JPH07199453A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高湿、高圧の条件下で感光材料を積層して保
存しても、感光材料表面と支持体の背面が接着しにくい
感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別々に
含む二以上の層、あるいは光重合開始剤および重合性化
合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別々に含む二
以上の層が設けられており、支持体の裏面が親水性面で
あり、そして支持体から最も遠い層が親水性ポリマーを
含む親水性層である感光材料であって、上記親水性層中
に疎水性物質の液滴または微粒子が分散していることを
特徴とする感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀または光
重合開始剤の感光性を利用し、重合性化合物または架橋
性ポリマーの硬化画像を形成する感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特開昭６１−６９０６２号
および同６１−７３１４５号各公報（米国特許４６２９
６７６号および欧州特許公開番号０１７４６３４Ａ号各
明細書）に記載されている。この方法においては、ハロ
ゲン化銀を還元した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の
酸化体の分解によって生じるラジカルであってもよい。
以下、単に酸化体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開
始される。また、この画像形成方法を利用した印刷版の
製造に好適な感光材料が、特開平５−２４９６６７号公
報（米国特許５１２２４４３号および欧州特許公開番号
０４２６１９２Ａ号各明細書）および特開平４−１９１
８５６号公報に記載されている。さらに、カラープルー
フの作成に適した画像形成方法が、特開平４−３３８９
５５号、同４−３３８９５６号、同４−３４０５４８号
および同５−６００３号各公報に記載されている。印刷
版またはカラープルーフの作成では、重合性化合物に加
えてまたは代えて架橋性ポリマーを用いてもよい。

【０００３】一方、光重合開始剤および重合性化合物を
含む感光材料を画像露光し、これにより画像状に重合性
化合物を重合させてポリマー画像を形成する方法が、米
国特許２９２７０２２号、同２９０２３５６号および同
３８７０５２４号各明細書に記載されている。

【０００４】以上述べたような画像形成方法に用いる感
光材料には、支持体から最も遠い層（以下、最上層と略
す場合がある）として親水性ポリマーを含む親水性層を
設ける態様が含まれている。例えば、ハロゲン化銀およ
びそのバインダーである親水性ポリマーを含む感光性層
を、重合性化合物または架橋性ポリマーを含む硬化性層
の上に設ける場合がある（上記特開平５−２４９６６７
号公報に記載）。また、酸素の透過性の低い親水性ポリ
マーを含む層を最上層として設けて、空気中の酸素の重
合禁止作用を抑制する場合もある（上記特開平４−１９
１８５６号公報に記載）。

【０００５】ところで、感光材料には、親水性面を有す
る支持体を使用する場合がある。例えば、平板印刷で
は、支持体の親水性面と硬化部分の疎水性面との違いを
利用する。このため、印刷版の作成では、支持体として
親水性の素材（例、アルミニウム）を利用するか、支持
体表面に親水化処理を行なう。そのような支持体の裏側
（感光性成分が塗布されていない側）は通常、表側（感
光性成分が塗布されている側）と同様に親水性面であ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が支持体の裏
面が親水性面であり、そして最上層が親水性ポリマーを
含む親水性層である感光材料について研究したところ、
そのような感光材料は、実際に使用する際の保存および
取り扱いにおいて問題を生じることが判明した。感光材
料は、一般にシート状またはロール状に製造して使用す
る。実用的には、シート状でもロール状でも、多数の感
光材料を積層した状態で製造してから保存する。そうす
ると、支持体の裏面と最上層が接触した状態で、かなり
の圧力が長時間（保存期間中）加わることになる。この
ため、支持体の裏面と最上層が共に親水性である感光材
料では、保存中に親水性層のポリマーと支持体の裏面が
接着して、剥しにくくなる。この現象は、湿度が高い環
境で感光材料を保存する場合に顕著である。これは、親
水性層が吸湿して表面の接着性が高くなるためと考えら
れる。

【０００７】この問題を解決するためには、支持体の裏
面と最上層のうち、どちらか一方を疎水性にすればよ
い。しかし、支持体も最上層も、前述したような画像形
成機能のために親水性化しているのであって、保存中の
問題の解決のために重要な画像形成機能を犠牲にするこ
とはできない。また、支持体の裏面や最上層の表面に油
のような物質を塗布しても問題を解決できるが、そのよ
うな処理を実施すると、感光材料の表面がべたついてし
まい、取り扱いが難しくなって実用的ではない。

【０００８】本発明の目的は、以上述べたような感光材
料の問題点を解決して、高湿、高圧の条件下で感光材料
を積層して保存しても、感光材料表面と支持体の背面が
接着しにくい感光材料を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の感
光材料（１）および（２）により達成された。 （１）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別々に含む
二以上の層が設けられており、支持体の裏面が親水性面
であり、そして支持体から最も遠い層が親水性ポリマー
を含む親水性層である感光材料であって、上記親水性層
中に疎水性物質の液滴または微粒子が分散していること
を特徴とする感光材料。

【００１０】（２）支持体上に、光重合開始剤および重
合性化合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別々に
含む二以上の層が設けられており、支持体の裏面が親水
性面であり、そして支持体から最も遠い層が親水性ポリ
マーを含む親水性層である感光材料であって、上記親水
性層中に疎水性物質の液滴または微粒子が分散している
ことを特徴とする感光材料。

【００１１】本発明では、下記の保存方法（３）および
（４）が特に有効である。 （３）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別々に含む
二以上の層が設けられており、支持体の裏面が親水性面
であり、そして支持体から最も遠い層が親水性ポリマー
を含む親水性層である感光材料を二以上重ねた状態で保
存する方法であって、上記親水性層中に疎水性物質の液
滴または微粒子が分散している感光材料を用いることを
特徴とする感光材料の保存方法。

【００１２】（４）支持体上に、光重合開始剤および重
合性化合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別々に
含む二以上の層が設けられており、支持体の裏面が親水
性面であり、そして支持体から最も遠い層が親水性ポリ
マーを含む親水性層である感光材料を二以上重ねた状態
で保存する方法であって、上記親水性層中に疎水性物質
の液滴または微粒子が分散している感光材料を用いるこ
とを特徴とする感光材料の保存方法。

【００１３】

【発明の効果】本発明者の研究により、最上層である親
水性層中に疎水性物質の液滴または微粒子を分散する
と、親水性層の親水性ポリマーの機能を損なうことな
く、支持体の裏面と最上層との接着を防止できることが
判明した。すなわち、疎水性物質は分散状態にあるた
め、親水性ポリマーのバインダーしての機能あるいは酸
素の透過防止機能には、ほとんど影響がない。また、疎
水性物質は液滴または粒子として分散されているため、
最上層の表面にはほとんど露出していない。感光材料に
圧力がかかると、疎水性物質は最上層の表面に現れて、
支持体の裏面との接着を防止する。すなわち、本発明に
おける疎水性物質は、それが機能すべき二以上の感光材
料を重ねた保存状態に限って機能する。従って、感光材
料表面に油のような物質を塗布する手段と異なり、感光
材料の取り扱いに関して全く問題を生じない。

【００１４】

【発明の詳細な記述】本発明の感光材料は、疎水性物質
の液滴または微粒子を最上層である親水性層中に分散し
たことを特徴とする。疎水性物質の室温（２５℃）にお
ける水への溶解度は、１０％以下である。５％以下であ
ることが好ましく、１％以下であることがさらに好まし
く、０．１％以下であることが最も好ましい。

【００１５】疎水性物質は、室温において液体または固
体のいずれでもよい。すなわち、液体の場合は液滴、固
体の場合は粒子として使用する。固体の場合は、結晶で
はなく無定形の微粒子（アモルファス）として用いるこ
とが好ましい。また、固体の場合でも疎水性物質は、１
００℃以下の融点を有することが好ましい。このために
は、分子量が３０００以下であることが好ましい。一
方、沸点は１５０℃以上であることが好ましい。疎水性
物質は、支持体と最上層との接着を防止するために使用
するのであるから、重合性（硬化性）や粘着性を有する
化合物は、好ましくない。従って、疎水性物質として有
機化合物を使用する場合は、化合物中の炭素原子間結合
の大部分（９０％以上）が飽和している有機化合物か、
不飽和の場合でも脂肪族ではなく芳香族の有機化合物を
用いることが好ましい。疎水性物質は、全体として疎水
性である限り、若干の親水性原子団を有していてもよ
い。

【００１６】好ましい疎水性物質としては、ワックス
類、エステル類、脂肪酸アミド、高級アルコールおよび
油脂が利用できる。ワックス類の例には、流動パラフィ
ン、パラフィンワックスおよびシリコンオイルが含まれ
る。エステル類の例には、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、リ
ン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、セバシン酸ジ
ブチル、オレイン酸ブチルおよびステアリン酸ブチルが
含まれる。脂肪酸アミドの例には、ベヘン酸アミドおよ
びステアリン酸アミドが含まれる。高級アルコールの例
には、ステアリルアルコールおよびオレイルアルコール
が含まれる。油脂の例には、アマニ油、オリーブ油、桐
油、ごま油、大豆油、椿油、とうもろこし油、菜種油、
パーム油、ひまし油、綿実油およびやし油が含まれる。

【００１７】液滴または微粒子の平均サイズは、０．１
〜１０μｍであることが好ましく、０．３〜３μｍであ
ることがさらに好ましい。なお、液滴または微粒子は、
マイクロカプセルの状態で最上層に添加してもよい。マ
イクロカプセルの製造については、特に制限はなく、様
々な公知技術を適用できる。疎水性物質の使用量は、親
水性ポリマーの０．３〜１００重量％の範囲であること
が好ましく、１〜３０重量％の範囲であることがさらに
好ましい。疎水性物質は、最上層の塗布液、すなわち親
水性ポリマーの塗布液中に乳化（液体）または分散（固
体）することで、容易に最上層中に分散できる。

【００１８】［感光材料の層構成］感光材料の層構成
は、用途と光センサーの種類に応じて決定する。ハロゲ
ン化銀を光センサーとして用いる場合、ハロゲン化銀を
親水性ポリマー中に分散してなる感光性層を、重合性化
合物または架橋性ポリマーを含む硬化性層の上に設ける
ことが好ましい。この２層の構成の場合は、感光性層が
親水性ポリマーを含む最上層に相当するので、前記の疎
水性物質を感光層中に分散する。さらに感光材料を、硬
化性層、感光性層およびオーバーコート層または画像形
成促進層からなる３層以上の構成としてもよい。３層以
上の構成の場合は、オーバーコート層または画像形成促
進層が親水性ポリマーを含む最上層に相当するので、前
記の疎水性物質をオーバーコート層または画像形成促進
層中に分散する。光重合開始剤を光センサーとして用い
る場合、光重合開始剤と重合性化合物または架橋性ポリ
マーを含む感光性硬化性層の上に、親水性ポリマーを含
む親水性層を最上層として設けることが好ましい。前記
の疎水性物質は、この最上層中に分散する。感光材料に
は上記以外の機能層を設けてもよい。その他の機能層に
は、粘着性層および剥離層が含まれる。

【００１９】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。

【００２０】本発明では、支持体の裏面が親水性面であ
る。親水性面であるとは、室温（２５℃）における水と
の接触角が３０度以下であることを意味する。接触角が
１０度以下であると、本発明は特に有効である。

【００２１】感光材料を平版印刷版の製造に用いる場
合、好ましい支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエ
チレンテレフタレートフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、紙および合成紙である。また、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム上にアルミニウムシートがラミネー
トされた複合シートも好ましい。アルミニウム板が特に
好ましい。

【００２２】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、以下で説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【００２３】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【００２４】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。

【００２５】陽極酸化処理後、アルミニウム板にアルカ
リ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム板をケイ
酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施してもよ
い。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着や印刷
特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を設けて
もよい。

【００２６】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩；モノアミノモノカルボン酸（例、シュウ酸塩、
リン酸塩、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミ
ノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルス
ルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、２種
以上組み合わせて用いることもできる。

【００２７】［感光性層］ハロゲン化銀を光センサーと
して用いる場合、感光性層はハロゲン化銀を含み、画像
露光および熱現像によってラジカルを発生させる。発生
したラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、硬化性層を
硬化させる。ハロゲン化銀を含む感光性層の厚さは、
０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至
１０μｍであることがさらに好ましい。

【００２８】［感光性硬化性層］光重合開始剤を光セン
サーとして用いる場合、感光性重合性層は光重合開始剤
および重合性化合物または架橋性ポリマーを含み、画像
露光により層を硬化させる。光重合開始剤および重合性
化合物または架橋性ポリマーを含む感光性硬化性層の厚
さは、０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．
３乃至７μｍであることがさらに好ましい。重合性化合
物または架橋性ポリマーは、マイクロカプセルを使用せ
ずに均一に感光性硬化性層中に含まれていることが好ま
しい。

【００２９】［硬化性層］硬化性層は重合性化合物また
は架橋性ポリマーを含む。硬化性層は、重合性化合物の
重合または架橋により硬化する。硬化性層の厚さは、
０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．３乃至
７μｍであることがさらに好ましい。重合性化合物また
は架橋性ポリマーは、マイクロカプセルを使用せずに均
一に硬化性層中に含まれていることが好ましい。

【００３０】［オーバーコート層または画像形成促進
層］オーバーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで硬化性層の硬化度を高
める機能を有する。また、画像形成促進層は、オーバー
コート層が画像形成を促進する成分（例、塩基または塩
基プレカーサー、還元剤、熱現像促進剤）を含んだもの
であり、画像形成を促進する機能を有すると同時に、上
記オーバーコート層としての保護機能も有する。これら
の層は、マット剤を含むことができる。マット剤は、感
光材料表面の粘着性を低下させ、感光材料を重ねた時の
接着を防止する。オーバーコート層および画像形成促進
層は、一般に親水性ポリマーを用いて形成する。これら
の層の厚さは、０．３乃至２０μｍであることが好まし
く、０．５乃至１０μｍであることがさらに好ましい。

【００３１】［粘着性層］トナーを用いて画像を形成す
る場合、粘着性層を感光材料に設けることができる。粘
着性層は、トナーが付着できる粘着性を有するポリマー
で構成する。上記ポリマーとしては、天然または合成ゴ
ムが好ましい。合成ゴムの例としては、イソブチレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニ
ルイソブチルエーテル、シリコンエラストマー、ネオプ
レンおよび共重合ゴム（例、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−イソブチレンコポリマー）を挙げる
ことができる。合成ゴムがコポリマーの場合、共重合方
法はランダム、ブロックおよびグラフト共重合のいずれ
でもよい。粘着性層の厚さは、０．０１乃至１０μｍで
あることが好ましく、０．０５乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【００３２】［剥離層］転写により画像を形成する場
合、剥離層を感光材料に設けることができる。剥離層
は、支持体との剥離が容易で室温では非粘着性である
が、加熱により粘着性または融着性を示す。剥離層は、
有機ポリマー（例、ポリビニルアセタール樹脂、アミド
樹脂）をマトリックスとして含む。マトリックスとして
使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応
に要する加熱温度以上であることが好ましい。剥離層
は、さらにフッ素含有化合物を１重量％以上含むことが
好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ素含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。剥離層の膜厚
は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．４μｍ
以上であることがさらに好ましい。

【００３３】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【００３４】次に、感光材料の各成分について説明す
る。なお、（ハロゲン化銀）はハロゲン化銀を光センサ
ーとして用いる感光材料に有効な成分を意味する。（光
重合開始剤）は、光重合開始剤を光センサーとして用い
る感光材料に有効な成分である。かっこ書がないもの
は、双方に有効な成分である。

【００３５】［ハロゲン化銀］（ハロゲン化銀） ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あ
るいは塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化
銀のいずれの粒子も用いることができる。ハロゲン化銀
粒子の形状は好ましくは立方体または１４面体である
が、規則的な結晶形を有するものに限らず、変則的な結
晶形を有するもの、あるいは、それらの複合形でもよ
い。変則的な結晶形には、じゃがいも状、球状、板状お
よび平板状の結晶形が含まれる。平板状粒子では、一般
に粒子径が粒子厚の５倍以上の値になる。ハロゲン化銀
の粒子サイズについて特に制限はない。０．０１μｍ以
下の微粒子も利用可能である。一方、１０μｍ程度の大
粒子も利用できる。粒子サイズ分布に関しては、単分散
粒子の方が多分散乳剤よりも好ましい。単分散乳剤につ
いては、米国特許３５７４６２８号、同３６５５３９４
号および英国特許１４１３７４８号各明細書に記載があ
る。ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、均一でも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよい。層
状構造を有していてもよい。また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よい。さらに、ハロゲン化銀以外の化合物と接合してい
てもよい。ハロゲン化銀以外の化合物の例には、ロダン
銀および酸化鉛が含まれる。

【００３６】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の水溶液を
乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハロゲン化
銀粒子に導入することができる。水溶性イリジウム化合
物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（III)酸塩お
よびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げることが
できる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳剤に添加
することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒子に導入
しても良い。水溶性ロジウム化合物の例としては、ロジ
ウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリクロライド
およびロジウムクロライドを挙げることができる。イリ
ジウム化合物またはロジウム化合物を、ハロゲン化銀粒
子形成のためのハロゲン化物の水溶液に溶解して用いて
もよい。また、イリジウム化合物またはロジウム化合物
の水溶液を、粒子が形成される前に添加しても、粒子が
形成されている間に添加してもよい。さらに、粒子形成
から化学増感処理までの間に添加してもよい。粒子が形
成されている間に添加することが特に好ましい。イリジ
ウムイオンまたはロジウムイオンは、ハロゲン化銀１モ
ル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用いることが好ましく、
１０^-7乃至１０^-5モル用いることがさらに好ましい。な
お、ロジウム化合物とイリジウム化合物を併用する場
合、前者の使用は、後者の使用より前段階であることが
好ましい。

【００３７】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。ハロゲン化銀は乳剤として用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理
熟成後に化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくて
もよい。比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用い
ることが好ましい。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３お
よび同No．１８７１６に記載されている。化学増感剤に
ついては、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７
１６（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。ま
た、上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感度
上昇剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）
に、かぶり防止剤および安定剤については、No．１７６
４３（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁
右欄〜）にそれぞれ記載されている。ハロゲン化銀乳剤
は、通常、分光増感を行ってから使用する。感光材料に
使用する増感色素は、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。増感色素の例
としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素を挙
げることができる。増感色素とともに、それ自身、分光
増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収
しない化合物であって強色増感を示す化合物（強色増感
剤）を乳剤に添加してもよい。

【００３８】［有機金属塩］（ハロゲン化銀） 感光材料の感光性層には、ハロゲン化銀とともに有機金
属塩を添加することができる。このような有機金属塩と
しては、有機銀塩を用いることが特に好ましい。有機銀
塩を形成するのに使用される有機化合物としては、トリ
アゾール類、テトラゾール類、イミダゾール類、インダ
ゾール類、チアゾール類、チアジアゾール類、アザイン
デン類、メルカプト基を置換基として有する脂肪族、芳
香族または複素環化合物を挙げることができる。また、
カルボン酸の銀塩やアセチレン銀も有機銀塩として用い
ることができる。有機銀塩は２種以上を併用してもよ
い。有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルあたり、１０^-5乃
至１０モル、好ましくは１０^-4乃至１モル使用される。
また、有機銀塩の代わりに、それを構成する有機化合物
を感光性層に加え、感光性層中でハロゲン化銀と一部反
応させて有機銀塩に変換してもよい。

【００３９】［光重合開始剤］（光重合開始剤） 光重合開始剤は、露光によって重合性化合物に付加しう
るフリーラジカルを発生することができる化合物であ
る。ハロゲン化銀を使用しない場合は、光重合開始剤を
光センサーとして用いる。光重合開始剤については、Os
ter 他著「Chemical Review 」第６８巻（１９６８年）
の１２５〜１５１頁、Kosar 著「Light-Sensitive Syst
em」（John Wiley& Sons,１９６５年）の１５８〜１９
３頁、特開昭６１−７５３４２号公報および特開平２−
２０７２５４号公報に記載がある。光重合開始剤の例と
しては、カルボニル化合物、含ハロゲン化合物、光還元
性色素と還元剤とのレドックスカップル類、有機硫黄化
合物、過酸化物、光半導体および金属化合物を挙げるこ
とができる。光重合開始剤は重合性化合物１ｇ当り、
０．００１乃至０．５ｇの範囲で用いることが好まし
く、０．０１乃至０．２ｇの範囲で用いることがさらに
好ましい。

【００４０】［還元剤］（ハロゲン化銀） 還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能または重合性化
合物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上
記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４
−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、
４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホ
ンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミド
ナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェノール
類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−また
はｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホンアミド
インダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン
類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミド
ピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾ
ロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類および
ヒドラジン類が含まれる。

【００４１】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００４２】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加生性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【００４３】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【００４４】［重合開始剤］（ハロゲン化銀） 熱重合開始剤は、加熱時に分解して重合性化合物または
架橋性ポリマーに付加しうるフリーラジカルを発生する
ことができる化合物である。熱重合開始剤については、
高分子学会・高分子実験学編集委員会編「付加重合・開
環重合」（１９８３年、共立出版）の６〜１８頁および
特開昭６１−２４３４４９号公報に記載がある。熱重合
開始剤の例としては、アゾ化合物（例、アゾビス（イソ
ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘ
キサンカルボニトリル）および過酸化物を挙げることが
できる。光重合開始剤については、前述した光重合開始
剤を光センサーとして用いる場合と同様である。重合開
始剤は重合性化合物と架橋性ポリマーの合計１ｇ当り、
０．００１乃至０．５ｇの範囲で用いることが好まし
く、０．０１乃至０．２ｇの範囲で用いることがさらに
好ましい。

【００４５】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【００４６】［硬化性層に含まれるポリマー］硬化性層
には、バインダーとしてポリマーを添加することが好ま
しい。ポリマーは架橋性を有していても、有していなく
てもよい。架橋性ポリマーとしては、エチレン性不飽和
基を分子の主鎖中または側鎖中に有するポリマーが好ま
しく用いられる。架橋性ポリマーは、コポリマーであっ
てもよい。分子の主鎖中にエチレン性不飽和基を有する
ポリマーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポ
リ−１，４−イソプレン、天然および合成ゴムを挙げる
ことができる。分子の側鎖中にエチレン性不飽和基を有
するポリマーの例としては、ポリ−１，２−ブタジエン
およびポリ−１，２−イソプレンを挙げることができ
る。

【００４７】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR²=CR³R
⁴ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³R⁴ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³
R⁴、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR²=CR³R⁴、-(CH₂)_n-O-CO-CR²
=CR³R⁴および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R⁴はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R²とR³またはR⁴は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。

【００４８】以上のような架橋性ポリマーは、その不飽
和結合基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリ
マー間で直接、または重合性化合物の重合連鎖を介して
付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化
する。あるいは、ポリマー中の原子（例えば不飽和結合
基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカル
により引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが
互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が
形成されて硬化する。

【００４９】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
バインダーの例としては、付加重合型の合成ホモポリマ
ーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマーのホモ
ポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホモポリ
マーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を挙げ
ることができる。硬化させた後、アルカリ性水溶液で未
硬化の硬化性層を溶出除去する場合は、硬化性層に用い
る（架橋性または非架橋性）ポリマーは酸性官能基をそ
の分子内に有することが好ましい。酸性官能基の例とし
ては、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。具体的には、（メタ）ア
クリル酸、スチレンスルフォン酸あるいは無水マレイン
酸のモノマーを前述したポリマーの合成時に共重合させ
て、これらの酸性基を硬化性層のポリマーに組み込むこ
とができる。コポリマーにおける、酸性基を持つモノマ
ーのモル含有量は、１乃至６０％であることが好まし
く、５乃至４０％であることがさらに好ましい。硬化性
層のポリマーとしては、上記の架橋性の基を持つモノマ
ーと酸性官能基を持つモノマーとを共重合して得られる
コポリマーが最も好ましい。硬化性層のポリマーの分子
量は、１０００〜５０万の範囲であることが好ましい。
二種類以上のポリマーを併用してもよい。硬化性層中の
ポリマーの含有量は、硬化性層全体の１０〜９０重量％
であることが好ましく、３０〜８０重量％であることが
さらに好ましい。

【００５０】［親水性ポリマー］感光材料の感光性層、
オーバーコート層や画像形成促進層のような親水性層
は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。親水性ポ
リマーとは、分子構造内に親水性基または親水性結合を
有する高分子化合物である。親水性基の例としては、カ
ルボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性水酸
基、スルホ、スルホンアミド基、スルホンイミドおよび
アミドを挙げることができる。親水性結合の例として
は、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合を挙
げることができる。親水性ポリマーとして、水溶性ポリ
マーまたは水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。
水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、
ポリマーの架橋構造のために、水には完全には溶解しな
いものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のポリマーとし
ては、天然、合成または半合成の高分子化合物が使用で
きる。親水性ポリマーについては、特開平５−２４９６
６７号公報に記載がある。ポリビニルアルコールが特に
好ましい親水性ポリマーである。ポリビニルアルコール
は、種々のケン化度のものが使用できる。ただし、酸素
の透過率を低下させるために、ケン化度を５０％以上と
することが好ましく、８０％以上とすることがさらに好
ましい。共重合変性ポリビニルアルコールも使用でき
る。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重
合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成す
る方法である。共重合するモノマーの例としては、エチ
レン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエー
テル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを挙
げることができる。また、後変性したポリビニルアルコ
ールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコール
の水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポリ
ビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性さ
せる方法である。具体的には、ポリビニルアルコールの
水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセタール
化により修飾する。さらに、架橋化したポリビニルアル
コールを使用することもできる。架橋剤としては、アル
デヒド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソシ
アネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは無
機系架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用すること
ができる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５０
万の範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、０．
０５乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃
至１０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。なお、ハ
ロゲン化銀を含む層において、ゼラチンと他の親水性ポ
リマーを併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層のｐＨ
をゼラチンの等電点よりも１．２以下または１．２以上
の値に調整することが好ましい。

【００５１】［塩基または塩基プレカーサー］（ハロゲ
ン化銀） 感光材料は、塩基または塩基プレカーサーを含むことが
できる。特に加熱による乾式の現像処理を行う場合、感
光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むことが好ま
しい。塩基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩
基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー
（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）
が使用できる。無機塩基の例は特開昭６２−２０９４４
８号公報に記載がある。有機塩基の例としては、第３級
アミン化合物（特開昭６２−１７０９５４号公報記
載）、ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン化合
物（特開昭６３−３１６７６０号公報記載）およびビス
あるいはトリスあるいはテトラグアニジン化合物（特開
昭６４−６８７４６号公報記載）を挙げることができ
る。本発明においては、ｐＫａ７以上の塩基が好まし
い。本発明においては、感光材料の保存安定性の点から
塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好ましい塩基
プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸する有機酸
と塩基の塩（特開昭６３−３１６７６０号、同６４−６
８７４６号、同５９−１８０５３７号および同６１−３
１３４３１号各公報記載）および加熱により塩基を放出
する尿素化合物（特開昭６３−９６１５９号公報記載）
を挙げることができる。また、反応を利用して塩基を放
出させる方法としては、遷移金属アセチリド、遷移金属
イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性を有する
アニオンを含む塩との反応（特開昭６３−２５２０８号
公報記載）や、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの
塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し水を媒体
として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水の存在下
でこれらの２つの化合物の間の反応による塩基を放出さ
せる方法（特開平１−３２８２号公報記載）が挙げられ
る。本発明の塩基プレカーサーとしては、５０〜２００
℃で塩基を放出するものであることが好ましく、８０〜
１６０℃で塩基を放出するものであることがさらに好ま
しい。塩基と塩基プレカーサーは、併用することもでき
る。塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１モ
ル当たり０．１乃至２０モルの範囲で使用することが好
ましく、より好ましくは０．２乃至１０モルの範囲であ
る。

【００５２】［熱現像促進剤］（ハロゲン化銀） 本発明に用いる感光材料は、熱現像を促進し、熱現像処
理をより短時間で行うために、熱現像促進剤をいずれか
の層に含有してもよい。熱現像促進剤としては、感光材
料のいずれかの層に用いられるバインダーに対して室温
もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合物や、可塑化
作用はないが加熱によって層内で溶融しうる化合物であ
ればいずれも使用可能である。感光材料のいずれかの層
に用いられるバインダーに対して室温もしくは加熱時に
可塑化作用を有する化合物としては、高分子化合物の可
塑剤として知られている公知の化合物がすべて使用可能
である。このような可塑剤としては、「プラスチック配
合剤」大成社、P21-63；「プラスチックス・アディティ
ブズ第２版」（Plastics Additives, 2nd Edition ）Ha
nser Publishers, Chap.5 P251-296；「サーモプラステ
ィク・アディティブズ」（Thermoplastics Additives）
Marcel Dekker Inc. Chap.9 P345-379；「プラスティク
・アディティブズ・アン・インダストリアル・ガイド」
（Plastics Additives An Industrial Guide）Noyes Pu
blications, Section-14 P333-485 ；「ザ・テクノロジ
ー・オブ・ソルベンツ・アンド・プラスティサイザー
ズ」（The Technology of Solvents and Plasticizers
）John Wiley & Sons Inc. Chap.15 P903-1027）；
「インダストリアル・プラスティサイザーズ」（Indust
rial Plasticizers, Pergamon Press ）；「プラスティ
サイザー・テクノロジー第１巻」（Plasticizer Techno
logy Vol.1, Reinhold Publishing Corp. ）；「プラス
ティサイゼーション・アンド・プラスティサイザー・プ
ロセス」（Plusticization and Plusticizer Process,
American Chemistry）に記載の可塑剤が使用できる。好
ましい熱現像促進剤としては、グリコール類（例、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール）、多価アル
コール類（例、グリセリン、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール）、糖類、ギ酸エステル、尿素類（例、尿素、
ジエチル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素）、尿素
樹脂、フェノール樹脂、アミド化合物（例、アセトアミ
ド、プロピオンアミド）、スルファミド類およびスルホ
ンアミド類を挙げることができる。また、上記の熱現像
促進剤を２種以上組み合わせて使用することもできる。
また、二以上の層に分割して添加することもできる。熱
現像促進剤の添加量は０．０５乃至２ｇ／ｍ² であるこ
とが好ましく、０．１乃至１ｇ／ｍ² であることがさら
に好ましい。

【００５３】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【００５４】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］
（ハロゲン化銀） 写真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促
進する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層
に含有させてもよい。それらの例としては、アゾール類
やアザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。芳香族環（炭
素環または複素環）メルカプト化合物も、かぶり防止剤
または現像促進剤として好ましく用いられる。芳香族複
素環メルカプト化合物、特にメルカプトトリアゾール誘
導体が好ましい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化
合物（銀塩）として感光材料に添加してもよい。これら
の化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル
乃至１モルの範囲である。

【００５５】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【００５６】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【００５７】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は１〜５０μｍ
の範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ／ｍ
² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．７ｇ
／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【００５８】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【００５９】次に、画像形成の各工程について説明す
る。 ［画像露光］画像露光は、光センサーであるハロゲン化
銀（増感色素）または光重合開始剤の分光感度に応じた
波長の光を放出する光源を用いて行う。ハロゲン化銀が
光センサーである場合は、様々な光源を用いることがで
きる。ハロゲン化銀に用いることのできる光源の例とし
ては、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノン
ランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、カー
ボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半
導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオ
ンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー）、発光ダイ
オード、陰極線管などを挙げることができる。露光波長
は、可視光、近紫外光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ
線、電子ビームを用いてもよい。光重合開始剤が光セン
サーである場合は、上記と同様の光源が用いられるが、
特に超高圧、高圧、中圧および低圧の各水銀燈、ケミカ
ルランプ、カーボンアーク燈、キセノン燈、メタルハラ
イド燈、可視および紫外の各種レーザーが好ましい。露
光量は光センサーの感度で決まる。ハロゲン化銀が光セ
ンサーである場合は、一般に、０．０１乃至１００００
ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より好ましくは０．１乃至１０００
ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。光重合開始剤が光センサ
ーである場合は、一般に１０² 〜１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ
² 、より好ましくは１０³ 〜１０⁵ ｅｒｇ／ｃｍ² の範
囲である。なお、支持体が透明である場合は、支持体の
裏側から支持体を通して露光することもできる。

【００６０】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。本発明におい
ては、５乃至４０℃（好ましくは１０乃至３５℃）の範
囲内の一点を設定温度とし、その温度から±５℃以内の
範囲に制御することが好ましい。感光材料および光学系
を含む装置内の雰囲気湿度についても、同様に制御する
ことが好ましい。湿度は、１０乃至８０％（相対湿度）
の範囲であることが好ましく、１５乃至７５％の範囲が
さらに好ましく、２５乃至７０％の範囲が最も好まし
い。

【００６１】光重合開始剤を光センサーとして用いる感
光材料では、以上の画像露光により重合性化合物が重合
して硬化画像が形成される。ハロゲン化銀を光センサー
として用いる感光材料では、以下の現像処理を行ない、
硬化画像を形成する。

【００６２】［現像処理］感光材料の現像は、一般に加
熱による乾式（熱現像）で行う。ただし、現像液を使用
する湿式の現像処理を採用してもよい。熱現像は、感熱
材料を加熱した物体（例えば、金属の板、ブロック、ロ
ーラー）に密着する方法、加熱した液体に浸漬する方
法、赤外線を照射する方法等によって行うことができ
る。感光材料の表面を空気中に開放し、支持体側から加
熱してもよく、あるいは表面を加熱物体に密着させ、空
気を遮断した状態で加熱してもよい。表面を空気中に開
放して加熱する場合、空中の酸素が感光材料中に浸透し
て重合反応を阻害することがあるので、感光材料の少な
くとも一部の層に、前述した酸素の透過率が低いポリマ
ーをバインダーとして用いることが好ましい。加熱温度
は６０乃至２００℃、より好ましくは１００乃至１５０
℃の範囲である。加熱時間は１乃至１８０秒、より好ま
しくは５乃至６０秒の範囲である。

【００６３】露光済の感光材料を主加熱条件よりも低い
温度または短時間で予備加熱するか、または主加熱後に
後加熱してもよい。後加熱は、画像形成の後処理の後、
例えば溶出（エッチング）処理後に行ってもよい。還元
剤またはその酸化体の重合禁止作用を利用して重合画像
を形成する場合は、重合開始剤から均一にラジカルを発
生させる必要がある。熱重合開始剤を用いた場合は、熱
現像時の加熱でラジカルを発生させることができるの
で、加熱は一回でよい。光重合開始剤を用いた場合は、
ラジカルを発生させるために、熱現像後に、全面露光す
る必要がある。この際の光は、光重合開始剤の吸収する
波長を有していなければならない。光源としては、前記
の画像露光に用いる光源として例示したものから、適
宜、選択することができる。露光量は１０³ 乃至１０⁷
ｅｒｇｓ／ｃｍ² の範囲である。

【００６４】［除去工程］除去工程には、溶出液を用い
る方法と除去シートを用いる方法がある。まず、溶出液
を用いる方法を説明する。未硬化部を除去するための溶
出液（もしくはエッチング液）は、感光性硬化性層の未
硬化部分を除去できるものなら任意の溶剤が使用可能で
ある。好ましくは、アルカリ性溶剤が使用される。アル
カリ性溶剤とは、アルカリ性化合物を含有する水溶液も
しくは、アルカリ性化合物を含有する有機溶剤もしく
は、アルカリ性化合物を含有する水溶液と有機溶剤との
混合物である。アルカリ性化合物としては、有機および
無機の様々な化合物を用いることができる。アルカリ性
化合物の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン
酸ナトリウム、リン酸カリウム、アンモニアおよびアミ
ノアルコール類（例、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン）を挙げることがで
きる。溶出液の溶媒としては前述のように、水もしくは
各種の有機溶剤を使用することができる。溶出液の溶媒
は水を主体とすることが好ましい。水を主体とした溶出
液に、必要に応じて有機溶剤を添加することもできる。
有機溶剤としてはアルコール類またはエーテル類が好ま
しい。アルコール類の例としては、低級アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール）、芳香族基を有するアルコール（例、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール）、多価アルコール
（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール）およ
びアミノアルコール類（例、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン）を挙げるこ
とができる。エーテル類の例としては、セロソルブ類を
挙げることができる。溶出液は、界面活性剤、消泡剤、
その他必要に応じて各種の添加剤を含むことができる。

【００６５】次に、除去シートを用いる方法を説明す
る。感光性硬化性層表面に対して除去シートを密着する
と、感光性重合性層と除去シートとの界面との密着力
は、未硬化部分と硬化部分とで異なるものになる。感光
性硬化性層と除去シートとを剥離すると、未硬化部分と
接着層との界面の密着力が除去シート側との密着力より
大きく、かつ硬化部分と接着層との界面の密着力が除去
シート側との密着力より小さいときには、硬化部分のみ
が除去シートに転写される。逆に、未硬化部分と接着層
との界面の密着力が除去シート側との密着力より小さ
く、かつ硬化部分と接着層との界面の密着力が除去シー
ト側との密着力より大きいときには、未硬化部分のみが
除去シートに転写される。硬化部が転写されるか、未硬
化部が転写されるかは、感光性硬化性層中の重合性化合
物の性質、重合性化合物の添加量、感光性硬化性層中の
バインダーの性質、感光性硬化性層中のその他の成分の
性質およびその添加量等、さらには除去工程の各種の条
件（加熱温度、時間、加圧温度等）によって上記の密着
力がそれぞれ変動するため変化しうる。以上の結果、硬
化部または未硬化部が選択的に画像状に残る。感光性硬
化性層は色材を含む場合、感光材料上に色画像が形成さ
れる。

【００６６】［転写処理］転写処理では、硬化画像を別
のシート（受像材料）に付着させて転写する。これによ
り、受像材料に転写された部分を画像として利用する。
なお、受像材料は、画像露光前あるいは現像前に感光材
料とラミネートしておいてもよい。また、下記のトナー
現像処理を先に実施し、得られたトナー画像を転写して
もよい。

【００６７】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【００６８】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【００６９】前述したように、本発明の感光材料は、重
ねた状態で保存する場合に特に有効である。一般に感光
材料は製造後、シート状あるいはロール状にカットし
て、２枚以上（通常は３０〜１０００枚）を重ねた状態
で保存する。重ねた感光材料にかかる最大圧力（最下部
の感光材料にかかる圧力）は、２０〜２０００ｋｇ／ｍ
² である。感光材料は、１０〜５０℃の範囲の温度で、
１０〜９０％の相対湿度で最長３年間保存される。

【００７０】感光材料は、直接接触して（感光材料の表
面と支持体の背面が接触した状態で）保存されるか、あ
るいは感光材料表面と支持体背面との間に合紙をはさん
で積み重ねるか、ロール状に巻いて保存される。感光材
料の束またはロールは、一般には外側を遮光紙（黒紙、
アルミラミネート紙等）やクラフト紙、ポリマーフイル
ム等の包材で包装して保存するか、あるいは金属やプラ
スチックのケースに納めて保存する。

【００７１】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．１％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。得られたアル
ミニウム板を、水洗、乾燥して支持体を作成した。支持
体の裏面（下記の成分の塗布を予定しない面）の水との
接触角を室温（２５℃）で測定したところ、５度であっ
た。

【００７２】「硬化性層の形成」下記の塗布液を前記支
持体上にホワイラーを用いて塗布、乾燥して、乾燥膜厚
が約１．３μｍの硬化性層を設けた。

【００７３】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合比＝８０／２０）の ２０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 下記の顔料分散液 １３．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５．５ｇ メチルエチルケトン ９５．５ｇ ────────────────────────────────────

【００７４】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ） １８ｇ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合比＝８０／２０） １２ｇ シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【００７５】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り５５℃に加温された容器に、下記
のチオエーテル化合物を硝酸銀添加量に対して２．０×
１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐＡｇ値を
９．２に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カリウムお
よび硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル比で４×
１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウムクロライ
ドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇコントロ
ールダブルジエット法により添加してヨウ臭化銀粒子を
形成した。さらに引き続いて、同一温度、ｐＡｇ＝８．
９にて、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル
比で１０^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(I
II) 酸塩を添加した臭化カリウム水溶液を、ダブルジェ
ット方で二段添加して、下記の組成のコア／シェル形ヨ
ウ臭化銀乳剤を調製した。

【００７６】

【化１】

【００７７】コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化
銀含有率：７．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％ 平均粒子サイズ： ０．３０μｍ

【００７８】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、下記の分光増感色
素のメタノール溶液（１０^-2Ｍ／リットル）を、硝酸銀
１モル相当の乳剤（４０℃に保温、攪拌後）に対して２
００ｍｌ添加し、ｐＨを６．５、ｐＡｇを８．３に調整
してハロゲン化銀乳剤を調製した。

【００７９】

【化２】

【００８０】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１０ｇをダイノミル分散機を用いてポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製のＰＶＡ−２０５）の１０重量％
水溶液９０ｇ中に分散した。還元剤の粒子サイズは約
０．５μｍ以下であった。

【００８１】

【化３】

【００８２】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記硬化性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
１．２μｍの感光性層を設けた。

【００８３】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度８１．５％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−４０５、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 ４２．０ｇ 上記の還元剤分散液 ８．０ｇ 下記の添加剤の０．１重量％メタノール溶液 ５．５ｇ 臭化カリウムの０．５重量％水溶液 １．７ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ２．８ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 ２．７ｇ 水 ７０．７ｇ ────────────────────────────────────

【００８４】

【化４】

【００８５】

【化５】

【００８６】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰ
ＶＡ−２０５）の３重量％水溶液７５０ｇ中に分散し
た。塩基プレカーサーの粒子サイズは約０．５μｍ以下
であった。

【００８７】

【化６】

【００８８】「画像形成促進層の形成」以下の塗布液を
調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚
が約３．３μｍの画像形成促進層を設けた。

【００８９】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度８８％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ（ 株）製）の１０重量％水溶液 １００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 ３．８ｇ 前記の界面活性剤の５重量％水溶液 ２．０ｇ 第１表に記載の疎水性物質１ｇをポリビニルアルコール（上記ＰＶＡ−２０５ ）の１０％水溶液１０ｇ中にホモジナイザーを用いて乳化した乳化液 第１表に記載の量 ────────────────────────────────────

【００９０】（画像形成）上記のように得られた感光材
料に、２００ｌｐｉの網画像原稿とバンドパスフィルタ
ー（約５００ｎｍ付近の波長の光を透過）とを密着し、
タングステンランプを用いて３ルックスの照度で０．８
秒間画像露光した後、１４０℃に加熱した熱板に感光材
料の支持体側を密着して空気から遮断した状態で、４０
秒間熱現像した。その後、感光性層および画像形成促進
層を水洗除去し、溶出液（富士写真フイルム（株）製の
富士ＰＳ現像液ＤＰ−４）に３０℃で１分間浸漬してエ
ッチングし水洗したところ、未露光部分の硬化性層は溶
出除去されて、露光部分に赤色に着色したポリマー画像
が形成された。これを用いて印刷を行なったところ、良
好な印刷物が得られた。

【００９１】（接着試験）上記の感光材料を一辺５ｃｍ
の正方形に切ったもの１０枚を重ねて、これを万力で挟
んで１０ｋｇの圧力をかけて、４５℃で相対湿度が７５
％のオーブン中に７日間放置した後、感光材料を剥し
た。結果を第１表に示す。

【００９２】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 感光材料 疎水性物質 添加量 結果 ──────────────────────────────────── １ なし − 感光材料表面と支持体背面との接着 力が強く、無理に剥すと、感光材料 の層が破壊した。 ２ 流動パラフィン １０ｇ 感光材料は容易に支持体背面からは がれ、感光材料の層の破壊はなかっ た。 ３ リン酸トリクレジル １０ｇ 同上 ────────────────────────────────────

【００９３】［実施例２］ 「感光性硬化性層の形成」下記の塗布液を実施例１で用
いた支持体上にホワイラーを用いて塗布、乾燥して、乾
燥膜厚が約１．３μｍの感光性硬化性層を設けた。

【００９４】 ──────────────────────────────────── 感光性硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合比＝８０／２０）の ２０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 下記の光重合開始剤（ＰＩ−１） ０．２ｇ 下記の光重合開始剤（ＰＩ−２） ０．２ｇ 下記の顔料分散液 １３．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ６５．５ｇ メチルエチルケトン ９５．５ｇ ────────────────────────────────────

【００９５】

【化７】

【００９６】

【化８】

【００９７】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性硬化性層の上に塗布、乾燥して、
乾燥膜厚が約２．０μｍのオーバーコート層を設けた。

【００９８】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ（ 株）製）の１０重量％水溶液 １００．０ｇ 実施例１で用いた界面活性剤の５重量％水溶液 ２．０ｇ 第２表に記載の疎水性物質１ｇをポリビニルアルコール（上記ＰＶＡ−１１０ ）の１０％水溶液１０ｇ中にホモジナイザーを用いて乳化した乳化液 第２表に記載の量 ────────────────────────────────────

【００９９】（画像形成）上記のように得られた感光材
料に、原稿を密着し、真空焼枠装置を用いて、富士写真
フイルム（株）製のＰＳライトＳタイプ（２ＫＷのメタ
ルハライドランプ）で、１ｍの距離から２０秒間露光し
た。その後、オーバーコート層を水洗除去し、溶出液
（富士写真フイルム（株）製の富士ＰＳ現像液ＤＰ−
４）に３０℃で１分間浸漬してエッチングし水洗したと
ころ、未露光部分の感光性硬化性層は溶出除去されて、
露光部分に赤色に着色したポリマー画像が形成された。
これを用いて印刷を行なったところ、良好な印刷物が得
られた。

【０１００】（接着試験）上記の感光材料を一辺５ｃｍ
の正方形に切ったもの１０枚を重ねて、これを万力で挟
んで１０ｋｇの圧力をかけて、４５℃で相対湿度が７５
％のオーブン中に７日間放置した後、感光材料を剥し
た。結果を第２表に示す。

【０１０１】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 感光材料 疎水性物質 添加量 結果 ──────────────────────────────────── ４ なし − 感光材料表面と支持体背面との接着 力が強く、無理に剥すと、感光材料 の層が破壊した。 ５ 流動パラフィン １０ｇ 感光材料は容易に支持体背面からは がれ、感光材料の層の破壊はなかっ た。 ６ リン酸トリクレジル １０ｇ 同上 ────────────────────────────────────

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
   び重合性化合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別
   々に含む二以上の層が設けられており、支持体の裏面が
   親水性面であり、そして支持体から最も遠い層が親水性
   ポリマーを含む親水性層である感光材料であって、上記
   親水性層中に疎水性物質の液滴または微粒子が分散して
   いることを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、光重合開始剤および重合性
   化合物または架橋性ポリマーを一緒にまたは別々に含む
   二以上の層が設けられており、支持体の裏面が親水性面
   であり、そして支持体から最も遠い層が親水性ポリマー
   を含む親水性層である感光材料であって、上記親水性層
   中に疎水性物質の液滴または微粒子が分散していること
   を特徴とする感光材料。