソブチルエーテル、シリコンエラストマー、ネオプ
レンおよび共重合ゴム（例、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−イソブチレンコポリマー）を挙げる
ことができる。合成ゴムがコポリマーの場合、共重合方
法はランダム、ブロックおよびグラフト共重合のいずれ
でもよい。粘着性層の厚さは、０．０１乃至１０μｍで
あることが好ましく、０．０５乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【００４８】［剥離層］転写により画像を形成する場
合、剥離層を感光材料に設けることができる。剥離層
は、支持体との剥離が容易で室温では非粘着性である
が、加熱により粘着性または融着性を示す。剥離層は、
有機ポリマー（例、ポリビニルアセタール樹脂、アミド
樹脂）をマトリックスとして含む。マトリックスとして
使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応
に要する加熱温度以上であることが好ましい。剥離層
は、さらにフッ素含有化合物を１重量％以上含むことが
好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ素含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。剥離層の膜厚
は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．４μｍ
以上であることがさらに好ましい。

【００４９】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【００５０】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフィ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。

【００５１】感光材料を平版印刷版の製造に用いる場
合、好ましい支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエ
チレンテレフタレートフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、紙および合成紙である。また、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム上にアルミニウムシートがラミネー
トされた複合シートも好ましい。

【００５２】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、以下で説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【００５３】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【００５４】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。

【００５５】陽極酸化処理後、アルミニウム板にアルカ
リ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム板をケイ
酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施してもよ
い。また、アルミニウム支持体と重合性層の接着や印刷
特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を設けて
もよい。

【００５６】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩；モノアミノモノカルボン酸（例、シュウ酸塩、
リン酸塩、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミ
ノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルス
ルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、２種
以上組み合わせて用いることもできる。

【００５７】次に、感光材料の各成分について説明す
る。 ［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭
化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用いることができ
る。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは立方体または
１４面体であるが、規則的な結晶形を有するものに限ら
ず、変則的な結晶形を有するもの、あるいは、それらの
複合形でもよい。変則的な結晶形には、じゃがいも状、
球状、板状および平板状の結晶形が含まれる。平板状粒
子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上の値になる。

【００５８】ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【００５９】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の水溶液を
乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハロゲン化
銀粒子に導入することができる。水溶性イリジウム化合
物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（III)酸塩お
よびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げることが
できる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳剤に添加
することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒子に導入
しても良い。水溶性ロジウム化合物の例としては、ロジ
ウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリクロライド
およびロジウムクロライドを挙げることができる。イリ
ジウム化合物またはロジウム化合物を、ハロゲン化銀粒
子形成のためのハロゲン化物の水溶液に溶解して用いて
もよい。また、イリジウム化合物またはロジウム化合物
の水溶液を、粒子が形成される前に添加しても、粒子が
形成されている間に添加してもよい。さらに、粒子形成
から化学増感処理までの間に添加してもよい。粒子が形
成されている間に添加することが特に好ましい。イリジ
ウムイオンまたはロジウムイオンは、ハロゲン化銀１モ
ル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用いることが好ましく、
１０^-7乃至１０^-5モル用いることがさらに好ましい。な
お、ロジウム化合物とイリジウム化合物を併用する場
合、前者の使用は、後者の使用より前段階であることが
好ましい。

【００６０】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。ハロゲン化銀は乳剤として用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理
熟成後に化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくて
もよい。比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用い
ることが好ましい。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３お
よび同No．１８７１６に記載されている。化学増感剤に
ついては、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７
１６（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。ま
た、上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感度
上昇剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）
に、かぶり防止剤および安定剤については、No．１７６
４３（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁
右欄〜）にそれぞれ記載されている。

【００６１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。増
感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
強色増感を示す化合物（強色増感剤）を乳剤に添加して
もよい。

【００６２】［有機金属塩］本発明の感光材料の感光性
層には、ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加するこ
とができる。このような有機金属塩としては、有機銀塩
を用いることが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに
使用される有機化合物としては、トリアゾール類、テト
ラゾール類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾ
ール類、チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプ
ト基を置換基として有する脂肪族、芳香族または複素環
化合物を挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩
やアセチレン銀も有機銀塩として用いることができる。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好まし
くは１０^-4乃至１モル使用される。また、有機銀塩の代
わりに、それを構成する有機化合物を感光性層に加え、
感光性層中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に
変換してもよい。

【００６３】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【００６４】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００６５】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加生性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【００６６】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【００６７】［重合開始剤］熱重合開始剤については、
高分子学会・高分子実験学編集委員会編「付加重合・開
環重合」（１９８３年、共立出版）の６〜１８頁および
特開昭６１−２４３４４９号公報に記載がある。熱重合
開始剤の例としては、アゾ化合物（例、アゾビス（イソ
ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘ
キサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビ
スイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル）、
過酸化物（例、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム）お
よびｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムを挙げること
ができる。光重合開始剤については、Oster 他著「Chem
ical Review 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１５
１頁、Kosar 著「Light-Sensitive System」（John Wil
ey& Sons,１９６５年）の１５８〜１９３頁および特開
昭６１−７５３４２号公報、特開平２−２０７２５４号
公報に記載がある。光重合開始剤の例としては、カルボ
ニル化合物（例、α−アルコキシフェニルケトン類、多
環式キノン類、ベンゾフェノン誘導体、キサントン類、
チオキサントン類、ベンゾイン類、市販の光重合開始剤
（例、チバガイギー社製「イルガキュアー６５１」、同
「イルガキュアー９０７」））、含ハロゲン化合物
（例、クロロスルホニルおよびクロロメチル多核芳香化
合物、クロロスルフォニルおよびクロロメチル複素環式
化合物、クロロスルフォニルおよびクロロメチルベンゾ
フェノン類、フルオレノン類）、ハロアルカン類、α−
ハロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元性色素と
還元剤とのレドックスカップル類、有機硫黄化合物、過
酸化物、光半導体（例、二酸化チタン、酸化亜鉛）、金
属化合物（例、鉄（Ｉ）塩、金属カルボニル、金属錯
体、ウラニル塩）、ハロゲン化銀、アゾおよびジアゾ化
合物を挙げることができる。

【００６８】光重合開始剤の具体例には、２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−｛４−
（メチルチオ）フェニル｝−２−モルホリノ−１−プロ
パノン、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラースケトン、
４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロロメチ
ルベンゾフェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、
９，１０−アンスラキノン、２−メチル−９，１０−ア
ンスラキノン、クロロスルホニルアンスラキノン、クロ
ロメチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキ
ノン、キサントン、クロロキサントン、チオキサント
ン、クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロメチ
ルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾー
ル、クロロメチルキノリン、フルオレンおよび四臭化炭
素が含まれる。重合開始剤は重合性化合物１ｇ当り、
０．００１乃至０．５ｇの範囲で用いることが好まし
く、０．０１乃至０．２ｇの範囲で用いることがさらに
好ましい。

【００６９】［重合性化合物］重合性化合物としては、
重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを用いることがで
きる。重合性モノマーと架橋性ポリマーを併用してもよ
い。重合性モノマーの例としては、付加重合性または開
環重合性を有する化合物を挙げることができる。付加重
合性を有する化合物としては、エチレン性不飽和基を有
する化合物、開環重合性を有する化合物としては、エポ
キシ基を有する化合物がある。エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。エチレン性不飽和基を有す
る化合物の例としては、アクリル酸およびその塩、アク
リル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸お
よびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミ
ド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコ
ン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニ
ルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル
類、アリルエステル類およびそれらの誘導体を挙げると
ができる。アクリル酸エステル類もしくはメタクリル酸
エステル類が好ましい。

【００７０】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、エトキシエチルアク
リレート、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、１，３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、２，２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロールプロ
パンの縮合物のジアクリレート、２，２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリト
ールの縮合物のトリアクリレート、ポリオキシエチレン
化ビスフェノールＦのジアクリレート、ポリウレタンア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレンジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−
５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５
−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリ
レート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレートを挙げることができる。

【００７１】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレートなど上記の
アクリル酸エステル類の具体例として挙げた重合性モノ
マー化合物のアクリロイル基の一部または全部をメタク
リロイル基に置換した化合物を挙げることができる。

【００７２】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。このようなポ
リマーは、（Ａ）ラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性モノマーの重合過程の成長ラジカル）が付加するこ
とのできる二重結合基を、分子の主鎖中または側鎖中に
有するポリマー、および（Ｂ）ラジカルによって主鎖ま
たは側鎖の原子（水素原子、塩素などのハロゲン原子）
が容易に引き抜かれてポリマーラジカルが生じるポリマ
ーである。上記の（Ａ）のポリマーの例としては、特開
昭６４−１７０４７号公報に記載されているような、側
鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマー（例、
アリル（メタ）アクリレートのポリマー（コポリマーを
含む）、１，２−ポリブタジエン、１，２−ポリイソプ
レン）および主鎖に不飽和二重結合を有するポリマー
（例、ポリ−１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−イソ
プレン（コポリマーを含む）、天然および合成ゴム）を
挙げることができる。上記の（Ｂ）のポリマーの例とし
ては、「高分子反応」（高分子学会偏／共立出版、１９
７８年刊）の１４７頁〜１９２頁に記載されているポリ
マーを挙げることができる。具体的には、ポリ（メタ）
アクリレ−ト、ポリビニルブチラート、ポリビニルホル
マール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートブチ
レート、トリアセチルセルロース、エチルセルロース、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾールを挙げる
ことができる。後述するように、重合の後、アルカリ性
水溶液でエッチング処理を行う場合には、架橋性ポリマ
ーは酸性官能基をその分子内に有するものであることが
好ましい。酸性官能基の例としては、カルボキシル基、
酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スル
ホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げることがで
きる。具体的には、（メタ）アクリル酸、スチレンスル
フォン酸あるいは無水マレイン酸のホモポリマーまたは
コポリマーを挙げることができる。コポリマーの場合、
酸性基を持つモノマーのモル含有量は、１〜５０％、よ
り好ましくは５〜３０％の範囲である。

【００７３】以上述べたような重合性化合物は、二種以
上を併用してもよい。なお、還元剤または色剤の化学構
造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入し
た物質も重合性化合物として使用できる。上記のように
還元剤と重合性化合物、あるいは色剤と重合性化合物を
兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含まれる。重合性
化合物は重合性層中に、層の全量に対して３乃至９０重
量％の範囲で含まれていることが好ましく、１５乃至６
０重量％の範囲で含まれていることがさらに好ましい。

【００７４】［重合性層のバインダー］重合性層には、
強度を改良するために、さらにバインダーを添加するこ
とができる。バインダーとしては、天然および合成の高
分子化合物が使用できる。重合性化合物として架橋性ポ
リマーを用いた場合は、この架橋性ポリマーは、重合性
化合物としてだけではなく、バインダーとしても機能す
る。具体的なバインダーの例としては、付加重合型の合
成ホモポリマーおよびコポリマー（例、種々のビニルモ
ノマーのホモポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の
合成ホモポリマーおよびコポリマー（例、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリア
ミド）を挙げることができる。重合の後、アルカリ性水
溶液でエッチング処理を行う場合には、バインダーに用
いるポリマーは酸性官能基をその分子内に有するもので
あることが好ましい。酸性官能基の例としては、カルボ
キシル基、酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホン
酸基、スルホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げ
ることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸、ス
チレンスルフォン酸あるいは無水マレイン酸のホモポリ
マーまたはコポリマーを挙げることができる。コポリマ
ーの場合、酸性基を持つモノマーのモル含有量は、１乃
至５０％であることが好ましく、５乃至３０％であるこ
とがさらに好ましい。バインダーに用いるポリマーとし
ては、架橋性ポリマーでかつ酸性官能基をその分子内に
有するものが、特に好ましい。このようなポリマーとし
て、例えばアリル（メタ）アクリレートと（メタ）アク
リル酸のコポリマーを挙げることができる。バインダー
もしくは重合性化合物として、側鎖にエチレン性不飽和
二重結合を有するポリマーを用いると、重合性層に重合
性モノマーが含まれていなくとも画像を得ることができ
るが、一般には、重合性モノマーを併用する方が、硬度
を高くすることができるので好ましい。また、重合性層
にバインダーが含まれずに、重合性モノマーだけが含ま
れていても画像を得ることができるが、重合性モノマー
が液体の場合、重合性層が柔らかくなり過ぎるので好ま
しくない。バインダーの重合性層への添加量は、一般に
重合性層全体の８０重量％以下、好ましくは７０重量％
以下である。

【００７５】［親水性ポリマー］感光材料の感光性層、
オーバーコート層や画像形成促進層のような親水性層
は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。親水性ポ
リマーとは、分子構造内に親水性基または親水性結合を
有する高分子化合物である。親水性基の例としては、カ
ルボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性水酸
基、スルホ、スルホンアミド基、スルホンイミドおよび
アミドを挙げることができる。親水性結合の例として
は、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合を挙
げることができる。親水性ポリマーとして、水溶性ポリ
マーまたは水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。
水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、
ポリマーの架橋構造等のために、水には完全には溶解し
ないものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のポリマーと
しては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用でき
る。天然高分子には、水溶性多糖類およびタンパク質を
用いることができる。水溶性多糖類の例としては、デン
プン、デンプン誘導体、セルロース、セルロース誘導
体、アルギン酸、ペクチン酸、アラビアゴム、プルラン
およびデキストランを挙げることができる。タンパク質
の例としてはゼラチンおよびカゼインを挙げることがで
きる。これらの天然高分子は、必要に応じて人工的に変
性して用いてもよい。また、感光材料の調製において、
天然高分子を変性または架橋して使用することもでき
る。合成高分子としては、上記のような親水性基または
親水性結合を有するモノマーの重合体もしくはこれと他
のモノマーとのコポリマーを用いることができる。本発
明では、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシドおよびこ
れらの誘導体または変性体が好ましく使用できる。ポリ
ビニルアルコールが特に好ましい。ポリビニルアルコー
ルは、種々のケン化度のものが使用できる。ただし、酸
素の透過率を低下させるためには、ケン化度を５０％以
上とすることが好ましく、８０％以上とすることがさら
に好ましく、そして９５％以上とすることが特に好まし
い。共重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共
重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体を
ケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成する方法
である。共重合するモノマーとしては酢酸ビニルと共重
合するものであればいずれも使用できる。そのようなモ
ノマーの例としては、エチレン、高級カルボン酸ビニ
ル、高級アルキルビニルエーテル、メチルメタクリレー
トおよびアクリルアミドを挙げることができる。また、
後変性したポリビニルアルコールも使用できる。後変性
とは、ポリビニルアルコールの水酸基に対して反応性を
有する化合物を用いて、ポリビニルアルコールの合成後
に高分子反応によって変性させる方法である。具体的に
は、ポリビニルアルコールの水酸基を、エーテル化、エ
ステル化あるいはアセタール化により修飾する。さら
に、架橋化したポリビニルアルコールを使用することも
できる。架橋剤としては、アルデヒド、メチロール化合
物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化合
物、ジカルボン酸類あるいは無機系架橋剤（例、ホウ
酸、チタン、銅）を使用することができる。親水性ポリ
マーの分子量は、３０００乃至５０万の範囲が好まし
い。親水性ポリマーの使用量は、０．０５乃至２０ｇ／
ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１０ｇ／ｍ² で
あることがさらに好ましい。なお、ハロゲン化銀を含む
層において、ゼラチンと他の親水性ポリマーを併用する
場合は、ハロゲン化銀を含む層のｐＨをゼラチンの等電
点よりも１．２以下または１．２以上の値に調整するこ
とが好ましい。

【００７６】［塩基または塩基プレカーサー］感光材料
は、塩基または塩基プレカーサーを含むことができる。
特に加熱による乾式の現像処理を行う場合、感光材料は
塩基または塩基プレカーサーを含むことが好ましい。塩
基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基および
有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸
型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用で
きる。無機塩基の例は特開昭６２−２０９４４８号公報
に記載がある。有機塩基の例としては、第３級アミン化
合物（特開昭６２−１７０９５４号公報記載）、ビスあ
るいはトリスあるいはテトラアミジン化合物（特開昭６
３−３１６７６０号公報記載）およびビスあるいはトリ
スあるいはテトラグアニジン化合物（特開昭６４−６８
７４６号公報記載）を挙げることができる。本発明にお
いては、ｐＫａ７以上の塩基が好ましい。本発明におい
ては、感光材料の保存安定性の点から塩基よりも塩基プ
レカーサーが好ましい。好ましい塩基プレカーサーの例
としては、加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩（特開
昭６３−３１６７６０号、同６４−６８７４６号、同５
９−１８０５３７号および同６１−３１３４３１号各公
報記載）および加熱により塩基を放出する尿素化合物
（特開昭６３−９６１５９号公報記載）を挙げることが
できる。また、反応を利用して塩基を放出させる方法と
しては、遷移金属アセチリド、遷移金属イオンに対しア
セチリドアニオン以上の親和性を有するアニオンを含む
塩との反応（特開昭６３−２５２０８号公報記載）や、
水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合
物を構成する金属イオンに対し水を媒体として錯形成反
応し得る化合物を含有させ、水の存在下でこれらの２つ
の化合物の間の反応による塩基を放出させる方法（特開
平１−３２８２号公報記載）が挙げられる。本発明の塩
基プレカーサーとしては、５０℃〜２００℃で塩基を放
出するものであることが好ましく、８０℃〜１６０℃で
塩基を放出するものであることがさらに好ましい。塩基
と塩基プレカーサーは、併用することもできる。塩基ま
たは塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１モル当たり
０．１乃至２０モルの範囲で使用することが好ましく、
より好ましくは０．２乃至１０モルの範囲である。

【００７７】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。感光材料のいずれかの層に用いられるバインダー
に対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合
物としては、高分子化合物の可塑剤として知られている
公知の化合物がすべて使用可能である。このような可塑
剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；
「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Plastics
Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.
5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティブズ」
（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker Inc. Cha
p.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ・アン
・インダストリアル・ガイド」（Plastics Additives A
n Industrial Guide）Noyes Publications, Section-14
P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・
アンド・プラスティサイザーズ」（The Technology of
Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc.
Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プラステ
ィサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon
Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１
巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publi
shing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド
・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticization a
nd Plusticizer Process, American Chemistry）に記載
の可塑剤が使用できる。好ましい熱現像促進剤として
は、グリコール類（例、ジエチレングリコール、ジポリ
プロピレングリコール）、多価アルコール類（例、グリ
セリン、ブタンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、
ギ酸エステル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチ
レン尿素、プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹
脂、アミド化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミ
ド）、スルファミド類およびスルホンアミド類を挙げる
ことができる。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組
み合わせて使用することもできる。また、２つ以上の層
に分割して添加することもできる。熱現像促進剤の添加
量は０．０５乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、
０．１乃至１ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【００７８】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または重合画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。このための着色
剤としては、重合性層の重合硬化反応を著しく妨げた
り、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著しく妨げたりし
ない限りにおいて、顔料・染料を問わず任意の公知の着
色剤を使用することができる。着色剤をハレーション防
止または画像の着色の目的で使用する場合は、重合性層
に添加するのが好ましい。また、イラジエーション防止
の目的で使用する場合は、感光性層に添加するのが好ま
しい。ハレーションおよびイラジエーション防止のため
に着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感光波長領
域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤として用い
ることができる顔料としては、市販の顔料およびカラー
インデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日
本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔
料が利用できる。黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔
料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素
が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレー
キ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペ
リノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニ
トロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔
料が使用できる。これら顔料は表面処理をせずに用いて
もよく、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理
の方法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面
活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シラン
カップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート
等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記
の表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書
房）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）および「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８
６年刊）に記載されている。顔料の粒径は０．０１乃至
１０μｍの範囲であることが好ましく、０．０５乃至１
μｍの範囲であることがさらに好ましい。顔料を分散す
る方法としては、インク製造やトナー製造等に用いられ
る公知の分散技術が使用できる。分散機としては、超音
波分散器、サンドミル、アトライター、パールミル、ス
ーパーミル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、
ＫＤミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミ
ル、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料
応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載があ
る。着色剤として用いることができる染料としては、市
販の染料および文献（例えば「染料便覧」有機合成化学
協会編集、昭和４５年刊）に記載されている公知のもの
が利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染
料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロ
シアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、
メチン染料などの染料が挙げられる。ハロゲン化銀の感
度への影響が少ないイラジエーション防止用の染料は、
特公昭４１−２０３８９号、同４３−３５０４号、同４
３−１３１６８号および特開平２−３９０４２号各公
報、および米国特許３６９７０３７号、同３４２３２０
７号、同２８６５７５２号、英国特許１０３０３９２号
および同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色
剤の使用量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² 、より好ましく
は０．０５乃至１ｇ／ｍ² である。

【００７９】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、２４〜２５ペー
ジ（１９７８年）に記載されているアゾール類やアザイ
ンデン類、特開昭５９−１６８４４２号公報に記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、同６２−８７９
５７号公報記載のアセチレン化合物類を挙げることがで
きる。これらの化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当
り１０^-7モル乃至１モルの範囲である。

【００８０】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【００８１】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【００８２】［マット剤］感光材料のバック層、または
感光層が塗設された側の最上層に設けられるオーバーコ
ート層あるいは画像形成促進層に含むことのできるマッ
ト剤は、通常の銀塩写真の技術分野やにおいてよく知ら
れている親水性コロイドバインダー中に分散可能な無機
または有機材料の不連続固体粒子である。無機のマット
剤の例としては、酸化物（例、二酸化珪素、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、アルカリ
土類金属塩（例、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、
硫酸マグネシウム、炭酸カリウム）、画像を形成しない
ハロゲン化銀粒子およびガラスを挙げることができる。
また、有機のマット剤の例としては、デンプン、セルロ
ースエステル、セルロースエーテルおよび合成樹脂を挙
げることができる。合成樹脂としては、水不溶または水
難溶性の合成ポリマーを用いることが好ましい。このよ
うなポリマーの例には、アルキルアクリレート、アルキ
ルメタクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、
アルコキシアルキルメタクリレート、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ビニルエステル、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンまたはベンゾグアナミンのホ
モポリマーまたはコポリマーが含まれる。上記コポリマ
ーの場合、他の共重合単位の例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキ
シアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリ
レート、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキル
メタクリレートおよびスチレンスルホン酸を挙げること
ができる。その他、エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカー
ボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、
ポリ塩化ビニリデンも利用できる。また、メタクリル酸
アルキル／メタクリル酸コポリマーのようなアルカリ可
溶性マット剤（特開昭５３−７２３１号、同５８−６６
９３７号および同６０−８８９４号各公報記載）やアニ
オン性基を有するアルカリ可溶性ポリマー（特開昭５８
−１６６３４１号公報記載）も利用できる。マット剤の
粒径は１乃至５０μｍの範囲が好ましい。粒径分布は、
単分散であっても多分散であってもよい。粒子の最大粒
径が３０μｍを越えないマット剤で、さらに粒径２０μ
ｍ以上のものが１０vol.％以下であることが特に好まし
い。上記マット剤の使用量は、０．０１乃至１ｇ／ｍ²
の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．７ｇ／
ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【００８３】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合してしまうのを防止するためのに、重合禁
止剤を重合性層に添加することができる。このための重
合禁止剤としては、従来公知の重合禁止剤がいずれも使
用可能である。重合禁止剤の例としては、ニトロソアミ
ン化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化合物、尿素化
合物、フェノール誘導体、ニトロベンゼン誘導体および
アミン化合物を挙げることができる。さらに具体的に
は、クペロンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソジフェニル
アミン、アリルチオ尿素、アリールフォスファイト、ｐ
−トルイジン、φ−トルチノン、ニトロベンゼン、ピリ
ジン、フェナチアジン、β−ナフトール、ナフチルアミ
ン、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、クロラニ
ール、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、ハイド
ロキノン、およびアルキルまたはアリール置換ハイドロ
キノンを挙げることができる。

【００８４】

【実施例】

【００８５】［実施例１］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．３０ｍｍのアル
ミニウム板の表面を、ナイロンブラシとパミストン（４
００メッシュ）の水懸濁液とで砂目立てした後、水でよ
く洗浄した。次に、１０％の水酸化ナトリウム水溶液に
７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水
洗いした。２０％の硝酸水溶液で中和、洗浄してから、
水洗いした。得られたアルミニウム板を、正弦波の交番
波形電流（条件：陽極時電圧１２．７ｖ、陽極時電気量
に対する陰極時電気量の比が０．８、陽極時電気量１６
０クーロン／ｄｍ² ）を用いて、１％硝酸水溶液中で電
解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さは、０．
６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続いて、３０
％の硫酸水溶液中、５５℃で２分間デスマットした。次
に、厚さが２．７ｇ／ｄｍ² になるように、２０％の硫
酸水溶液中で陽極酸化処理をした（電流密度２Ａ／ｄｍ
² ）。得られたアルミニウム板を、３重量％のケイ酸ナ
トリウム水溶液に７０℃、２０秒間浸漬し、水洗、乾燥
した。

【００８６】「顔料分散液の調製」下記の組成の混合液
をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで４５℃１時間
分散して、平均粒子サイズが０．１０μｍの顔料分散液
を得た。この分散液を同一溶剤で１０倍に希釈して１週
間静置したところ、顔料の凝集沈降は認められなかっ
た。

【００８７】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ） １８ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８３／１７） １２ｇ シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【００８８】「重合性層の形成」下記の塗布液を前記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が１．３μｍの重合性層を
設けた。

【００８９】 ──────────────────────────────────── 重合性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２ ０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 下記の還元剤 ２．０ｇ 上記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ７４．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９０】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り５５℃に加温された容器に適当量
のアンモニウムを入れた後、反応容器中のｐＡｇ値を
７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で１０^-7モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム (III)酸塩を添加した臭化カリウム水溶液とを
ダブルジエット法により添加して平均粒子サイズが０．
３μｍの単分散臭化銀乳剤を調製した。次いで、この乳
剤のｐＨを６．２、ｐＡｇを８．７に調整してからチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金硫黄増感を行な
い、次いで下記の分光増感色素を添加して５５℃で２０
分間保ち、さらに平均粒子サイズ０．０８μｍの未後熟
沃化銀乳剤を加えて１５分間攪拌した後、脱塩、冷却し
た。沃化銀含有量は２モル％であり、平均粒子サイズの
±４０％以内に全粒子数の９８％が存在し、かつ（１０
０）面／（１１１）面比は、約１０であった。このよう
にして、ハロゲン化銀乳剤を調製した。

【００９１】

【化１６】

【００９２】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１００ｇをダイノミル分散機を用いてポリビニルアル
コール（クラレ（株）製のＰＶＡ−２０５）の２．２重
量％水溶液９００ｇ中に分散した。還元剤の粒子サイズ
は約０．８μｍ以下であった。

【００９３】

【化１７】

【００９４】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記重合性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
１．２μｍの感光性層を設けた。

【００９５】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−４２０、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 １０．５ｇ 下記の添加剤の０．１１重量％メタノール溶液 ０．８３ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．５ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ７．８ｇ 上記の還元剤分散液 １．２ｇ ────────────────────────────────────

【００９６】

【化１８】

【００９７】

【化１９】

【００９８】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰ
ＶＡ−２０５）の３重量％水溶液７５０ｇ中に分散し
た。塩基プレカーサーの粒子サイズは約０．５μｍ以下
であった。

【００９９】

【化２０】

【０１００】「画像形成促進層の形成」以下の塗布液を
調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚
が約３．３μｍの画像形成促進層を設けた。

【０１０１】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 ２００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １．２５ｇ 前記の界面活性剤の５重量％水溶液 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０２】「アルカリ性溶出液の調製」以下の組成を
有する本発明に従うアルカリ性溶出液（ｐＨ：１３．
５）を調製した。

【０１０３】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウムの２８％水溶液 １２５．０ｇ 水酸化カリウム １５．０ｇ ポリエチレングリコール系界面活性剤（Ｉ−１１） １０．０ｇ 水 ７５０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０４】（画像形成）上記のように得られた感光材
料に、原稿フイルムを密着させて、５００Ｗのタングス
テンランプを用い、５００ｎｍの光を通すバンドパスフ
ィルターを通して１．５秒間露光した。次に、感光材料
のアルミ支持体面を１４０℃に加熱した熱板に密着さ
せ、感光材料表面にＰＥＴフイルムを密着させた状態で
５０秒間熱現像したところ、露光された部分に銀画像が
見られた。次に、これを上記のアルカリ性溶出液を用
い、自動エッチング機にてブラシ現像した後、よく水洗
し未露光部分の感光性層を溶出除去したところ、露光部
にコントラストのよい、赤色に着色したポリマーのレリ
ーフ画像が形成された。こうして得られた印刷版のＤｍ
ａｘ、Ｄｍｉｎ、画質（網点再現性）および溶出液中の
ヘドロ、カスの発生程度を評価した。結果は第１表に示
す。

【０１０５】［比較例１］実施例１で用いたアルカリ性
溶出液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様
にして、画像を形成して評価した。結果は第１表に示
す。

【０１０６】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウムの２８％水溶液 １２５．０ｇ 水酸化カリウム １５．０ｇ 水 ７５０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０７】［比較例２］自動エッチング基の処理条件
を、３５℃で６０秒間のブラシ現像に変更した以外は比
較例１と同様に、画像を形成して評価した。結果は第１
表に示す。

【０１０８】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 溶出処理 界面活性剤 処理条件 Dmax Dmin 網点再現性 ヘドロ・カス ──────────────────────────────────── 実施例１ Ｉ−１１ 35℃30秒 1.25 0.30 ２〜９８％ なし 比較例１ なし 35℃30秒 1.23 0.84 評価不能 あり 比較例２ なし 35℃60秒 1.23 0.34 ２〜９６％ あり ────────────────────────────────────

【０１０９】［実施例２〜１０および比較例３］実施例
１のアルカリ性溶出液に使用したポリエチレングリコー
ル系界面活性剤（Ｉ−１１）に代えて、第２表に示す各
種界面活性剤を同量使用した以外は、同様にして、画像
を形成して評価した。結果を第２表に示す。

【０１１０】［比較例４］実施例１のアルカリ性溶出液
に使用したポリエチレングリコール系界面活性剤（Ｉ−
１１）に代えて、界面活性剤ではないポリエチレングリ
コール（分子量：３０００）を同量使用した以外は同様
にして、画像を形成して評価した。結果を第２表に示
す。

【０１１１】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 溶出処理 界面活性剤 Ｄｍａｘ Ｄｍｉｎ 網点再現性 ヘドロ・カス ──────────────────────────────────── 実施例２ Ｉ−１２ １．２２ ０．３２ ２〜９７％ なし 実施例３ Ｉ−２１ １．２１ ０．３２ ２〜９７％ なし 実施例４ Ｉ−３１ １．２６ ０．３１ ２〜９８％ なし 実施例５ Ｉ−３２ １．２３ ０．３２ ２〜97.5％ なし 実施例６ Ｉ−４１ １．２５ ０．３３ ２〜９８％ なし 実施例７ Ｉ−４２ １．２７ ０．３２ ２〜９７％ なし 実施例８ Ｉ−４３ １．２２ ０．３２ ２〜９８％ なし 実施例９ Ｉ−４４ １．２３ ０．３２ ２〜９８％ なし 実施例１０ ＩＩ−１ １．２８ ０．３１ ２〜９８％ なし 比較例３ Ｘ １．２５ ０．３０ ２〜９５％ あり 比較例４ ＰＥＧ １．２６ ０．３５ ２〜９６％ あり ────────────────────────────────────

【０１１２】

【化２１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
   び重合性化合物を一緒にまたは別々に含む一または二以
   上の層が設けられた感光材料を画像露光し、現像するこ
   とにより重合性化合物を硬化させてポリマー画像を形成
   し、そしてアルカリ性溶出液を用いて未硬化部分を除去
   する画像形成方法であって、 上記溶出液が、さらに下記式（Ｉ）または（II）で表さ
   れるポリエチレングリコール系界面活性剤を含むことを
   特徴とする画像形成方法。 【化１】 上記式において、ＸはＭＯ₃ ＳまたはＨＯであり、Ｍは
   水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムまたは
   有機塩基のカチオンであり、Ｒは炭素原子数が６乃至３
   ０の炭化水素基であり、ｎは２乃至１５０の整数であ
   り、そしてｍは３乃至１００の整数である。