JPH06344665A

JPH06344665A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH06344665A
Application number: JP5140703A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Yamamoto; 哲也山本; Akio Naka; 昭夫中; Yukiko Hori; 由貴子堀; Tadahiro Yoneda; 忠弘米田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-06-11
Filing date: 1993-06-11
Publication date: 1994-12-20

Abstract

(57)【要約】【目的】感熱記録材料に関し、特に耐火性、耐油性等
に優れ、耐スティック性、表面光沢、印字濃度にも優れ
た感熱材料料を提供する。【構成】本発明は、特定のシラン化合物を水溶媒中で
加水分解縮合して得られた水溶性重合体（Ａ成分）と、
重合性単量体を乳化重合して得られる水分散重合体（Ｂ
成分）を特定の比率で混合して得られるコーティング用
組成物を保護層として設けたことを特徴とする感熱記録
材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に耐水性、耐油性等に優れ、耐スティック性、表面光
沢、印字濃度にも優れた感熱材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ロイコ染料とフェノール系酸性物
質との組合せによる染料系の感熱発色層を有する感熱記
録材料は、サーマルプリンター、ファクシミリ、計測機
器等の分野で広く応用されており、発色性、紙の白色
度、各種記録機器への適応性、経済性等の特長が評価さ
れ、なお、新規な用途を開拓しつつある。用途の拡大に
つれて感熱記録材料の品質向上に対する要求も多様化、
かつ高度化して来ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】支持体に感熱材料のみ
が塗工された従来の感熱記録材料では溶剤、水、光、可
塑剤等にさらされた場合、画像部の印字が消色したり非
画像部が発色したりするという欠点を有する。又、長期
間保存した場合にも同様の傾向が見られ、感熱記録材料
の保存性向上が要望されている。

【０００４】これら欠点を改善する方法として、感熱層
上に保護層を設けることが提案されている。これら保護
層を形成するためのバインダーとしては、従来ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷん類、
カゼイン、ポリアクリルアミド系ポリマー、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸エステルなど
の水溶性高分子物質や、ＳＢＳラテックスのような水性
エマルションが知られているが、耐水性、耐油性が十分
でなく、また、耐スティック性が不良で画像形成時に騒
音を誘発し、場合によっては塗膜が感熱ヘッドに付着し
正常な画像が得られないという問題点を有した。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該感熱発色層の表面にＡ成分；下記一般式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】で示されるシラン化合物Ａを、水溶媒中で
加水分解縮合して得られた水溶性重合体と、Ｂ成分；重
合性単量体を水中で乳化重合して得られる水分散重合体
を混合して得られ、かつＡ成分とＢ成分の重量比（Ａ／
Ｂ）が１０〜０．１（ただし、Ａ成分をＲ¹ _mＳｉＯ
_4-m/2 に、Ｂ成分を固形分に換算する）であることを特
徴とするコーティング用組成物を保護層として設けたこ
とを特徴とする感熱記録材料が前記問題点を解決するこ
とを見出し、本発明に到達した。

【０００８】本発明における支持体としては、紙、プラ
スチックフィルム、合成紙などを使用することができ
る。

【０００９】支持体上に形成する感熱発色層は、公知の
ロイコ染料、顕色剤、その他必要により後述する各種の
添加剤、助剤を適当なバインダーに分散させた塗工液を
塗布乾燥して得られるものである。

【００１０】ロイコ染料としては、公知のトリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スビロピラン系、インドリノフタリド系等の染料
のロイコ化合物を用いることができる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−ジエチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブ
チルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−
５，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル
フルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−
（Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３，６−ビス
（ジエチルアミノ）−９（ｏ−クロルアニリノ）キサン
チル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルア
ニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）
フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６′−
クロロ−４′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロス
ピラン、３′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインド
リノ−ピリロスピラン、３−（２′−ヒドロキシ−４′
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−
５′−クロルフェニル）フタリド、３−（２′−ヒドロ
キシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−
メトキシ−５′−ニトロフェニル）フタリド、３−
（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニル）
−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）フタ
リド、３−（２′−メトキ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−
（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−
（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニ
ル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（α−メトキシカルボフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−
メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−
４′−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−メシチジノ−４′，５′−ベンゾフルオラン
等を挙げることができる。

【００１１】塗工液に配合される顕色剤は、前記ロイコ
染料と加熱時に反応してこれを発色させる化合物であ
り、フェノール性物質、有機又は無機酸性物質あるいは
それらのエステルや塩等を用いることができ、例えば、
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，８−ジメチルフェノー
ル）、４，４′−イロプロビリデンビス（２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェ
ノール、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレ
ノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェ
ノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフ
ェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボ
ン酸。

【００１２】４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，
２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）。

【００１３】２，２′−ジヒドロキシフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロ
ロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サ
リチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−５−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキ
シ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸亜鉛、３，５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、
チオ尿素誘導体等を挙げることができる。

【００１４】又、バインダーとしては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／
メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等を用いることができる。

【００１５】又、上記塗工液には、前記ロイコ染料、顕
色剤及びバインダーと共に、必要に応じて、使用の添加
剤、例えば、増感剤、填料、界面活性剤、熱可融性物質
等を併用しても良い。この場合、填料としては、例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素ホルマリン樹脂、スチレン／メタ
クリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末を挙げることができ、熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の混合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、３，４−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアル
キル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の５
０〜２００℃程度の融点を持つものを挙げることができ
る。

【００１６】感熱発色層の上に形成される保護層はＡ成
分；下記一般式（Ｉ）

【００１７】

【化１】

【００１８】で示されるシラン化合物Ａを、水溶媒中で
加水分解縮合して得られた水溶性重合体と、Ｂ成分；重
合性単量体を水中で乳化重合して得られる水分散重合体
を混合して得られ、かつＡ成分とＢ成分の重量比（Ａ／
Ｂ）が１０〜０．１（ただし、Ａ成分をＲ¹ _mＳｉＯ
_4-m/2 に、Ｂ成分を固形分に換算する）であることを特
徴とするコーティング用組成物を塗布して得られるもの
であり、以下に該コーティング用組成物について説明す
る。

【００１９】本発明において用いられるシラン化合物
（Ａ）としては、一般式（Ｉ）を満足するものであれば
特に限定されず、その１種以上を使用できる。シラン化
合物（Ａ）の具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テト
ラプトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルト
リメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルト
リメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエ
チルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラ
ン、ジエチルジエトキシシラン等を挙げることができ、
これらの１種または２種以上を用いることができるが、
汎用性の面からはテトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシランが望ましい。

【００２０】本発明においては、乳化重合物との混合前
にシラン化合物の加水分解縮合を乳化剤の存在下、水溶
媒液中で行うことが望ましい。ここで用いられる乳化剤
は、公知の乳化剤を用いることができるが、シロキサン
成分の安定性の面から、アニオン性乳化剤が望ましく、
特にドデシルベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。こ
の場合の乳化剤の使用量としては、シラン化合物１００
重量部に対し、０．００１から１０重量部が好ましく、
より好ましくは０．０１〜５重量部が望ましい。０．０
１重量部より少ないと保存安定性に劣り、５重量部より
多いと形成された重合体の耐水性に劣る場合がある。ま
た、Ａ成分である乳化重合物と混合の後加水分解縮合を
行う場合は、乳化重合物が乳化剤を含むため特に加える
必要はない場合もある。これらの場合の乳化剤は、シラ
ン化合物の急激な反応を抑制し、ゲル化を防ぐ効果があ
る。

【００２１】シラン化合物の加水分解縮合反応は、０〜
２００℃の温度条件下で行われる。この加水分解縮合反
応は、例えばシラン化合物としてテトラエトキシシラン
を用いた場合、次式で示される。

【００２２】

【化２】

【００２３】本発明においては、水溶媒中で行われる。
本発明に用いられるＢ成分の重合性単量体としては、例
えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸、スチレン、
α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンやそれらの該置
換誘導体等の芳香族ビニル化合物等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。

【００２４】乳化重合の方法としては、従来公知のあら
ゆる乳化重合が適用できる。例えば従来公知の重合触
媒、水、従来公知の乳化剤、重合性単量体を一括混合し
て重合する方法、もしくはいわゆるモノマー滴下法、プ
レエマルション法、シード重合法、多段重合法などの方
法により合成することができる。

【００２５】乳化重合に用いられる従来公知の重合触媒
としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩類；２，２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４′−
アゾビス（４−シアノペンタン酸）などの水溶性アゾ系
化合物；過酸化水素などを挙げることができる。

【００２６】乳化重合に用いられる従来公知の乳化剤と
しては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シル硫酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；ノニルフ
ェニル基を有するポリエチレンオキサイド、ポリプロピ
レングリコールとポリエチレンオキサイドのブロックポ
リマーなどのノニオン性乳化剤；トリメチルステアリル
アンモニウムクロライドなどのカチオン性乳化剤を挙げ
ることができる。

【００２７】重合温度としては、０〜１００℃、好まし
くは５０〜８０℃、重合時間は１〜１０時間である。

【００２８】本発明において得られるコーティング用組
成物は、Ａ成分とＢ成分の比（Ａ／Ｂ）が重量比で１０
〜０．１（ただし、Ａ成分をＲ¹ _mＳｉＯ_4-m/2 に、Ｂ成
分を固形分に換算する）、好ましくは３〜０．３であ
る。Ａ／Ｂが３より大きいと屈曲性等の可とう性に劣
り、０．３より小さいと耐薬品性、耐水性等に劣ること
がある。

【００２９】本発明は、成膜性、濡れ性を向上させるた
めに有機溶剤を添加することも可能である。ここで用い
られる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類の他、メチルアセテート、テトラヒドロ
フラン等が挙げられ、これらを混合して用いることも可
能である。これらの中でもアルコール類が好ましく用い
られる。これらの有機溶剤の使用量は、全溶媒中の２０
重量部未満、好ましくは１０重量部未満、より好ましく
は５重量部未満である。

【００３０】本発明においては、本発明の効果を損なわ
ない範囲で硬化剤、濡れ性改良剤、可塑剤、消泡剤、増
粘剤等の無機、有機各種添加剤を必要に応じて添加する
ことができる。

【００３１】本発明の感熱記録材料は、紙、プラスチッ
クスフィルム、合成紙などの支持体上に公知の手法によ
って、感熱発色層、更にその上に前記のコーティング剤
を塗布、乾燥し、必要であればカレンダー処理をするこ
とによって保護層を形成させて得られる。保護層の厚み
には特に制限はないが、本発明の効果や経済性を考慮す
ると好ましくは１〜１０μｍの範囲、より好ましくは２
〜５μｍの範囲とするのがよい。

【００３２】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、これらは例
示の目的で挙げたもので、本発明の範囲を制限するもの
ではない。また以下において部、％はそれぞれ重量部、
重量％を表わす。

【００３３】（参考例１）滴下ロート、撹拌機、窒素導
入管、温度計及び冷却器を備えたフラスコに、イオン交
換水４００部、アニオン性乳化剤ハイテノールＮ０８
（第一工業製薬製）の１５％水溶液１．４部を仕込み、
緩やかに窒素ガスを流しながら８０℃に加熱し、ここに
過硫酸アンモニウムの１０％水溶液４ｇを投入し、次い
で滴下ロートにより、あらかじめ調整しておいたアクリ
ル酸ブチル１５８．６部、メタクリル酸メチル２１８．
５部、ジビニルベンゼン２０．０部をハイテノールＮ０
８の１５％水溶液２４．４部、イオン交換水１００．０
部で予備乳化しておいた重合性単量体プレエマルション
を３時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間
撹拌を続けた後冷却して重合を終了し、乳化重合物１
（Ｂ成分）を得た。

【００３４】（参考例２）参考例１で重合性単量体の組
成をアクリル酸ブチル１５８．６部、メタクリル酸メチ
ル２３５．５部、メタクリル酸３．０部に代えた他は、
参考例１と同様の操作を行い、乳化重合物２を得た。

【００３５】（参考例３）滴下ロート、撹拌機、温度計
及び冷却器を備えたフラスコに、イオン交換水２００．
０部、ハイテノールＮ０８の１５％水溶液３０．０部を
仕込み、５０℃に加熱し、ここにテトラエトキシシラン
７２．０部、メチルトリメトキシシラン８４．５部を滴
下ロートにより、１時間かけて滴下し、滴下終了後さら
に５０℃で１時間撹拌を続けた後、冷却してポリシロキ
サン水溶液３（Ａ成分）を得た。

【００３６】（参考例４）参考例３でアルコキシシラン
の組成をメチルトリメトキシシラン１５６．５部に代え
た他は、参考例３と同様の操作を行い、ポリシロキサン
水溶液４を得た。（参考例５）参考例１もしくは２と参考例３もしくは４
で得られた組成物を表−１に示した配合にて混合し、コ
ーティング剤Ｉ〜IVを得た。

【００３７】

【表１】

【００３８】（実施例１）［Ａ液］３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）３０部 −６−メチル−７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水４０部［Ｂ液］ビスフェノールＡ３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液２５部水４５部［Ｃ液］ステアリン酸アミド２５部炭酸カルシウムＡ３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液２０部水２５部上記組成物をそれぞれサンドミルを使用して粒子径が１
μｍになるまで分散を行い、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を得た。
次にＡ液２０部、Ｂ液７０部、Ｃ液１０部を混合して感
熱発色層用塗工液を調製し、これを秤量５０g/m²の上質
紙の片面に乾燥後の塗布量が５g/m²となるように塗布・
乾燥し、感熱発色層を形成した。

【００３９】次に参考例５で得たコーティング剤Ｉ〜IV
を固形分が１０％になるように水を加えて調整し、感熱
発色層上に乾燥後の重量が３g/m²となるように塗布・乾
燥して保護層を形成した。

【００４０】続いて、スーパーキャレンダーを使用して
表面の平滑度を３０００sec 以上となるように処理し、
感熱記録材料１〜４を得た。

【００４１】得られた感熱記録材料１〜４の耐水性、耐
薬品性、耐スティック性、黒ベタ印字面の黒度を測定
し、その結果を表−２に示した。

【００４２】

【表２】

【００４３】（比較例１〜４）参考例１〜４で得た乳化
重合物１，２、ポリシロキサン水溶液３，４を感熱発色
層上に乾燥後の重量が３g/m²となるように塗布・乾燥し
て保護層を形成した。続いて、スーパーキャレンダーを
使用して表面の平滑度を３０００sec 以上となるように
処理し、比較感熱記録材料１〜４を得た。

【００４４】得られた比較感熱記録材料の物性測定を実
施例１と同様に行い、その結果を表−３に示した。

【００４５】

【表３】

【００４６】耐スティック性、黒度；サーマルヘッド印
字試験装置（松下電子部品（株））を使用して印字を行
なった。なお、試験条件は、加電圧−２０Ｖ、印字速度
−２mm／秒であった。この時にスティック現象の有無を
観察し、それから黒度の測定を行なった。耐スティック
性は以下の規準で行なった。

【００４７】５：スティック音なし４：スティック音小３：スティック音中２：スティック音大部分的な印字とびが見られる１：スティック音大全面に印字とびが見られるまた、黒度はマクベス濃度計ＲＯ９１４（Kollmorgen C
o.製）を用いて測定した。耐水性；感熱記録材料１〜４及び比較感熱記録材料１〜
４をイオン交換水に２４時間浸漬し、色に変化のないも
のを○、黒変等の変化のあるものを×とした。耐薬品性；感熱記録材料１〜４及び比較感熱記録材料１
〜４を５０％エタノール水溶液に５分間浸漬し、色に変
化のないものを○、黒変等の変化のあるものを×とし
た。

【００４８】

【発明の効果】本発明は耐水性、耐薬品性等に優れ、か
つ耐スティック性、印字濃度にも優れた高性能な感熱記
録材料を提供するものである。

【００４９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者米田忠弘大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料において、該感熱発色層の表面にＡ成分；下記一般
式（Ｉ）【化１】で示されるシラン化合物Ａを、水溶媒中で加水分解縮合
して得られた水溶性重合体と、Ｂ成分；重合性単量体を
水中で乳化重合して得られる水分散重合体を混合して得
られ、かつＡ成分とＢ成分の重量比（Ａ／Ｂ）が１０〜
０．１（ただし、Ａ成分をＲ¹ _mＳｉＯ_4-m/2 に、Ｂ成分
を固形分に換算する）であることを特徴とするコーティ
ング用組成物を保護層として設けたことを特徴とする感
熱記録材料。
【請求項２】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料において、該感熱発色層の表面にＡ成分；下記一般
式（Ｉ）【化１】で示されるシラン化合物Ａを、界面活性剤存在下に水溶
媒中で加水分解縮合して得られた水溶性重合体と、Ｂ成
分；重合性単量体を水中で乳化重合して得られる水分散
重合体を混合して得られ、かつＡ成分とＢ成分の重量比
（Ａ／Ｂ）が１０〜０．１（ただし、Ａ成分をＲ¹ _mＳｉ
Ｏ_4-m/2 に、Ｂ成分を固形分に換算する）であることを
特徴とするコーティング用組成物を保護層として設けた
ことを特徴とする感熱記録材料。