JPH06340739A

JPH06340739A - シリル化ポリエーテルおよびそれを含むシーリング材

Info

Publication number: JPH06340739A
Application number: JP15455493A
Authority: JP
Inventors: Ryuji Sato; 隆二佐藤; Yoshiharu Okumura; 義治奥村; Yasuo Nomura; 泰生野村
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1993-06-02
Filing date: 1993-06-02
Publication date: 1994-12-13

Abstract

(57)【要約】【目的】新規なシリル化ポリエーテルおよびこれを有
効成分とするシーリング材を提供する。【構成】（１）両末端が次式（化１）：【化１】（ここでＲ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して加水
分解性基またはアルキル基を表し、ただし、Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³の少なくとも２つが加水分解性基である）で
示される構造を有し、（２）主鎖が、テトラヒドロフラ
ン／エチレンオキシド共重合体（テトラヒドロフラン残
基のモル数がテトラヒドロフラン残基およびエチレンオ
キシド残基の合計のモル数に対して１５〜８５％）であ
り、（３）主鎖間および／または主鎖と末端基との間
が、（化２）：【化２】（ここで、Ｒ_aは、直鎖または分枝状の脂肪族基または
芳香族基を表す）で示される連結基で連結されており、
（４）数平均分子量が５００〜５００００であるシリル
化ポリエーテル、およびこれを有効成分とするシーリン
グ材。【効果】このシリル化ポリエーテルは、機械的特性、
耐候性、耐熱性等に優れた硬化物を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なシリル化ポリエ
ーテルおよびそれを有効成分とする室温硬化性シーリン
グ材、より詳しくは湿気によりゴム状弾性体へと硬化す
るシーリング材に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】シーリング材用途として
いくつかの室温硬化性樹脂組成物が開発されている。例
えば特開昭54-6097 号公報には、シリル基末端ポリエー
テル（アルキレンオキシド重合体）またはポリエステル
の組成物が開示されており、また特公昭61-18582号公報
には、シリル基末端を有するプロピレンオキシド重合体
が開示されている。しかしながら、硬化後の機械的特
性、耐候性、耐熱性等のバランスのよいシーリング材は
まだ知られていない。特開平3-100048号公報および特開
平3-100049号公報では、特殊な溶剤によりポリオキシテ
トラメチレンの結晶性を押さえることにより優れた特性
のゴム状弾性体が得られるとされているが、これは融点
が低下するだけで、低温ではゴム状弾性体にならないと
いう欠点があった。

【０００３】本発明は第１に、新規なシリル化ポリエー
テルを提供することを目的とする。また本発明は第２
に、機械的特性、耐候性、耐熱性等に優れた硬化物を与
える室温硬化性シーリング材を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は第１
に、（１）両末端が次式（化３）：

【０００５】

【化３】（ここでＲ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して加水
分解性基またはアルキル基を表し、ただし、Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³の少なくとも２つが加水分解性基である）で
示される構造を有し、（２）主鎖が、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキシドとの共重合体であって、テトラヒ
ドロフラン残基のモル数がテトラヒドロフラン残基およ
びエチレンオキシド残基の合計のモル数に対して１５〜
８５％であり、（３）主鎖間および／または主鎖と末端
基との間が、（化４）：

【０００６】

【化４】（ここで、Ｒ_aは、直鎖または分枝状の脂肪族基または
芳香族基を表す）で示される連結基で連結されており、
（４）数平均分子量が５００〜５００００であるシリル
化ポリエーテルにある。

【０００７】本発明のシリル化ポリエーテルは、上記し
た構造を有することに特徴がある。特に、主鎖がテトラ
ヒドロフランとエチレンオキシドとの特定の割合の共重
合体であることが重要である。主鎖の共重合体部分は、
ランダム共重合体、ブロック共重合体等任意の共重合体
であることができる。上記共重合体におけるテトラヒド
ロフラン残基とエチレンオキシド残基の比率は、テトラ
ヒドロフラン残基が、両者の合計のモル数に対して１５
〜８５％、好ましくは２０〜８０％である。テトラヒド
ロフラン残基が多すぎると融点が存在し、またエチレン
オキシド残基が多すぎると硬化物の機械的強度が劣り、
かつ融点が存在する。上記共重合体の主鎖は、主鎖同志
あるいは末端基と、前記した連結基で結合される。連結
基において、Ｒ_aが直鎖または分枝状の脂肪族基である
ときは、例えば炭素原子数１〜２０アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルケニレン基等が挙げられる。好ま
しくは炭素原子数１〜１２アルキレン基である。また、
Ｒ_aが芳香族基であるときは、例えばメチル基、エチル
基等で置換されていてもよいフェニレン基等が挙げられ
る。連結基の好ましい例としては、セバシン酸、アジピ
ン酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸残基、テレフタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸残基である。各連結基を導
入する方法については後述する。連結基は、シリル化ポ
リエーテル１分子中に好ましくは２〜５０個含有され
る。

【０００８】次に、末端シリル基（Ｉ）について述べ
る。Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³について、これが加水分解性
基である場合、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基等であること
ができる。加水分解性基としては、特にアルコキシ基が
好ましく、さらに好ましくはメトキシ基である。または
アルキル基である場合には、炭素数１〜８であるのが好
ましく、また直鎖状でも分枝状でもかまわない。例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等であるこ
とができる。

【０００９】本発明のシリル化ポリエーテルの数平均分
子量は５００〜５０，０００であり、好ましくは２，０
００〜３５，０００である。

【００１０】本発明のシリル化ポリエーテルは、大気中
に暴露されると水分の作用により、３次元的に網状組織
を形成し、ゴム状弾性を有する固体へと硬化する。硬化
速度は大気温度、相対湿度および加水分解性基の種類に
より変化する。

【００１１】本発明のシリル化ポリエーテルは基本的
に、公知の方法例えば特開昭54-6097号公報等に記載の
方法に準じて製造することができる。例えば、まず両末
端に水酸基を有するポリエーテル（テトラヒドロフラン
とエチレンオキシドとの共重合体）を常法により製造す
る。次いでこの共重合体の末端をアリル化する。アリル
化の方法としては、例えばジカルボン酸（例えばセバシ
ン酸、アジピン酸、コハク酸等）ハライドと反応させ
て、末端を−Ｃ（＝Ｏ）Ｚ（ここで、Ｚはハロゲン原
子）に転換し、次いでこの基と反応し得るアリル化合物
と反応させて、エステル結合を介してアリル基を導入す
る等の方法が挙げられる。次に、ポリエーテルのアリル
末端に、次式（化５）：

【００１２】

【化５】（Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は前記と同義である）で示され
る水素化ケイ素化合物を、白金触媒（例えば塩化白金酸
のイソプロピルアルコール溶液）を用いて付加反応させ
る。使用できる水素化ケイ素化合物としては、トリクロ
ロシラン、メチルジクロロシラン等のハロゲン化シラン
類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、ジメトキシメチルシラン等のアルコ
キシシラン類；メチルジアセトキシシラン等のアシルオ
キシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチル
シラン等のケトキシメートシラン類；等が挙げられる。
ハロゲン化シラン類を反応させた場合に得られるハロゲ
ン化ケイ素末端重合体は、空気中に暴露されると水分に
より加水分解して常温で速やかに硬化するが、その際、
塩化水素を発生する。それを避けるためには、ヒドロシ
リル化反応後に、ハロゲン官能基をさらに他の加水分解
性基に変換すればよい。変換し得る加水分解性基として
は、例えばアルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
ート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メル
カプト基等が挙げられる。ハロゲン官能基をこれら加水
分解性の基に変換する方法としては種々の方法が挙げら
れる。例えばアルコキシ基に変換する場合、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類；アルコール類のナト
リウム、カリウム、リチウムなどのアルコキシド類；オ
ルトギ酸メチル、オルトギ酸エチルなどのオルトギ酸エ
ステル類；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ア
リルグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；などをハ
ロゲン官能基と反応させる。アシルオキシ基に変換する
場合には、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類を；ア
ミノオキシ基に変換する場合には、N,N-ジメチルヒドロ
キシルアミン、N,N-ジエチルヒドロキシルアミン等のヒ
ドロキシルアミン類を；アミド基に変換する場合には、
N,N-ジメチルアミン、N,N-ジエチルアミン、ピロリジン
等の１級および２級アミン類を；酸アミド基に変換する
場合には、アセトアミド、ホルムアミド等の窒素原子上
に少なくとも１個の水素原子を有する酸アミド類を；ケ
トキシメート基に変換する場合には、アセトキシム、メ
チルエチルケトキシム等のケトキシム類を；メルカプト
基に変換する場合には、n-オクチルメルカプタン、t-ブ
チルメルカプタン等のメルカプタン類を、それぞれハロ
ゲン官能基と反応させる。これらの方法を組合せて用い
てもよい。また、このような方法はハロゲン官能基の場
合だけでなく、他の加水分解性官能基を別の加水分解性
官能基に転換するときにも可能である。

【００１３】また、原料共重合体（ポリエーテル）が比
較的低分子量の場合、分子量を増大させて用いることが
できる。分子量を増大させると、上記した連結基が主鎖
間に導入される。例えば、上記主鎖共重合体の末端水酸
基を、例えば脂肪族ジカルボン酸（例えばセバシン酸、
アジピン酸、コハク酸等）もしくは芳香族ジカルボン酸
（例えばテレフタル酸等）、ハライド等と重縮合させる
（エステル結合の導入）等の方法が挙げられる。

【００１４】かくして、原料ポリエーテルは分子量が増
大され、かつ主鎖ポリエーテルには、エステル結合の連
結基が導入されることになる。

【００１５】本発明は第２に、上記した新規なシリル化
ポリエーテルを有効成分として含有する室温硬化性シー
リング材を提供する。

【００１６】本発明のシーリング材には、シリル化ポリ
エーテルの硬化物の強度、伸びなどの物性を調節するの
に、１分子中に少なくとも２個のＹ基（Ｙ基はケイ素原
子に結合されており、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメー
ト基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、および
メルカプト基より選ばれる基）を有し、ケイ素原子数が
１〜２０個のケイ素化合物を含むことができる。Ｙ基と
しては、特にヒドロキシ基、アルコキシ基が好ましい。
ケイ素化合物としては具体的には、市販されているシラ
ンカップリング剤、線状、分枝状、網状または環状のオ
ルガノポリシロキサン化合物などが挙げられ、これらを
１種単独でまたは２種以上混合して用いることができ
る。ケイ素化合物はシリル化ポリエーテル１００重量部
に対して０〜２０重量部、特に０〜１０重量部の量で使
用するのが好ましい。

【００１７】本発明のシーリング材においては、シリル
化ポリエーテルを硬化させるにあたって、シラノール縮
合触媒を使用することができるが、使用しなくても構わ
ない。シラノール縮合触媒としては、アルキルチタン酸
塩；有機ケイ素チタン酸塩；オクチル酸すず；ジブチル
すずラウレートおよびジブチルすずマレエート、ジブチ
ルすずフタレートなどのカルボン酸の金属塩；ジブチル
アミン-2- エチルヘキソエートなどのアミン塩；ならび
に他の酸性触媒および塩基性触媒など公知のシラノール
縮合触媒が有効に使用できる。これらのシラノール縮合
触媒は、シリル化ポリエーテルに対して０〜１０重量％
の量で使用するのが好ましい。シリル化ポリエーテルの
末端基における加水分解性基がアルコキシ基である場合
には、シリル化ポリエーテル単独では硬化速度が遅いの
で、シラノール縮合触媒を使用するのが好ましい。この
場合、シラノール縮合触媒としては、すずのカルボン酸
塩、またはすずのカルボン酸塩で活性亜鉛華を組み合わ
せた系が特に好ましい。

【００１８】本発明のシーリング材において、有効成分
であるシリル化ポリエーテルは種々の充填剤を混合する
ことにより変性し得る。充填剤としては、フュームシリ
カ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカー
ボンブラックなどの補強性充填剤；炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タ
ルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、
酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油およ
びシラスバルーンなどの充填剤；石綿、ガラス繊維およ
びフィラメントのごとき繊維状充填剤が使用できる。こ
れらの充填剤で強度の高い硬化組成物を得たい場合に
は、主にフュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、
含水ケイ酸、カーボンブラック、表面処理微細炭酸カル
シウム、焼成クレー、クレーおよび活性亜鉛華から選ば
れる充填剤を、シリル化ポリエーテル１００重量部に対
して１〜７００重量部の量で使用すれば、好ましい結果
が得られる。また、低強度で伸びが大である硬化組成物
を得たい場合には、主に酸化チタン、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸化亜鉛およ
びシラスバルーンから選ばれる充填剤を、シリル化ポリ
エーテル１００重量部に対して５〜５００重量部の量で
使用すれば、好ましい結果が得られる。もちろんこれら
充填剤は、１種類のみでもよいし、２種類以上混合使用
してもよい。

【００１９】本発明においては、上記した充填剤に可塑
剤を併用すると、硬化物の伸びを大きくできたり、多量
の充填剤を混入できたりするのでより有効である。その
ような可塑剤としては、慣用のものが使用でき、例えば
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレートなどのフタル酸エステル類；アジピン
酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチ
ルなどの脂肪族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルな
どのグリコールエステル類；オレイン酸ブチル、アセチ
ルリシノール酸メチルなどの脂肪族エステル類；リン酸
トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジ
フェニルなどのリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、
エポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ可塑剤
類；塩素化パラフィンなどの可塑剤が、単独でまたは２
種類以上の混合物の形で任意に使用できる。可塑剤の量
は、シリル化ポリエーテル１００重量部に対して０〜４
００重量部の量が好ましい。

【００２０】本発明のシーリング材には、主として上記
した充填剤、可塑剤および縮合触媒が含まれることが多
いが、フェノール樹脂およびエポキシ樹脂等の接着付与
剤、顔料、老化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を任意
の量で含むこともできる。

【００２１】本発明のシーリング材は、１液シーリング
材および２液シーリング材のいずれも可能である。２液
シーリング材として使用する場合には、例えばシリル化
ポリエーテル、充填剤および可塑剤から成る第１の成分
と、充填剤、可塑剤およびシラノール縮合触媒から成る
第２の成分とに分け、使用直前に両成分を混合して使用
すれば良好な結果が得られる。また、１液シーリング材
として使用する場合には、シリル化ポリエーテル、充填
剤、可塑剤およびシラノール縮合触媒を十分脱水乾燥し
てから水分非存在下で混合し、カートリッジなどに保存
しておけば、保存安定性良好な１液シーリング材として
も使用可能である。

【００２２】本発明のシーリング材は、建造物、船舶、
自動車、道路などの密封剤として使用できる。さらに、
単独あるいはプライマーの助けをかりてガラス、磁器、
木材、金属、樹脂成形物などの広範囲の基質に密着し得
るので、種々のタイプの密封および密着シーリング材と
しても使用できる。

【００２３】

【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに詳しく
説明する。なお、以下の実施例において使用した両末端
水酸基型テトラヒドロフラン‐エチレンオキシド共重合
体は、次のようにして製造した：すなわち、テトラヒド
ロフランおよびエチレンオキシドの各モノマーを、常法
により、酸触媒の存在下で重合させ、表１に示す種々の
エチレンオキシド含有率を有する共重合体を得た。な
お、エチレンオキシド含有率は、共重合体の核磁気共鳴
（¹Ｈ‐ＮＭＲ）スペクトルを測定して求めた。実施例１滴下ロート、還流冷却管および撹拌機を備えた１リット
ルの三口フラスコに、セバシン酸ジクロリド４７．８ｇ
（０．２００モル）および乾燥トルエン１００ｍｌを仕
込んだ。ここに、トルエンで共沸脱水した数平均分子量
１２５０の両末端水酸基型テトラヒドロフラン‐エチレ
ンオキシド共重合体（エチレンオキシド含有率３４モル
％）２００ｇ、ピリジン３８．０ｇ（０．４８０モル）
および乾燥トルエン２１０ｍｌの混合物を、窒素気流
下、室温で３時間かけて滴下した。続いて５０℃に昇温
して１．５時間加熱した。次に、アリルアルコール９．
３０ｇ（０．１６０モル）およびピリジン１２．７ｇ
（０．１６１モル）を添加して、５０℃で２．５時間撹
拌した。水洗により反応混合物から塩を除去し、次いで
反応混合物（有機層）を硫酸マグネシウムで乾燥した。
その後、揮発成分を減圧留去して、無色透明液状重合体
であるアリル化ポリエーテル２１６ｇを得た。

【００２４】還流冷却管および撹拌機を備えた５００ｍ
ｌの三口フラスコに、上記のアリル化ポリエーテル８
１．９ｇ、乾燥トルエン８０ｍｌ、ジメトキシメチルシ
ラン５．０ｇ（０．０４７モル）および塩化白金酸のイ
ソプロピルアルコール溶液（白金として０．０４３６ｇ
／ｍｌ）２１μｌを仕込み、窒素気流下１００℃で７時
間撹拌した。揮発成分を減圧留去して、無色透明の両末
端シリル化ポリエーテル８４．４ｇを得た。ガスクロマ
トグラフィーによる、ポリスチレン換算で求めた数平均
分子量および重量平均分子量はそれぞれ、５，５００お
よび２０，０００であった。また、熱分析から、ガラス
転移温度および融点はそれぞれ、−８０℃および−５．
８℃であった。赤外線吸収（ＩＲ）スペクトルおよび核
磁気共鳴（¹Ｈ‐ＮＭＲ）スペクトル分析の結果をそれ
ぞれ、図１および図２に示す。

【００２５】上記で得られたシリル化ポリエーテル１０
０重量部に対して脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム２５０
重量部、フタル酸ジブチル１５０重量部、ジブチルすず
ジラウレート５重量部およびラウリルアミン１．３重量
部を添加し、３本ペイントロールで十分混合してガラス
板上に流し、大気中にて６０℃で２４時間放置し、厚さ
約３mmのシート状のゴム状弾性体を得た。この硬化物の
熱分析から、ガラス転移温度は−８４℃で、融点はな
く、結晶性はなくなっていることがわかった。また、Ｊ
ＩＳＫ６３０１にしたがって、２号形ダンベル状試
験片の引張試験を行ったところ、引張強度は９．２ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、伸びは５３０％であった。実施例２原料の両末端水酸基型ポリエーテルを、数平均分子量１
３００の両末端水酸基型テトラヒドロフラン‐エチレン
オキシド共重合体（エチレンオキシド含有率７８モル
％）に代えた以外は実施例１と同様にして両末端シリル
化ポリエーテルを製造した。ガスクロマトグラフィーに
よる、ポリスチレン換算で求めた数平均分子量および重
量平均分子量はそれぞれ、５，８００および２０，００
０であった。また、熱分析から、ガラス転移温度および
融点はそれぞれ、−８０℃および１．２℃であった。

【００２６】上記のシリル化ポリエーテルに対して実施
例１と全く同じ処方で添加剤を配合し、実施例１と同様
に処理して、厚さ約３mmのシート状のゴム状弾性体を得
た。熱分析からこの硬化物のガラス転移温度は−８２℃
で、融点はなかった。また、引張強度は６．９ｋｇｆ／
ｃｍ²、伸びは３８０％であった。実施例３〜４原料の両末端水酸基型ポリエーテルを、表１に示した組
成割合を有する両末端水酸基型テトラヒドロフラン‐エ
チレンオキシド共重合体に代えた以外は実施例１と同様
にして両末端シリル化ポリエーテルを製造した。実施例
１と同様にして測定した各物性値を表１に示す。また、
実施例１と全く同じ処方で添加剤を配合し、実施例１と
同様に処理して得た厚さ約３mmのシート状のゴム状弾性
体について測定した各物性値も表１に示した。比較例１滴下ロート、還流冷却管および撹拌機を備えた１リット
ルの三口フラスコに、セバシン酸ジクロリド６０．９ｇ
（０．２５５モル）および乾燥トルエン２５０ｍｌを仕
込んだ。ここに、トルエンで共沸脱水した数平均分子量
１０００の両末端水酸基型テトラヒドロフラン単独重合
体２０１ｇ、ピリジン４０．８ｇ（０．５１６モル）お
よび乾燥トルエン２００ｍｌの混合物を、窒素気流下、
室温で４時間かけて滴下した。そのまま２時間撹拌熟成
した後、アリルアルコール１２．５ｇ（０．２１５モ
ル）およびピリジン１７．０ｇ（０．２１５モル）を添
加して、さらに２時間撹拌した。塩を濾過により除去
し、また揮発成分を減圧留去して、無色透明の液状の重
合体（アリル化ポリテトラヒドロフラン）２３８ｇを得
た。

【００２７】還流冷却管および撹拌機を備えた５００ｍ
ｌの三口フラスコに、上記のアリル化ポリテトラヒドロ
フラン１５３ｇ、乾燥トルエン１５０ｍｌ、ジメトキシ
メチルシラン８．２４ｇ（０．０７７６モル）および塩
化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金として
０．０４３６ｇ／ｍｌ）３５μｌを仕込み、窒素気流下
１００℃で７時間撹拌した。揮発成分を減圧留去して、
無色透明の両末端シリル化ポリエーテル１５６ｇを得
た。ガスクロマトグラフィーによる、ポリスチレン換算
で求めた数平均分子量および重量平均分子量はそれぞ
れ、１０，０００および２３，０００であった。また、
熱分析から、ガラス転移温度および融点はそれぞれ、−
８０℃および１９℃であった。

【００２８】上記で得られたシリル化ポリエーテルに対
して実施例１と全く同じ処方で添加剤を配合し、実施例
１と同様に処理して、厚さ約３mmのシート状のゴム状弾
性体を得た。熱分析からこの硬化物のガラス転移温度は
−８５℃で、融点は−１．３℃であった。また、室温で
の引張強度は１１ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは３００％であ
ったが、０℃以下では硬くて塑性変形した。比較例２比較例１の両末端水酸基型テトラヒドロフラン単独重合
体に代えて、数平均分子量１１００の両末端水酸基型ポ
リエチレングリコール２０１ｇを使用した以外は全く比
較例１と同様にして、両末端シリル化ポリエーテルを製
造した。ガスクロマトグラフィーによる、ポリスチレン
換算で求めた数平均分子量および重量平均分子量はそれ
ぞれ、９，５００および３２，０００であった。また、
熱分析から、ガラス転移温度は−８１℃で融点は５８℃
であった。

【００２９】上記で得られたシリル化ポリエーテルに対
して実施例１と全く同じ処方で添加剤を配合し、実施例
１と同様に処理して、厚さ約３mmのシート状のゴム状弾
性体を得た。熱分析からこの硬化物のガラス転移温度は
−８３℃で、融点は２４℃であった。また、引張強度は
５．１ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは１２０％であった。

【００３０】

【表１】実施例５セバシン酸ジクロリドに代えてアジピン酸ジクロリドを
使用した以外は実施例１と全く同様にして、アリル化ポ
リエーテル２１２ｇを製造した。

【００３１】還流冷却管および撹拌機を備えた５００ｍ
ｌの三口フラスコに、上記のアリル化ポリエーテル１０
０ｇ、乾燥トルエン１００ｍｌ、ジメトキシメチルシラ
ン６．２ｇ（０．０５８モル）および塩化白金酸のイソ
プロピルアルコール溶液（白金として０．０４３６ｇ／
ｍｌ）２５μｌを仕込み、窒素気流下１００℃で７時間
撹拌した。揮発成分を減圧留去して、無色透明の両末端
シリル化ポリエーテル１０３ｇを得た。ガスクロマトグ
ラフィーによる、ポリスチレン換算で求めた数平均分子
量および重量平均分子量はそれぞれ、６，１００および
１６，０００であった。また、熱分析から、ガラス転移
温度および融点はそれぞれ、−８２℃および−１．２℃
であった。

【００３２】上記で得られたシリル化ポリエーテルに対
して実施例１と全く同じ処方で添加剤を配合し、実施例
１と同様に処理して、厚さ約３mmのシート状のゴム状弾
性体を得た。熱分析からこの硬化物のガラス転移温度は
−８３℃で、融点はなかった。また、引張強度は１１ｋ
ｇｆ／ｃｍ²、伸びは４８０％であった。試験例実施例１、比較例１および比較例２で得られたシリル化
ポリエーテル１００重量部に対して、ジブチルすずジラ
ウレート１重量部およびラウリルアミン０．２５重量部
を添加して良く混合し、ガラス板上に流し、大気中６０
℃で２４時間放置して、厚さ約３mmの透明なシートを得
た。

【００３３】得られたシートについて、サンシャインウ
ェザーメーター（６３℃、３０％ＲＨ）のカーボンアー
クの連続照射を行い、表面外観の変化を追跡した。４０
時間経過後の外観は次のようであった。

【００３４】実施例１：ほとんど変化なし比較例１：表面がしわ状に波立った比較例２：表面が液状化した

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、新規なシリル化ポリエ
ーテルおよびこれを有効成分とするシーリング材を提供
することができる。また、このシリル化ポリエーテルは
室温硬化性であり、大気中の湿気により硬化されて、機
械的特性、耐候性、耐熱性等に優れた硬化物を与える。
よって、これを用いたシーリング材は工業的に有用性が
高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で製造したシリル化ポリエー
テルのＩＲスペクトル分析の結果を示すチャートであ
る。

【図２】図２は、実施例１で製造したシリル化ポリエー
テルの¹Ｈ‐ＮＭＲスペクトル分析の結果を示すチャー
トである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）両末端が次式（化１）：【化１】（ここでＲ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して加水
分解性基またはアルキル基を表し、ただし、Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³の少なくとも２つが加水分解性基である）で
示される構造を有し、（２）主鎖が、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキシドとの共重合体であって、テトラヒ
ドロフラン残基のモル数がテトラヒドロフラン残基およ
びエチレンオキシド残基の合計のモル数に対して１５〜
８５％であり、（３）主鎖間および／または主鎖と末端
基との間が、（化２）：【化２】（ここで、Ｒ_aは、直鎖または分枝状の脂肪族基または
芳香族基を表す）で示される連結基で連結されており、
（４）数平均分子量が５００〜５００００であるシリル
化ポリエーテル。
【請求項２】請求項１記載のシリル化ポリエーテルを
有効成分とする室温硬化性シーリング材。