JPH06184432A

JPH06184432A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06184432A
Application number: JP35466992A
Authority: JP
Inventors: Ichigen Watanabe; 一玄渡辺; Naohiro Mikawa; 直浩三川; Keiko Kano; 桂子加納; Tadao Ikeda; 忠生池田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1992-12-16
Filing date: 1992-12-16
Publication date: 1994-07-05

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂１０
〜９０重量％と熱可塑性ポリアミド樹脂９０〜１０重量
％とからなる樹脂混合物１００重量部および（Ｂ）オレ
フィン系エラストマーに次式（１）：【化１】（ＲはＨまたはＣ１〜６のアルキル基、Ａｒはグリシジ
ルオキシ基を有するＣ６〜２０の芳香族炭化水素基、ｍ
は１〜４の整数）で表される化合物をグラフトした変性
オレフィン系エラストマー３〜２００重量部とからなる
樹脂組成物。【効果】ポリアリーレンサルファイドの特性である良
好な機械的強度、弾性率、耐熱性などを維持したまま、
耐衝撃性が著しく向上した成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂をベースとする熱
可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は、ポリアリーレンサルファイド樹脂、熱可塑性ポリア
ミド樹脂および、アクリルアミド基とエポキシ基とを有
する特定の変性オレフィン系エラストマーを必須成分と
して含む熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明の熱可塑
性樹脂組成物は、良好で且つバランスのよい耐衝撃性、
強度および弾性率を有し、構造材料、機械部品、自動車
部品、電気・電子部品などとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は、他の汎用
エンジニアリングプラスチックと比較して高い耐熱性、
耐薬品性、剛性を有しているが、耐衝撃性に劣るという
欠点がある。従って、構造材料用および機械部品として
使用するにはガラス繊維などの補強材を多量に添加しな
ければならない。一般に、耐衝撃性に劣る樹脂の耐衝撃
性を改良する目的でエラストマーを添加してアロイ化す
る手法が採られているが、ＰＡＳの場合多くのエラスト
マーとの相溶性が高くないため、エラストマーによるア
ロイ化は不十分である。

【０００３】また、ＰＡＳ樹脂の耐衝撃性およびその他
の特性を向上させる目的で、ＰＡＳにポリアミド樹脂を
始めとする他のエンジニアリングプラスチックをブレン
ドすることが知られている（特開昭５３−６９２２５お
よび同５９−１５５４６２など）。しかしながら、やは
りＰＡＳ樹脂とポリアミド樹脂との相溶性が十分でない
ため、バランスのとれた良好な物性をもつポリマーアロ
イとはならない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＡ
Ｓ樹脂本来の良好な機械的強度、弾性率、耐熱性などを
維持したまま、耐衝撃性が著しく改良された熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、ＰＡＳ樹
脂とポリアミド樹脂との混合物に高い相溶性を示すアク
リルアミド基とエポキシ基とを有する特定の変性オレフ
ィン系エラストマーを配合することによって達成され
る。すなわち、本発明は、（Ａ）ＰＡＳ樹脂１０〜９０
重量％と熱可塑性ポリアミド樹脂９０〜１０重量％とか
らなる樹脂混合物１００重量部および（Ｂ）オレフィン
系エラストマーに次の一般式（１）：

【化２】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
した変性オレフィン系エラストマー３〜２００重量部か
らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物によって達
成される。

【０００６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製に使用
するＰＡＳ樹脂は、その骨格が次の式（２）で表される
アリーレンサルファイド結合からなるか、または該アリ
ーレンサルファイド結合（２）を主成分とし、

【０００７】

【化３】次の式（３）で示されるエーテル結合、次の式（４）で
示されるスルホン結合、次の式（５）で示されるビフェ
ニル結合、次の式（６）で示される置換フェニルスルフ
ィド結合（但し、式（６）中、Ｒ₁はアルキル、ニト
ロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を示
す。）、次の式（７）で示される３官能結合で例示され
るような共重合成分から導かれる結合を劣成分として含
有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３０モル
％未満であることが好ましい。

【０００８】

【化４】上記のような骨格を有するＰＡＳ樹脂は、例えば、
（ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ）と（ｂ）ジハロゲン化物を反応させることにより合
成することができる。ここで、原料として使用されるジ
ハロゲン化物の例としては、下記の式で示されるジハロ
ゲン化ベンゼンが挙げられる。

【０００９】

【化５】（式中Ｒ²は炭素原子１〜３個のアルキルもしくはアル
コキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す）。

【００１０】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ₁はハロゲン原子であって、その
例としてＣｌまたはＢｒが挙げられる。これらジハロゲ
ン化ベンゼンは、一般に混合物の形態で用いられるが、
この混合物中にパラ体のジハロゲン化物が８５モル％以
上含まれることが好ましい。

【００１１】

【化６】

【００１２】アルカリ金属サルファイドとジハロゲン化
物との混合体との反応に際して、必要に応じて、ジハロ
ゲン化物に対し５モル％以下の範囲内で、トルクロルベ
ンゼンなどのトリハロゲン化物を反応系に添加してもよ
い。

【００１３】重合反応は、極性溶媒中で、好ましくは、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミドなどのアミド系溶媒やスルホランなどのスルホ
ン系溶媒中で行なうとよい。この際に、重合度を調節す
るために、カルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩、
水酸化アルカリなどを添加するのが望ましい。好ましい
重合反応の温度および時間は、およそ１２０〜３００℃
で２〜１０時間である。反応は不活性ガスの雰囲気下に
行なうのが望ましい。反応終了後、固体生成物をろ別
し、脱イオン水で十分洗浄、乾燥してＰＡＳ樹脂が得ら
れる。

【００１４】ＰＡＳは重合後酸素雰囲気において加熱す
ることにより、あるいは過酸化物などの架橋剤を添加し
て加熱することにより架橋して、より高分子量化したも
のを使用することができる。また、ＰＡＳを脱イオン処
理してナトリウム含有量を低減したものを用いることが
できる。脱イオン処理としては酸処理が挙げられる。

【００１５】酸処理の代表的な方法は、酸またはその水
溶液にＰＡＳを浸漬せしめる方法である。酸処理に際
し、適宜撹拌または加熱することも可能である。酸処理
方法の具体例としては、ｐＨ４の酢酸水溶液にＰＡＳ粉
末を浸漬し、約３０分間撹拌する方法が挙げられる。酸
処理を施されたＰＡＳは残留している酸または塩を除去
するため、水または温水で数回洗浄することが必要であ
る。洗浄に用いる水は、酸処理による変性効果を損わぬ
よう蒸留水または脱イオン水であることが好ましい。酸
処理に用いる酸は、ＰＡＳを分解する作用を有しないも
のであれば特に制限はなく、その具体例としては酢酸、
塩酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸、プロピオン酸が挙げ
られる。なかでも、酢酸および塩酸が好ましく、また、
硝酸はＰＡＳを分解劣化させるので好ましくない。

【００１６】本発明の熱可塑性樹脂組成物において使用
する熱可塑性ポリアミドはアミノ末端基を有する。この
アミノ末端基は、変性オレフィン系エラストマー中のエ
ポキシ基に結合してグラフト鎖を形成すると考えられ
る。末端にアミノ基を有する熱可塑性ポリアミドは、脂
肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドに大別されるが、脂
肪族ポリアミドが好ましい。末端にアミノ基を有するポ
リアミドの具体例としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシル
ジカルボン酸のようなジカルボン酸と、エチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジ
アミン、メタ−キシリレンジアミンのようなジアミンと
の重縮合体、カプロラクタムおよびラウロラクタムのよ
うな環状ラクタムの重合体、アミノエナント酸およびア
ミノウンデカン酸のようなアミノカルボン酸の重縮合
体、または上記環状ラクタムとジアミンとの共重合体が
挙げられる。末端にアミノ基を有する好ましい脂肪族ポ
リアミドの具体例としては、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、
ナイロン１２などが挙げられる。非晶性ナイロンや共重
合ナイロンも使用可能である。

【００１７】本発明において使用する変性オレフィン系
エラストマーは、（ｉ）オレフィン系エラストマーを、
（ii）アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定の
グリシジル化合物により変性してなるものである。上記
（ｉ）オレフィン系エラストマーとは、エチレンと、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテンなどのエチレン以外のα−オレフィンの１種
または２種以上との共重合体ゴムを意味する。上記エチ
レンとエチレン以外のα−オレフィンの１種または２種
以上との共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−
ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム（ＥＰＲ）およびエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）中の
ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン
などの非共役ジエンまたはブタジエン、イソプレンなど
の共役ジエンを使用することができる。

【００１８】上記オレフィン系エラストマー中のエチレ
ンの含有量は、概して５〜９５重量％であり、好ましく
は１０〜９０重量％である。エチレンの含有量が５重量
％未満、あるいは９５重量％を超えると、エラストマー
としての性質の発現が困難となる。このようなオレフィ
ン系エラストマーの結晶化度は、通常４０重量％以下で
ある。

【００１９】本発明において使用するオレフィン系エラ
ストマーの代表的一例であるエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンから誘導される繰り返
し単位の含有率が５０〜８０モル％、プロピレンから誘
導される繰り返し単位の含有率が２０〜５０モル％であ
ることが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰
り返し単位が６０〜７０モル％、プロピレン系繰り返し
単位が３０〜４０モル％である。また、ＥＰＲのメルト
フローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
は０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分である。

【００２０】オレフィン系エラストマーの他の代表的一
例であるエチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）は、
エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率が５０〜
９０モル％、ブテンから誘導される繰り返し単位の含有
率が１０〜５０モル％であることが好ましい。より好ま
しい範囲は、エチレン系繰り返し単位が６０〜８０モル
％、ブテン系繰り返し単位が２０〜４０モル％である。
また、ＥＢＲのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．０１〜５０ｇ／１０分の
範囲内にあるのが好ましく、より好ましくは０．５〜３
０ｇ／１０分である。

【００２１】また、オレフィン系エラストマーのさらに
他の代表的一例であるエチレン−プロピレン−ジエン共
重合体（ＥＰＤＭ）は、エチレンから誘導される繰り返
し単位の含有率が４０〜７０モル％、プロピレンから誘
導される繰り返し単位の含有率が３０〜６０モル％、お
よびジエンから誘導される繰り返し単位の含有率が１〜
１０モル％であることが好ましい。より好ましい範囲
は、エチレン系繰り返し単位が５０〜６０モル％、プロ
ピレン系繰り返し単位が４０〜５０モル％、およびジエ
ン系繰り返し単位が３〜６モル％である。さらに、ＥＰ
ＤＭのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）は０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあ
るのが好ましく、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０
分である。

【００２２】オレフィン系エラストマーの代表的例であ
るエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン
−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）及びエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）は、基本的には上記
の繰り返し単位からなるものであるが、これらの共重合
体の特性を損なわない範囲内で、たとえば４−メチル−
１−ペンテンなどの他のα−オレフィンから誘導される
繰り返し単位などの他の繰り返し単位を１０モル％以下
の割合で含んでもよい。

【００２３】本発明においては、所望により、上述した
（ｉ）オレフィン系エラストマーにポリオレフィンを８
０重量％以下混合したオレフィン系エラストマー組成物
も用いることができる。オレフィン系エラストマーに加
えて使用し得るポリオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ベンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、エチレ
ンとプロピレンもしくは他のα−オレフィンとの非エラ
ストマー性共重合体、またはこれらのα−オレフィンの
２種以上の非エラストマー性共重合体、またはこれらの
単独重合体どうし、共重合体どうし、さらには単独重合
体と共重合体とをブレンドしたものを用いることができ
る。

【００２４】ポリオレフィンを混合する場合、その混合
量はオレフィン系エラストマー＋ポリオレフィンを１０
０重量％として、８０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下である。ポリオレフィンの混合量が８０重量％を
超えると、エラストマーとしての特性が失われる。

【００２５】また、本発明において、オレフィン系ポリ
マーの変性に用いる（ii）変性用モノマーは、下記一般
式（１）：

【化７】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物である。

【００２６】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式（８）で表わされるものが挙げられる。

【化８】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る。）

【００２７】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭６０−１３０５８０号に示されるように、以下のよ
うな方法により製造することができる。まず、少なくと
も１つのフェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素
と、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロー
ルメタアクリルアミド、あるいはＮ−メチロールメタア
クリルアミドのアルキルエーテル誘導体（以下、これら
をＮ−メチロールアクリルアミド類という）を酸触媒を
用いて縮合させることにより、下記一般式（９）：

【化９】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒ′は少くとも１つの水酸基を有する炭素数６〜
２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４の整数を表
す。）で表される化合物を製造する。

【００２８】上記の少なくとも１つのフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素としては特に制限はないが、
例えばフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，６−キシレノール、２，４−キシ
レノ−ル、ｏ−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノー
ル、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノールなどのフェノール性化合
物、ヒドロキノン、カテコール、フロログルシノールな
どのポリフェノール性化合物、１−ナフトール、２−ナ
フト−ル、９−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒ
ドロキシ化合物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンなどのビスフェノール類などが
挙げられる。

【００２９】次に、上記一般式（９）で表される化合物
の水酸基をグリシジル化することにより、一般式（１）
で表されるグリシジル化合物を得ることができる。この
グリシジル化は、一般式（９）で表される化合物とエピ
ハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカリに
より脱ハロゲン化水素化することにより行うのが好まし
い。上記エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリンなどを用
いることができる。

【００３０】エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移
動触媒を用いて行う。相間移動触媒としては、例えばテ
トラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、テトラ
フェニルホスホニウムクロライド、トリフェニルメチル
ホスホニウムクロライドなどの第４級ホスニウム塩など
を用いることができる。上記相間移動触媒の使用量は、
一般式（９）で表される化合物を１００モル％として、
０．０１〜１００モル％の範囲であるのが好ましい。特
に好ましい相間移動触媒の使用量は、０．０５〜１０モ
ル％である。また反応温度および反応時は５０〜１２０
℃で５分〜２時間、より好ましくは８０〜１１０℃で１
０〜３０分である。

【００３１】エピハロヒドリンの付加に続いて、苛性ア
ルカリにより脱ハロゲン化水素化を行う。苛性アルカリ
としては、苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化リチウムなど
が使用できる。これらは固体のままか、または水溶液と
して用いることができる。また、脱ハロゲン化水素化の
触媒としては上述の相間移動触媒と同様のものを用いる
ことができる。また上記相間移動触媒以外の触媒も使用
でき、そのような触媒としては、クラウンエーテル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコールなどが挙げられる。

【００３２】上記苛性アルカリの使用量は、一般式
（９）で表される化合物に対して等モル量以上を使用す
るのが好ましい。より好ましくは、１．１〜１．５倍モ
ルを使用する。また反応温度および反応時間は２０〜９
０℃で１０分〜３時間、より好ましくは４０〜７０℃で
３０分〜２時間である。

【００３３】このようなグリシジル化合物によるオレフ
ィン系エラストマー（またはオレフィン系エラストマー
組成物）の変性（グラフト重合）は、溶液法または溶融
混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の場
合、オレフィン系エラストマーと上述した変性用のグリ
シジル化合物、および必要に応じて触媒を、押出機や二
軸混練機などに投入し、１８０〜３００℃の温度に加熱
して溶融しながら０．１〜２０分混練する。また、溶液
法の場合、キシレンなどの有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、９０〜２００℃の温度で０．１〜１００時間撹拌
しながら行う。いずれの場合にも、触媒として通常のラ
ジカル重合用触媒を用いることができ、その具体例とし
ては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジ
ターシャリーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブ
チルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ
安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオ
キシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ジターシ
ャリーブチルペルオキシヘキシンなどの過酸化物類や、
アゾビスイソブチロニトリルなどのジアゾ化合物類等が
挙げられる。触媒の添加量は変性のグリシジル化合物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部程度である。な
お、上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添
加することができる。ただし、ラジカル重合用触媒を添
加しない場合には、添加しない方が好ましい。

【００３４】前記（ii）グリシジル化合物の配合割合
は、前記（ｉ）オレフィン系エラストマー（またはオレ
フィン系エラストマー組成物）１００重量部に対して、
０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部
である。グリシジル化合物の配合量が０．０１重量部未
満では、高グラフト率の達成が困難であり、また３０重
量部を超えると得られる変性オレフィン系エラストマー
の分子量が低下する。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、Ｐ
ＡＳ樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂との割合は前者が１
０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、後者が
９０〜１０重量％、好ましくは６０〜２０重量％であ
る。ＰＡＳ樹脂の量が過多であると衝撃強度の改善が十
分でなく、また、熱可塑性ポリアミド樹脂の量が過多で
あると機械的強度および弾性率が低くなる。変性オレフ
ィン系エラストマーの配合量は、ＰＡＳ樹脂と熱可塑性
ポリアミド樹脂との合計１００重量部に対して、３〜２
００重量部、好ましくは５〜１５０重量部である。変性
オレフィン系エラストマーが３重量部未満では、その配
合によるＰＡＳの耐衝撃性等の物性の改善の効果が充分
でなく、また（ａ）変性オレフィン系エラストマーが２
００重量部を越えるとＰＡＳの特性が損なわれる。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＰＡＳ樹
脂、熱可塑性ポリアミド樹脂および変性オレフィン系エ
ラストマーを一軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサ
ー、混練ロール、ブラベンダー・プラストグラフ（登録
商標）などの混練機を用いて２７５℃以上、好ましくは
２８５〜３４０℃で加熱溶融状態で混練することにより
得ることができる。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、その用
途に応じて種々の特性を付与する目的から、繊維状また
は粒子状充填剤を適当量配合することができる。そのよ
うな充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維、アラミド繊維、繊維状チタン酸カリウム、アスベス
トおよび炭化ケイ素や窒化ケイ素等を初めとする各種の
ウイスカーなどの繊維状無機および有機充填剤、グラフ
ァイト、炭酸カルシウムマイカ、シリカ、窒化ホウ素、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、バ
イロフィライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライ
ト、雲母、ネフェリンシナイト、フェライト、アタパル
ジャイト、ウォラストナイト、ケイ酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モ
リブデン、黒鉛、石こう、ガラス粉、ガラスビーズ、石
英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アルミニウム、ニッケ
ルなどの無機粒子状充填剤が挙げられる。これらの充填
剤は一種または二種以上を配合することができる。

【００３８】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
他の樹脂やエラストマーとブレンドして使用することが
できる。ブレンドされる樹脂およびエラストマーの具体
例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルなどの単
独重合体および共重合体、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリサルホ
ン、ポリアリルサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリ
アリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリイミド、シリコーン樹脂、フェノキ
シ樹脂、フッ素樹脂、ポリアリールエーテル、ポリスル
フィドなどの単独重合体、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体、上記以外のポリアミドお
よびエラストマーが挙げられる。これらの樹脂およびエ
ラストマーならびに上記の充填剤を混合する場合には、
その方法として、本発明の組成物を調製する際に、それ
らの配合物を同時に用いて混合する方法、本発明の組成
物およびそれらの配合物を、溶媒などの適当な媒体の存
在下に混合する方法や、本発明の組成物を調製する際に
用いうる前記の混練機で（溶融）混練する方法などが採
られる。

【００３９】

〔ブテン含有量８０％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．５ｇ／１０分〕

（ロ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）〔プロピレン含有量７０％、メルトフローレート（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．７ｇ／１０分〕

【００４０】〔２〕変性用モノマーＡＸＥ：下記化学式（１０）で表されるグリシジル化合
物（鐘淵化学工業（株）製〕

【化１０】〔３〕ラジカル発生剤ＰＯＸ：パーヘキシン２−５Ｂ〔日本油脂（株）製〕オレフィン系エラストマーと変性用モノマーと、ラジカ
ル発生剤とを表１に示す割合でヘンシェルミキサーによ
りドライブレンドし、その後３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５
の単軸押出機中で、２００℃、３０ｒｐｍで溶融混練し
てグラフト重合させた。このようにして得られた変性オ
レフィン系エラストマーのメルトフローレート、変性用
モノマーのグラフト率を測定した。結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳＫ７２
１０により測定（温度１９０℃、荷重１．０５ｋｇ）（２）変性用モノマーのグラフト率：変性オレフィン系
エラストマーを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除去し
た後、メタノールにより溶解成分を沈澱させ、これを５
０μｍ程度の厚さにプレスし、ＩＲスペクトルを測定
し、ＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮のピーク（１６４８ｃｍ
^-1）と、アイソタクティックＰＰに特有のピークの一つ
（８４０ｃｍ^-1）との比から、算出した。

【００４２】実施例１〜４、比較例１〜４下記原料を用い、表２に示す割合で混合し、２０ｍｍφ
の２軸押出機を用いて３００℃、４００ｒｐｍで混練
し、熱可塑性樹脂組成物を調製した。（１）ＰＰＳ樹脂：ポリ（ｐ−フェニレン）サルファイ
ド（（株）トープレン製Ｔ−４ＡＧ）（２）ポリアミド樹脂：ナイロン６（ＥＭＳ社製、商品
名Ａ２８）（３）未変性エラストマー（参考例で用いた変性前のＥ
ＰＲおよびＥＢＲ）（４）変性エラストマー（参考例で調製したＡＸＥ変性
−ＥＰＲおよびＡＸＥ変性ＥＢＲ）得られた熱可塑性樹脂組成物の２３℃におけるアイゾッ
ト衝撃強度、曲げ弾性率、曲げ強度、引張破断強度、引
張破断伸度を測定した。結果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】（１）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳＫ７
１１０により測定。（２）曲げ弾性率および曲げ強度：ＪＩＳＫ７２０３
により測定。（３）引張破断強度および引張破断伸度：ＪＩＳＫ７
１１３により測定。表２から明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、耐衝撃性、曲げ弾性率、曲げ強度、引張破断強度、
引張破断伸度のすべてが良好であり、バランスがとれて
いる。ＰＰＳとポリアミドと未変成オレフィン系エラス
トマーとからなる樹脂組成物（比較例）は引張破断強
度、引張破断伸度、曲げ弾性率および衝撃強度に劣って
いる。なお、ＰＰＳとポリアミドのみからなる樹脂組成
物はこれらの特性が著しく劣っていた。

【００４５】

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明の熱可塑
性樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂が本来有する優れた機械的
強度、弾性率を保持しながら、優れた衝撃強度を保有し
ている。これは変性オレフィン系エラストマーがＰＡＳ
樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂とからなる系の樹脂の相
溶性を高めるためと考えられる。このような特性をもつ
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種エンジニアリング
プラスチックとして、特に、機械部品、自動車部品、電
気・電子部品、工業材料部品、包装材料などの成形原料
として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田忠生埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂
１０〜９０重量％と熱可塑性ポリアミド樹脂９０〜１０
重量％とからなる樹脂混合物１００重量部および（Ｂ）
オレフィン系エラストマーに次の一般式（１）：【化１】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
した変性オレフィン系エラストマー３〜２００重量部か
らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。