JPH06340809A

JPH06340809A - 接着性が改良されたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06340809A
Application number: JP5149792A
Authority: JP
Inventors: Naohiro Mikawa; 直浩三川; Ichigen Watanabe; 一玄渡辺; Keiko Kano; 桂子加納; Tadao Ikeda; 忠生池田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1993-05-31
Filing date: 1993-05-31
Publication date: 1994-12-13

Abstract

(57)【要約】【構成】エポキシ樹脂もしくはその他のエポキシ基含
有化合物で変性されたポリアリーレンサルファイド（Ｐ
ＡＳ）または該変性ＰＡＳと未変性ＰＡＳとからなるＰ
ＡＳ成分１００重量部およびスチレン／無水マレイン酸
共重合体０．０１〜３０重量部とを含んでなることを特
徴とする接着性が改良されたＰＡＳ樹脂組成物。【効果】ＰＡＳ樹脂が本来有する良好な耐熱性、耐薬
品性、剛性などの特性を維持し、接着剤との接着性に著
しく優れた成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着剤との接着性に優
れた成形品を形成することができるポリアリーレンサル
ファイド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は、エポキシ変性ポリアリーレンサルファイドを含有
し、特にエポキシ系接着剤との接着性に優れた成形品を
形成することができるポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物に関する。本発明のポリアリーレンサルファイド
樹脂組成物は各種エンジニアリングプラスチック、とく
に構造材料、機械部品および電子部品用封止材料などと
して有用である。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は耐熱性、耐
薬品性、剛性などに優れており、各種の成形材料として
利用されているが、結晶性が非常に高く主鎖中に官能基
をもたないため、成形品としたときにエポキシ系接着剤
を始めとする多くの接着剤との親和性に乏しい。そのた
め接着剤を用いた構造物の場合、ＰＰＳ部分の接着部の
強度に不安が残る。

【０００３】上記の問題を解決するために、ＰＰＳにエ
ポキシ樹脂を混入することが知られている（特開平１−
６５１７１および特開平１−６９６５７）。しかしなが
ら、エポキシ樹脂を混入したＰＰＳ樹脂組成物の接着剤
との親和性は十分ではなく、接着部強度に優れた構造材
料、機械部品などを得ることは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の技術の欠点を解消して、ＰＡＳ本来の良
好な耐熱性、耐薬品性、剛性などの特性を維持したま
ま、接着剤との接着性に著しく優れ、ひいては著しく高
い接着強度を示す成形品を得ることができるＰＡＳ樹脂
組物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、エポキシ樹脂
もしくはその他のエポキシ基含有化合物で変性されたポ
リアリーレンサルファイド（以下、エポキシ変性ＰＡＳ
という。）または該エポキシ変性ＰＡＳと未変性ＰＡＳ
とからなるＰＡＳ成分１００重量部およびスチレン／無
水マレイン酸共重合体０．０１〜３０重量部とを含んで
なることを特徴とする接着性が改良されたＰＡＳ樹脂組
成物を提供する。

【０００６】上記ＰＡＳ成分は少くとも５重量％の上記
エポキシ変性ＰＡＳを含むことが好ましい。また、本発
明のＰＡＳ樹脂組成物はＰＡＳ成分３０重量部に対して
７０重量部以下の充填剤を含むことが好ましい。

【０００７】本発明で用いる未変性ＰＡＳおよびエポキ
シ変性ＰＡＳの製造に用いるＰＡＳに、その骨格が次式
（Ｉ）で表わされるアリーレンサルファイド結合からな
るか、または該アリーレンサルファイド結合（Ｉ）を主
成分とし、

【０００８】

【化１】

【０００９】次の式（II）で示されるエーテル結合、次
の式（III ）で示されるスルホン結合、次の式（IV）で
示されるビフェニル結合、次の式（Ｖ）で示される置換
フェニルスルフィド結合（但し、式（Ｖ）中、Ｒ¹はア
ルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル
またはアミノの各基を示す。）、次の式（VI）で示され
る３官能結合で例示されるような共重合成分から導かれ
る結合を劣成分として含有していてもよい。但し、当該
共重合成分は、３０モル％未満であることが好ましい。

【００１０】

【化２】上記のような骨格を有するＰＡＳは、例えば、アルカリ
金属サルファイド（代表的には硫化ソーダ）とジハロゲ
ン化物とを反応させることによって得られる。ここで、
原料として使用されるジハロゲン化物の例としては、下
記の式で示されるジハロゲン化ベンゼンが挙げられる。

【００１１】

【化３】（式中Ｒ²は炭素原子数１〜３個のアルキルもしくはア
ルコキシ、ニトロ、フェニル、カルボキシルまたはアミ
ノの各基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す）。

【００１２】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ₁はハロゲン原子であって、その
例としてＣｌまたはＢｒが挙げられる。これらジハロゲ
ン化ベンゼンは、一般に混合物の形態で用いられるが、
この混合物中にパラ体のジハロゲン化物が８５モル％以
上含まれることが好ましい。

【００１３】

【化４】

【００１４】アルカリ金属サルファイドとジハロゲン化
物との反応に際して、必要に応じて、ジハロゲン化物に
対し５モル％以下の範囲内で、トリクロルベンゼンなど
のトリハロゲン化物を反応系に添加してもよい。重合反
応は、極性溶媒中で、好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド系溶媒やスルホランなどのスルホン系溶媒中で行なう
とよい。この際に、重合度を調節するために、カルボン
酸やスルホン酸のアルカリ金属塩、水酸化アルカリなど
を添加するのが望ましい。好ましい重合反応に温度およ
び時間は、およそ１２０〜３００℃で２〜１０時間であ
る。反応は不活性ガスの雰囲気下に行なうのが望まし
い。反応終了後、固体生成物をろ別し、脱イオン水で十
分洗浄、乾燥してＰＡＳ樹脂が得られる。

【００１５】ＰＡＳは重合後酸素雰囲気において加熱す
ることにより、あるいは過酸化物などの架橋剤を添加し
て加熱することにより架橋して、より高分子量化したう
え使用することも可能である。

【００１６】本発明で使用するＰＡＳは上記のように種
々のタイプのものが広く使用可能であるが、重合後に常
法により精製されたＰＡＳを脱イオン処理するか、また
は常法により精製されたＰＡＳを上記のように高分子量
化したうえ、さらに脱イオン処理して、ナトリウムその
他のアルカリ金属の含有量を９００ｐｐｍ以下に低減し
たものを用いることができる。あるいは、重合後に常法
により精製されたＰＡＳを脱イオン処理して、ナトリウ
ムその他のアルカリ金属の含有量を９００ｐｐｍ以下に
低減した後、架橋剤を加え加熱して架橋し、高分子量化
することもできる。

【００１７】脱イオン処理の手法としては酸処理法が挙
げられる。酸処理の代表的な方法は、酸またはその水溶
性にＰＡＳを浸漬せしめる方法である。酸処理に際し、
適宜撹拌または加熱することも可能である。酸処理方法
の具体例としては、ｐＨ４の酢酸水溶液にＰＡＳ粉末を
浸漬し、約３０分間撹拌する方法が挙げられる。酸処理
を施されたＰＡＳは残留している酸または塩を除去する
ため、水または温水で数回洗浄することが必要である。
洗浄に用いる水は、酸処理による変性効果を損わぬよう
蒸留水および脱イオン水であることが好ましい。ＰＡＳ
の酸処理に用いる酸は、ＰＡＳを分解する作用を有しな
いものであれば特に制限はなく、その具体例としては酢
酸、塩酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸、プロピオン酸が
挙げられる。なかでも、酢酸および塩酸が好ましく、ま
た、硝酸はＰＡＳを分解劣化させるので好ましくない。

【００１８】本発明で使用されるエポキシ変性ＰＡＳは
上述のように製造されるＰＡＳをエポキシ樹脂またはそ
の他のエポキシ基含有化合物（以下、エポキシ化剤とい
う。）と反応させることにより製造される。

【００１９】ＰＡＳの変性に使用されるエポキシ樹脂の
具体例としては、共役または非共役ジエン、共役または
非共役環状ジエンおよび共役または非共役ジエンを有す
る不飽和カルボン酸エステルなどのエポキシ化物、脂肪
族ジオール、脂肪族の多価アルコール、ビスフェノール
類、フェノールノボラックおよびクレゾールノボラック
などとエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロル
ヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエーテ
ル、ジカルボン酸とエピクロルヒドリンまたはβ−メチ
ルエピクロルヒドリンとを反応して得られるポリグリシ
ジルエステルなどが挙げられる。

【００２０】また、ＰＡＳの変性に用いられるエポキシ
樹脂以外のエポキシ基含有化合物としては、下記一般式
（VII ）：

【化５】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物が挙げられ
る。

【００２１】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式（VIII）で表わされるものが挙げられる。

【化６】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る。）

【００２２】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭６０−１３０５８０号に示されるように、以下のよ
うな方法により製造することができる。まず、少なくと
も１つのフェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素
と、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロー
ルメタアクリルアミド、あるいはＮ−メチロールメタア
クリルアミドのアルキルエーテル誘導体（以下、これら
をＮ−メチロールアクリルアミド類という）を酸触媒を
用いて縮合させることにより、下記一般式（IX）：

【化７】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒ′は少くとも１つの水酸基を有する炭素数６〜
２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数を表
す。）で表される化合物を製造する。

【００２３】上記、少なくとも１つのフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素としては特に制限はないが、
例えばフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，６−キシレノール、２，４−キシ
レノール、ｏ−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノー
ル、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノールなどのフェノール性化合
物、ヒドロキノン、カテコール、フロログルシノールな
どのポリフェノール性化合物、１−ナフトール、２−ナ
フトール、９−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒ
ドロキシ化合物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンなどのビスフェノール類などが
挙げられる。

【００２４】次に、上記一般式（IX）で表される化合物
の水酸基をグリシジル化することにより、一般式（VII
）で表されるグリシジル化合物を得ることができる。
このグリシジル化は、一般式（IX）で表される化合物と
エピハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカ
リにより脱ハロゲン化水素化することにより行うのが好
ましい。上記エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒド
リン、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリンなどを
用いることができる。

【００２５】エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移
動触媒を用いて行う。相間移動触媒としては、例えばテ
トラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、テトラ
フェニルホスホニウムクロライド、トリフェニルメチル
ホスホニウムクロライドなどの第４級ホスホニウム塩な
どを用いることができる。

【００２６】上記相間移動触媒の使用量は、一般式（I
X）で表される化合物を１００モル％として、０．０１
〜１００モル％の範囲であるのが好ましい。特に好まし
い相間移動触媒の使用量は、０．０５〜１０モル％であ
る。また反応温度および反応時間は５０〜１２０℃で５
分〜２時間、より好ましくは８０〜１１０℃で１０〜３
０分である。

【００２７】エピハロヒドリンの付加に続いて、苛性ア
ルカリにより脱ハロゲン化水素化を行う。苛性アルカリ
としては、苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化リチウムなど
が使用できる。これらは固体のままか、または水溶液と
して用いることができる。また、脱ハロゲン化水素化の
触媒としては上述の相間移動触媒と同様のものを用いる
ことができる。また上記相間移動触媒以外の触媒も使用
でき、そのような触媒としては、クラウンエーテル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコールなどが挙げられる。

【００２８】上記苛性アルカリの使用量は、一般式（I
X）で表される化合物に対して等モル量を使用するのが
好ましい。より好ましくは、１．１〜１．５倍モルを使
用する。また反応温度および反応時間は２０〜９０℃で
１０分〜３時間、より好ましくは４０〜７０℃で３０分
〜２０時間である。

【００２９】ＰＡＳとエポキシ化剤との反応を行うに際
し、両反応成分の仕込割合は、ＰＡＳ１００重量部に対
しエポキシ化剤０．１重量部以上、好ましくは１〜１０
０重量部とする。エポキシ化剤の量が０．１重量部未満
では本発明の目的は達成できない。

【００３０】ＰＡＳとエポキシ化剤との反応に反応触媒
として用いられる極性有機溶媒としては、例えば、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドが
挙げられる。反応温度および反応時間は一般に室温〜３
００℃、好ましくは１００℃〜２８０℃および１０分〜
２０時間の範囲で選ぶことができる。

【００３１】反応終了後、スラリーを濾過し、得られた
ケーキをアセトン、ＮＭＰなどのエポキシ化剤を溶解し
得る溶剤で洗浄し、次いで乾燥する。ＮＭＰのような高
沸点の有機溶媒で洗浄した場合は、乾燥を容易にするた
め、さらにイオン交換水などで洗浄することが望まし
い。

【００３２】ＰＡＳとエポキシ化剤との反応を行うに際
し、必要ならば、反応系中にエポキシ樹脂の硬化剤や、
ＰＡＳとエポキシ化剤との反応を促進する触媒を存在さ
せてもよい。硬化剤は、本発明による反応に従ってＰＡ
Ｓに結合したエポキシ化剤とさらに他のエポキシ化剤と
の結合を促す作用を有するので、ＰＡＳに結合するエポ
キシ化剤の量を増大するのに役立つ。硬化剤としては、
エポキシ樹脂の硬化剤として一般に用いられているアミ
ン類、酸無水物、イミダゾール類、多硫化物、フェノー
ル樹脂などを加えることができる。これらの硬化剤に硬
化促進剤を併用することもできる。ＰＡＳとエポキシ化
剤との反応を促進する触媒としては第３級アミンおよび
ホスフィンが好ましく用いられる。それらの具体例とし
ては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ンなどが挙げられる。

【００３３】エポキシ変性ＰＡＳの重量平均分子量は
５，０００〜１００，０００であることが好ましい。本
発明に従ってＰＡＳとエポキシ化剤とを反応させると、
エポキシ化剤の末端のグリシジル基がＰＡＳの−ＳＨお
よび／または−ＳＮａと反応して結合すると考えられ、
さらに、この結合によって生成する水酸基が別のエポキ
シ化剤のグリシジル基と反応する可能性がある。

【００３４】本発明のＰＡＳ樹脂組成物中のＰＡＳ成分
は、上述のようなエポキシ変性ＰＡＳ単独または該エポ
キシ変性ＰＡＳと未変性ＰＡＳとの混合物からなる。混
合物の組成は、エポキシ変性ＰＡＳが５重量％以上、１
００重量％未満であり、未変性ＰＰＡＳが９５重量％で
あることが好ましい。ＰＡＳ成分として、エポキシ変性
ＰＡＳを用いず未変性ＰＡＳのみを用いた場合は、本発
明が目的とする高い接着力をもつＰＡＳ成形品は得られ
ない。

【００３５】ＰＡＳ成分と混合するスチレン／無水マレ
イン酸共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸お
よび必要に応じてこれらと共重合可能な単量体との共重
合体がもちいられる。スチレンと無水マレイン酸からな
る共重合体中の無水マレイン酸残基の割合ｆ（％）は、ｆ（％）＝［ｎ／（ｎ＋ｍ）］ｘ１００とすると、好ましくはｆ＝０．１〜５０％、より好まし
くはｆ＝１〜４０％である。なお、上式中のｍはスチレ
ンから導かれる繰返し単位［下記式（ａ）で表わされ
る］のモル数、ｎは無水マレイン酸から導かれる繰返し
単位［下記式（ｂ）で表わされる］のモル数である。

【００３６】

【化８】また、スチレンと無水マレイン酸とこれらと共重合可能
な単量体とからなる共重合体の場合は、該共重合単量体
から導かれる繰り返し単位のモル数をｐとすると、下記
式ｆ'（％）＝［ｎ／（ｎ＋ｍ＋ｐ）］ｘ１００で表わされる共重合体中の無水マレイン酸残基の割合
ｆ'（％）は、好ましくは０．１〜５０％、より好まし
くは１〜４０％である。

【００３７】ＰＡＳ成分に対するスチレン／無水マレイ
ン酸共重合体の配合量は、ＰＡＳ成分１００重量部に対
して０．０１〜３０重量部であり、好ましくは０．１〜
１５重量部である。スチレン／無水マレイン酸共重合体
の配合量が０．０１重量部未満であると本発明が目的と
する高い接着力をもつＰＡＳ成形品が得られず、また、
共重合体の配合量が３０重量部を超えるとＰＡＳ樹脂本
来の良好な特性をもつ形成品が得られない。

【００３８】上記のＰＡＳ成分とスチレン／無水マレイ
ン酸共重合体を含む本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、そ
の用途に応じて種々の特性を付与する目的から、繊維状
または粒子状充填剤を適当量配合して使用することがで
きる。そのような充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、アラミド繊維、繊維状チタン酸カリウ
ム、アスベストおよび炭化ケイ素や窒化ケイ素等を初め
とする各種のウイスカー等の繊維状無機および有機充填
剤、グラファイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、
窒化ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、バイロフィライト、ベントナイト、セリサ
イト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェラ
イト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、ケイ酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラス粉、ガ
ラスビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アルミ
ニウム、ニッケル等の無機粒子状充填剤が挙げられる。
これらの充填剤は一種または二種以上を配合することが
できる。

【００３９】構造材料、機械部品および電子部品用封止
材料として用いるには、充填剤としてガラス繊維と炭酸
カルシウムとを組合せて用いることが好ましく、特にガ
ラス繊維２０〜８０重量％と炭酸カルシウム８０〜２０
重量％とからなる充填剤が好適である。

【００４０】充填剤とＰＡＳ成分との配合量は、両者の
合計量１００重量部に基づき、ＰＡＳ成分３０重量部以
上、充填剤７０重量部以下が好ましく、より好ましくは
ＰＡＳ成分４０〜８０重量部、充填剤６０〜２０重量部
である。

【００４１】本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、充填剤の
他に、その改質を目的として、他の添加剤例えば熱安定
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、
核剤などを添加することができる。

【００４２】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、ＰＡＳ成分
およびスチレン／無水マレイン酸共重合体と必要に応じ
て添加される各種添加剤とを、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリミキサー、混練ロール、ブラベンダー・プ
ラストグラフ（登録商標）などの混練機を用いて２５０
〜３５０℃、好ましくは２８０〜３４０℃で加熱溶融状
態で混練することにより調製することができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例について本発明のＰＡＳ樹脂組
成物の製法および特性を具体的に説明する。なお、実施
例に先立って、エポキシ変性ＰＰＳの合成例について説
明する。

【００４４】エポキシ変形ＰＰＳの合成合成例１Ｎａイオン含有量が８００ｐｐｍのＰＰＳ１．０ｇに
エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート
８２８）１．０ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）１０ｍｌに溶解した溶液を加え、１８０℃で３時間
反応を行った。反応後、室温にまで冷却し、次いで濾過
した。得られたケーキをアセトンで洗浄し、１５０℃で
真空乾燥してエポキシ変性ＰＰＳを得た。エポキシ樹脂
の付加率は１７重量％であった。

【００４５】合成例２用いたエポキシ樹脂を東都化成（株）製エポトートＹＤ
−０１９に代えた他は合成例１と同様にＰＰＳのエポキ
シ変性を行った。エポキシ樹脂の付加率は２．４重量％
であった。合成例３用いたエポキシ樹脂を東都化成（株）製エポトートＹＤ
ＣＮ−７０４に代えた他は合成例と同様にＰＰＳエポキ
シ変性を行った。エポキシ樹脂の付加率は５．４重量％
であった。

【００４６】合成例４用いたＰＰＳをトープレン製Ｔ−４ＡＧに代えた他は、
合成例３と同様にＰＰＳのエポキシ変性を行った。エポ
キシ樹脂の付加率は２．１重量％であった。合成例５用いたＰＰＳをトープレン製Ｔ−１に代えた他は、合成
例３と同様にＰＰＳのエポキシ化を行った。エポキシ樹
脂の付加率は３．５重量％であった。

【００４７】上記合成例において、エポキシ樹脂の付加
率は次のように測定した。付加率〔（結合エポキシ樹脂
の重量／ＰＰＳ樹脂の重量）×１００（％）〕は次のよ
うにして得られた生成物のＩＲスペクトルから求めた。
あらかじめ、変性に使用した反応前のＰＰＳと変性に使
用したエポキシ樹脂を種々の割合でブレンドしたものか
ら作成した検量線を用いて、エポキシ樹脂のＣ＝Ｃ伸縮
振動に基づく１５２０ｃｍ^-1とＰＰＳのＣ＝Ｃ伸縮振動
に基づく１４００ｃｍ^-1の吸光度比から付加率を求め
た。

【００４８】なお、実施例（比較例を含む）において用
いた原料および添加剤は以下のとおりである。〔１〕ポリアリーレンサルファイド（イ）ポリ（ｐ−フェニレン）サルファイド（トープレ
ン社製Ｔ−１）〔２〕エポキシ変性ポリアリーレンサルファイド合成例５に従って合成されたエポキシ変性ＰＰＳ

【００４９】〔３〕スチレン／無水マレイン酸共重合体（イ）アーコケミカル製ＳＭＡ２０００、スチレン／無
水マレイン酸（モル比＝２／１）共重合体、平均分子量
１，７００（ロ）アーコケミカル製ＳＭＡ１０００、スチレン／無
水マレイン酸（モル比＝１／１）共重合体、平均分子量
１，６００（ハ）積水化成品工業（株）製ダイラーク＃２３２、ス
チレン／無水マレイン酸（重量比＝２０／８０）Ｇ）共
重合体、ＭＦＲ＝約３ｇ／１０ｍｉｎ．（２３０゜Ｃ、
２，１６０ｇ荷重）

【００５０】〔４〕充填剤（イ）ガラス繊維（ロ）炭酸カルシウム〔５〕エポキシ系接着剤長瀬チバ（株）製ＸＮＲ３１０１（主剤）ＸＮＨ３１０１（硬化剤）

【００５１】実施例１〜１３原料〔１〕〜〔４〕を表１−（１）および表１−（２）
に示す割合で混合し、混合物を２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２
０の二軸押出機により３００℃、４００ｒｐｍで混練
し、熱可塑性ＰＰＳ樹脂組成物を調製した。得られた樹
脂組成物を射出成形し、ＪＩＳＫ６８５０に従って引
張剪断接着強度を測定した。（接着剤の硬化時間は１０
０℃、１時間である。）結果を表１に合わせて示す。

【００５２】比較例１〜１２原料〔１〕と〔２〕または〔１〕と〔３〕を用い実施例
と同様に樹脂組成物を調製し、引張剪断接着強度を評価
した。結果を表１に合わせて示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１から明らかなように、本発明の熱可塑
性ＰＰＳ樹脂組成物から得られる成形品は引張剪断強度
に優れている。これはエポキシ変性ＰＰＳの相溶効果に
よると考えられる。ＰＰＳにエポキシ変性ＰＰＳを配合
し、スチレン／無水マレイン酸共重合体を配合しない系
（比較例４〜６）およびＰＰＳにエポキシ変性ＰＰＳを
配合せずスチレン／無水マレイン酸共重合体を配合した
系（比較例７〜１２）は、本発明の組成物に比較して明
らかに引張剪断強度に劣っている。

【００５５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性ＰＡＳ樹脂組成物には
エポキシ変性ＰＡＳとスチレン／無水マレイン酸共重合
体とが含まれるため、この組成物から得られる成形品は
接着剤、とくにエポキシ系接着剤との接着性に優れてい
る。本発明の熱可塑性ＰＡＳ樹脂組成物は、各種エンジ
ニアリングプラスチックとして、特に構造材料、機械部
品、電子部品用封止材料などとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田忠生埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エポキシ樹脂もしくはその他のエポキシ
基含有化合物で変性されたポリアリーレンサルファイド
または、該変性ポリアリーレンサルファイドと未変性ポ
リアリーレンサルファイドとからなるポリアリーレンサ
ルファイド成分１００重量部およびスチレン／無水マレ
イン酸共重合体０．０１〜３０重量部とを含んでなるこ
とを特徴とする接着性が改良されたポリアリーレンサル
ファイド樹脂組成物。
【請求項２】さらにポリアリーレンサルファイド成分
３０重量部に対して７０重量部以下の充填剤を含む請求
項１記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。