JPH05320509A

JPH05320509A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05320509A
Application number: JP15428092A
Authority: JP
Inventors: Ichigen Watanabe; 一玄渡辺; Gen Aoki; 現青木; Satoshi Inoue; 井上　　敏; Tadao Ikeda; 忠生池田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1992-05-21
Filing date: 1992-05-21
Publication date: 1993-12-03

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂１０
〜９０重量％とポリエステル樹脂９０〜１０重量％とか
らなる樹脂混合物１００重量部および（Ｂ）オレフィン
系エラストマーに次式（１）：【化１】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
した変性オレフィン系エラストマー３〜２００重量部と
からなる樹脂組成物。【効果】ポリアリーレンサルファイドの特性である良
好な機械的強度、弾性率、耐熱性などを維持したまま、
耐衝撃性が著しく向上した成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂とポリエステル樹脂をベースとする熱可塑性
組成物に関する。さらに詳しくは、良好で且つバランス
のよい耐衝撃性、強度および弾性率を有し、構造材料用
または機械部品などとして有用な、ポリアリーレンサル
ファイド樹脂、ポリエステル樹脂および変性オレフィン
系ポリマーからなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は、他の汎用
エンジニアリングプラスチックと比較して高い耐熱性、
耐薬品性、剛性を有しているが、耐衝撃性に劣るという
欠点がある。従って、構造材料用および機械部品として
使用するにはガラス繊維などの補強材を多量に添加しな
ければならない。一般に、耐衝撃性に劣る樹脂の耐衝撃
性を改良する目的でエラストマーを添加してアロイ化す
る手法が採られているが、ＰＡＳの場合多くのエラスト
マーとの相溶性が高くないため、エラストマーによるア
ロイ化は不十分である。

【０００３】また、ＰＡＳ樹脂耐衝撃性およびその他の
特性を向上させる目的で、ＰＡＳにポリエステル樹脂を
始めとする他のエンジニアリングプラスチックをブレン
ドすることが知られている（特開昭５９−６４６５７な
ど）。しかしながら、やはりＰＡＳ樹脂とポリエステル
樹脂との相溶性が十分でないため、バランスのとれた物
性をもつポリマーアロイとはならない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＡ
Ｓ樹脂本来の良好な機械的強度、弾性率、耐熱性などを
維持したまま、耐衝撃性が著しく改良された熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、ＰＡＳ樹
脂とポリエステル樹脂との混合物に、高い相溶性を示す
特定の変性オレフィン系エラストマーを配合することに
よって達成される。すなわち、本発明は、（Ａ）ＰＡＳ
樹脂１０〜９０重量％とポリエステル樹脂９０〜１０重
量％とからなる樹脂混合物１００重量部および（Ｂ）オ
レフィン系エラストマーに次の一般式（１）：

【化２】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
した変性オレフィン系エラストマー３〜２００重量部か
らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。

【０００６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製に使用
するＰＡＳ樹脂は、その骨格が次の式（２）で表される
アリーレンサルファイド結合からなるか、または該アリ
ーレンサルファイド結合（２）を主成分とし、

【０００７】

【化３】次の式（３）で示されるエーテル結合、次の式（４）で
示されるスルホン結合、次の式（５）で示されるビフェ
ニル結合、次の式（６）で示される置換フェニルスルフ
ィド結合（但し、式（６）中、Ｒ₁はアルキル、ニト
ロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を示
す。）、次の式（７）で示される３官能結合で例示され
るような共重合成分から導かれる結合を劣成分として含
有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３０モル
％未満であることが好ましい。

【０００８】

【化４】上記のような骨格を有するＰＡＳ樹脂は、例えば、
（ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ）と（ｂ）ジハロゲン化物を反応させることにより合
成することができる。ここで、原料として使用されるジ
ハロゲン化物の例としては、下記の式で示されるジハロ
ゲン化ベンゼンが挙げられる。

【０００９】

【化５】（式中Ｒ²は炭素原子１〜３個のアルキルもしくはアル
コキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す）。

【００１０】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ₁はハロゲン原子であって、その
例としてＣｌまたはＢｒが挙げられる。これらジハロゲ
ン化ベンゼンは、一般に混合物の形態で用いられるが、
この混合物中にパラ体のジハロゲン化物が８５モル％以
上含まれることが好ましい。

【００１１】

【化６】

【００１２】アルカリ金属サルファイドとジハロゲン化
物との混合体との反応に際して、必要に応じて、ジハロ
ゲン化物に対し５モル％以下の範囲内で、トルクロルベ
ンゼンなどのトリハロゲン化物を反応系に添加してもよ
い。

【００１３】重合反応は、極性溶媒中で、好ましくは、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミドなどのアミド系溶媒やスルホランなどのスルホ
ン系溶媒中で行なうとよい。この際に、重合度を調節す
るために、カルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩、
水酸化アルカリなどを添加するのが望ましい。好ましい
重合反応の温度および時間は、およそ１２０〜３００℃
で２〜１０時間である。反応は不活性ガスの雰囲気下に
行なうのが望ましい。反応終了後、固体生成物をろ別
し、脱イオン水で十分洗浄、乾燥してＰＡＳ樹脂が得ら
れる。

【００１４】ＰＡＳは重合後酸素雰囲気において加熱す
ることにより、あるいは過酸化物などの架橋剤を添加し
て加熱することにより架橋して、より高分子量化したも
のを使用することができる。また、ＰＡＳを脱イオン処
理してナトリウム含有量を低減したものを用いることが
できる。脱イオン処理としては酸処理が挙げられる。

【００１５】酸処理の代表的な方法は、酸またはその水
溶液にＰＡＳを浸漬せしめる方法である。酸処理に際
し、適宜撹拌または加熱することも可能である。酸処理
方法の具体例としては、ｐＨ４の酢酸水溶液にＰＡＳ粉
末を浸漬し、約３０分間撹拌する方法が挙げられる。酸
処理を施されたＰＡＳは残留している酸または塩を除去
するため、水または温水で数回洗浄することが必要であ
る。洗浄に用いる水は、酸処理による変性効果を損わぬ
よう蒸留水または脱イオン水であることが好ましい。酸
処理に用いる酸は、ＰＡＳを分解する作用を有しないも
のであれば特に制限はなく、その具体例としては酢酸、
塩酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸、プロピオン酸が挙げ
られる。なかでも、酢酸および塩酸が好ましく、また、
硝酸はＰＡＳを分解劣化させるので好ましくない。

【００１６】本発明の熱可塑性樹脂組成物において使用
するポリエステルは、エポキシ基に結合してグラフト鎖
を形成するために、少くとも一方の末端に水酸基または
カルボキシル基をもたねばならない。ここで使用するポ
リエステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルカルボン酸、ジフェニルエーテルカル
ボン酸、α，β−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エ
タン、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカン
ジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体とエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタン
ジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、キシリ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、両末端が水酸基である脂
肪酸ポリエステルオリゴマーなどのグリコールとの重縮
合；グリコール酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシフェニル酢酸、ナフチルグリコール酸な
どのようなヒドロキシカルボン酸の重縮合；プロピオラ
クトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラク
トンのようなラクトン化合物の重縮合；ならびに上記ジ
カルボン酸とジオールとヒドロキシカルボン酸および／
またはラクトン化合物との共重合により得られるポリエ
ステルが挙げられる。

【００１７】上記ポリエステルは、コモノマー成分とし
て、熱可塑性を保持し得る範囲内でトリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸のような多官能性エステル形成性成分を含んでい
てもよい。また、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモ
テレフタル酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテレフ
タル酸、テトラクロロテレフタル酸、１，４−ジメチロ
ールテトラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物のような芳香族核に塩素や臭素のようなハロ
ゲンを置換基として有し、かつエステル形成性基を有す
るハロゲン化合物を共重合した熱可塑性ポリエステル樹
脂も含まれる。

【００１８】ポリエステルの特に好ましい例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ（エチ
レン・ブチレンテレフタレート）、ポリ（シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン・テト
ラメチレン・テレフタレート）、２，２−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシテトラブロモフェニル）プロパンとの
共重合ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。

【００１９】本発明において使用する変性オレフィン系
エラストマーとは、（ｉ）オレフィン系エラストマー
を、（ii）アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特
定のグリシジル化合物により変性してなるものである。
上記（ｉ）オレフィン系エラストマーとは、エチレン
と、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテンなどのエチレン以外のα−オレフィン
の１種または２種以上との共重合体ゴムを意味する。上
記エチレンとエチレン以外のα−オレフィンの１種また
は２種以上との共重合体ゴムとしては、典型的にはエチ
レン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）およびエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられ
る。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）中のジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネンなどの非共役ジエンまたはブタジエン、イソプ
レンなどの共役ジエンを使用することができる。

【００２０】上記オレフィン系エラストマー中のエチレ
ンの含有量は、概して５〜９５重量％であり、好ましく
は１０〜９０重量％である。エチレンの含有量が５重量
％未満、あるいは９５重量％を超えると、エラストマー
としての性質の発現が困難となる。このようなオレフィ
ン系エラストマーの結晶化度は、通常４０重量％以下で
ある。

【００２１】本発明において使用するオレフィン系エラ
ストマーの代表的一例であるエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンから誘導される繰り返
し単位の含有率が５０〜８０モル％、プロピレンから誘
導される繰り返し単位の含有率が２０〜５０モル％であ
ることが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰
り返し単位が６０〜７０モル％、プロピレン系繰り返し
単位が３０〜４０モル％である。また、ＥＰＲのメルト
フローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
は０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分である。

【００２２】オレフィン系エラストマーの他の代表的一
例であるエチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）は、
エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率が５０〜
９０モル％、ブテンから誘導される繰り返し単位の含有
率が１０〜５０モル％であることが好ましい。より好ま
しい範囲は、エチレン系繰り返し単位が６０〜８０モル
％、ブテン系繰り返し単位が２０〜４０モル％である。
また、ＥＢＲのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．０１〜５０ｇ／１０分の
範囲内にあるのが好ましく、より好ましくは０．５〜３
０ｇ／１０分である。

【００２３】また、オレフィン系エラストマーのさらに
他の代表的一例であるエチレン−プロピレン−ジエン共
重合体（ＥＰＤＭ）は、エチレンから誘導される繰り返
し単位の含有率が４０〜７０モル％、プロピレンから誘
導される繰り返し単位の含有率が３０〜６０モル％、お
よびジエンから誘導される繰り返し単位の含有率が１〜
１０モル％であることが好ましい。より好ましい範囲
は、エチレン系繰り返し単位が５０〜６０モル％、プロ
ピレン系繰り返し単位が４０〜５０モル％、およびジエ
ン系繰り返し単位が３〜６モル％である。さらに、ＥＰ
ＤＭのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）は０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあ
るのが好ましく、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０
分である。

【００２４】オレフィン系エラストマーの代表的例であ
るエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン
−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）及びエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）は、基本的には上記
の繰り返し単位からなるものであるが、これらの共重合
体の特性を損なわない範囲内で、たとえば４−メチル−
１−ペンテンなどの他のα−オレフィンから誘導される
繰り返し単位などの他の繰り返し単位を１０モル％以下
の割合で含んでもよい。

【００２５】本発明においては、所望により、上述した
（ｉ）オレフィン系エラストマーにポリオレフィンを８
０重量％以下混合したオレフィン系エラストマー組成物
も用いることができる。オレフィン系エラストマーに加
えて使用し得るポリオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ベンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、エチレ
ンとプロピレンもしくは他のα−オレフィンとの非エラ
ストマー性共重合体、またはこれらのα−オレフィンの
２種以上の非エラストマー性共重合体、またはこれらの
単独重合体どうし、共重合体どうし、さらには単独重合
体と共重合体とをブレンドしたものを用いることができ
る。

【００２６】ポリオレフィンを混合する場合、その混合
量はオレフィン系エラストマー＋ポリオレフィンを１０
０重量％として、８０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下である。ポリオレフィンの混合量が８０重量％を
超えると、エラストマーとしての特性が失われる。

【００２７】また、本発明において、オレフィン系ポリ
マーの変性に用いる（ii）変性用モノマーは、下記一般
式（１）：

【化７】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物である。

【００２８】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式（８）で表わされるものが挙げられる。

【化８】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る。）

【００２９】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭６０−１３０５８０号に示されるように、以下のよ
うな方法により製造することができる。まず、少なくと
も１つのフェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素
と、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロー
ルメタアクリルアミド、あるいはＮ−メチロールメタア
クリルアミドのアルキルエーテル誘導体（以下、これら
をＮ−メチロールアクリルアミド類という）を酸触媒を
用いて縮合させることにより、下記一般式（９）：

【化９】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒ′は少くとも１つの水酸基を有する炭素数６〜
２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４の整数を表
す。）で表される化合物を製造する。

【００３０】上記の少なくとも１つのフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素としては特に制限はないが、
例えばフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，６−キシレノール、２，４−キシ
レノ−ル、ｏ−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノー
ル、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノールなどのフェノール性化合
物、ヒドロキノン、カテコール、フロログルシノールな
どのポリフェノール性化合物、１−ナフトール、２−ナ
フト−ル、９−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒ
ドロキシ化合物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンなどのビスフェノール類などが
挙げられる。

【００３１】次に、上記一般式（９）で表される化合物
の水酸基をグリシジル化することにより、一般式（１）
で表されるグリシジル化合物を得ることができる。この
グリシジル化は、一般式（９）で表される化合物とエピ
ハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカリに
より脱ハロゲン化水素化することにより行うのが好まし
い。上記エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリンなどを用
いることができる。

【００３２】エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移
動触媒を用いて行う。相間移動触媒としては、例えばテ
トラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、テトラ
フェニルホスホニウムクロライド、トリフェニルメチル
ホスホニウムクロライドなどの第４級ホスニウム塩など
を用いることができる。上記相間移動触媒の使用量は、
一般式（９）で表される化合物を１００モル％として、
０．０１〜１００モル％の範囲であるのが好ましい。特
に好ましい相間移動触媒の使用量は、０．０５〜１０モ
ル％である。また反応温度および反応時間は５０〜１２
０℃で５分〜２時間、より好ましくは８０〜１１０℃で
１０〜３０分である。

【００３３】エピハロヒドリンの付加に続いて、苛性ア
ルカリにより脱ハロゲン化水素化を行う。苛性アルカリ
としては、苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化リチウムなど
が使用できる。これらは固体のままか、または水溶液と
して用いることができる。また、脱ハロゲン化水素化の
触媒としては上述の相間移動触媒と同様のものを用いる
ことができる。また上記相間移動触媒以外の触媒も使用
でき、そのような触媒としては、クラウンエーテル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコールなどが挙げられる。

【００３４】上記苛性アルカリの使用量は、一般式
（９）で表される化合物に対して等モル量以上を使用す
るのが好ましい。より好ましくは、１．１〜１．５倍モ
ルを使用する。また反応温度および反応時間は２０〜９
０℃で１０分〜３時間、より好ましくは４０〜７０℃で
３０分〜２時間である。

【００３５】このようなグリシジル化合物によるオレフ
ィン系エラストマー（またはオレフィン系エラストマー
組成物）の変性（グラフト重合）は、溶液法または溶融
混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の場
合、オレフィン系エラストマーと上述した変性用のグリ
シジル化合物、および必要に応じて触媒を、押出機や二
軸混練機などに投入し、１８０〜３００℃の温度に加熱
して溶融しながら０．１〜２０分混練する。また、溶液
法の場合、キシレンなどの有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、９０〜２００℃の温度で０．１〜１００時間撹拌
しながら行う。いずれの場合にも、触媒として通常のラ
ジカル重合用触媒を用いることができ、その具体例とし
ては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジ
ターシャリーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブ
チルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ
安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオ
キシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ジターシ
ャリーブチルペルオキシヘキシンなどの過酸化物類や、
アゾビスイソブチロニトリルなどのジアゾ化合物類等が
挙げられる。触媒の添加量は変性のグリシジル化合物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部程度である。な
お、上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添
加することができる。ただし、ラジカル重合用触媒を添
加しない場合には、添加しない方が好ましい。

【００３６】前記（ii）グリシジル化合物の配合割合
は、前記（ｉ）オレフィン系エラストマー（またはオレ
フィン系エラストマー組成物）１００重量部に対して、
０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部
である。グリシジル化合物の配合量が０．０１重量部未
満では、高グラフト率の達成が困難であり、また３０重
量部を超えると得られる変性オレフィン系エラストマー
の分子量が低下する。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、Ｐ
ＡＳ樹脂とポリエステル樹脂との割合は前者が１０〜９
０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、後者が９０〜
１０重量％、好ましくは６０〜２０重量％である。ＰＡ
Ｓ樹脂の量が過多であると衝撃強度の改善が十分でな
く、また、ポリエステル樹脂の量が過多であると機械的
強度および弾性率が低くなる。変性オレフィン系エラス
トマーの配合量は、ＰＡＳ樹脂とポリエステル樹脂との
合計１００重量部に対して、３〜２００重量部、好まし
くは５〜１５０重量部である。変性オレフィン系エラス
トマーが３重量部未満では、その配合によるＰＡＳの耐
衝撃性等の物性の改善の効果が充分でなく、また（ａ）
変性オレフィン系エラストマーが２００重量部を越える
とＰＡＳの特性が損なわれる。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、その用
途に応じて種々の特性を付与する目的から、繊維状また
は粒子状充填剤を適当量配合することができる。そのよ
うな充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維、アラミド繊維、繊維状チタン酸カリウム、アスベス
トおよび炭化ケイ素や窒化ケイ素等を初めとする各種の
ウイスカーなどの繊維状無機および有機充填剤、グラフ
ァイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、窒化ホウ
素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレ
ー、バイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、ゼ
オライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェライト、ア
タパルジャイト、ウォラストナイト、ケイ酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラス粉、ガラ
スビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アルミニ
ウム、ニッケルなどの無機粒子状充填剤が挙げられる。
これらの充填剤は一種または二種以上を配合することが
できる。

【００３９】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
他の樹脂やエラストマーとブレンドして使用することが
できる。ブレンドされる樹脂およびエラストマーの具体
例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルなどの単
独重合体および共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６などのポ
リアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボ
ネート、ポリサルホン、ポリアリルサルホン、ポリエー
テルサルホン、ポリアリレート、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、シリコ
ーン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリアリール
エーテル、ポリスルフィドなどの単独重合体、ランダム
共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、上記
以外のポリエステルおよびエラストマーが挙げられる。
これらの樹脂およびエラストマーを混合するには、ＰＡ
Ｓとこれらの樹脂やエラストマーとの共通の同一溶媒に
溶解して混合する方法および押出機等の溶融混練機を用
いて混合する方法が採られる。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＰＡＳ樹
脂、ポリエステル樹脂および変性オレフィン系エラスト
マーとを一軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサー、
混練ロール、ブラベンダー・プラストグラフ（登録商
標）などの混練機を用いて２７５℃以上、好ましくは２
８５〜３４０℃で加熱溶融状態で混練することにより得
ることができる。

【００４１】

〔ブテン含有量８０％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．５ｇ／１０分〕

（ロ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）〔プロピレン含有量７０％、メルトフローレート（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．７ｇ／１０分〕

【００４２】〔２〕変性用モノマーＡＸＥ：下記化学式（８）で表されるグリシジル化合物
（鐘淵化学工業（株）製〕〔３〕ラジカル発生剤ＰＯＸ：パーヘキシン２−５Ｂ〔日本油脂（株）製〕オレフィン系エラストマーと変性用モノマーと、ラジカ
ル発生剤とを表１に示す割合でヘンシェルミキサーによ
りドライブレンドし、その後３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５
の単軸押出機中で、２００℃、３０ｒｐｍで溶融混練し
てグラフト重合させた。このようにして得られた変性オ
レフィン系エラストマーのメルトフローレート、変性用
モノマーのグラフト率を測定した。結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳＫ７２
１０により測定（温度１９０℃、荷重１．０５ｋｇ）（２）変性用モノマーのグラフト率：変性オレフィン系
エラストマーを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除去し
た後、メタノールにより溶解成分を沈澱させ、これを５
０μｍ程度の厚さにプレスし、ＩＲスペクトルを測定
し、ＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮のピーク（１６４８ｃｍ
^-1）と、アイソタクティックＰＰに特有のピークの一つ
（８４０ｃｍ^-1）との比から、算出した。

【００４４】実施例１〜１０、比較例１〜８下記原料を用い、表２および表３に示す割合で混合し、
２０ｍｍφの２軸押出機を用いて３００℃、４００ｒｐ
ｍで混練し、熱可塑性樹脂組成物を調製した。（１）ＰＰＳ樹脂：ポリ（ｐ−フェニレン）サルファイ
ド（（株）トープレン製Ｔ−４ＡＧ）（２）ポリエステル樹脂：ポリエチレンテレフタレート
（東洋紡績（株）製ＲＥ−５３０）（３）未変性エラストマー（参考例で用いた変性前のＥ
ＰＲおよびＥＢＲ）（４）変性エラストマー（参考例で調製したエラストマ
ー）得られた熱可塑性樹脂組成物の２３℃におけるアイゾッ
ト衝撃強度、曲げ弾性率、曲げ強度、引張強度、引張破
断伸度を測定した。結果を表２および表３に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】（１）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳＫ７
１１０により測定。（２）曲げ弾性率および曲げ強度：ＪＩＳＫ７２０３
により測定。（３）引張降伏強度および引張破断伸度：ＪＩＳＫ７
１１３により測定。

【００４８】表２および表３から明らかなように、本発
明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、曲げ弾性率、曲
げ強度、引張強度、引張破断伸度のすべてが良好であっ
た。これに対して、ＰＰＳとポリエステルとからなり、
変性オレフィン系エラストマーを含まない樹脂組成物
（比較例２、６、８）およびＰＰＳとポリエステルと未
変性オレフィン系エラストマーとからなる樹脂組成物
（比較例３、４、７）、および変性オレフィン系エラス
トマーの含有量が充分でない樹脂組成物（比較例５）は
引張強度、引張伸度、曲げ強度および衝撃強度に劣って
おり、特に、ＰＰＳとポリエステルのみからなる樹脂組
成物はそれらの特性が著しく劣っていた。本発明の熱可
塑性樹脂組成物が上記の全ての特性において優れている
のは、変性オレフィン系エラストマーがＰＡＳ樹脂とポ
リエステル樹脂とからなる系の樹脂の相溶性を高めるた
めと考えられる。

【００４９】

【発明の効果】以上に詳述したように、本発明の熱可塑
性樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂が本来有する優れた機械的
強度、弾性率を保持しながら、優れた衝撃強度を保有し
ている。このような特性をもつ本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、各種エンジニアリングプラスチックとして、特
に自動車部品、家電部品、工業材料部品、包装材料など
用の成形原料として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田忠生埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂
１０〜９０重量％とポリエステル樹脂９０〜１０重量％
とからなる樹脂混合物１００重量部および（Ｂ）オレフ
ィン系エラストマーに次の一般式（１）：【化１】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ａｒは少くとも一つのグリシジルオキシ基を有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｍは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物をグラフト
した変性オレフィン系エラストマー３〜２００重量部か
らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。