JPH0635097A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像処理後の染料による残色汚染がなく、か
つヌキ文字品質の優れた印刷用ハロゲン化銀写真感光材
料の提供。 【構成】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親
水性コロイド層とを有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイ
ド層中に、ゼラチンで安定化したポリマーラテックスの
少なくとも１つを含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は非感光性親水性コロイド層中に400〜500nmの間
に極大吸収波長を有する水溶性染料の少なくとも１つ含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは抜き文字性能が優れ、かつ残色汚
染がない印刷用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料においては、
特定波長域の感度を調節する目的から、乳剤層又は隣接
層を水溶性染料で着色することがしばしば行われる。

【０００３】例えばハロゲン化銀乳剤層の分光感度を制
御したり、不必要な光源から発生する光によるカブリを
防止したり、更には明室で取り扱いができるように感度
を調整したりするなどが挙げられる。

【０００４】このような着色層は、ハロゲン化銀乳剤層
よりも支持体から遠い側に設けられたいわゆるフィルタ
ー層であってもよく、場合によっては直接にハロゲン化
銀乳剤層であってもよい。

【０００５】着色層は写真処理過程において、染料が脱
色又は溶解除去され、処理後の感光材料に色汚染として
残らないことが必須要件とされている。

【０００６】そのため今日までに多くの努力が成され、
残色のない多数の染料が提案されており、例えば米国特
許3,247,127号、特公昭39-22069号、特開昭50ー91627
号、特開昭52ー34716号等に記載されたオキソノール染
料、米国特許1,845,404号に代表されるスチリル染料、
米国特許2,493,747号に代表されるメロシアニン染料、
米国特許2,843,486号に代表されるシアニン染料などが
開示されている。しかしながら、染料としての分光特性
或は写真性能が優れなかったり、処理が迅速になると残
色したりする欠点があり充分とは言えなかった。

【０００７】特に印刷用感光材料に必要な抜き文字(地
色がベタ又は網の版において、文字を陰画状態に抜くこ
と)用の版を調製するには、感度調整がとり易く、しか
も残色がなく仕上がり品質のよいハロゲン化銀写真感光
材料が強く望まれていた。

【０００８】

【発明の目的】従って、本発明の目的は印刷用として抜
き文字性能が優れ、かつ残色汚染がなく仕上がり品質の
良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。その他の目的は以下の明細から明らかとなる。

【０００９】

【発明の構成】本発明の上記の目的は、支持体上に塗布
された感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロ
イド層中に、ゼラチンで安定化したポリマーラテックス
の少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該非感光性親水性コロイド層中に、吸収極大
が400nm〜500nmに有する水溶性染料の少なくとも１つを
含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

【００１０】以下、本発明を詳述する。

【００１１】まず、本発明において、感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層中に含有される
ポリマーラテックスについて述べる。

【００１２】通常、ラテックスは界面活性剤によって水
系分散されているのに対して、本発明に用いるラテック
スは、ポリマーラテックスの表面および／または内部が
ゼラチンによって分散安定化されていることを特徴とす
る。

【００１３】ラテックスを構成するポリマーとゼラチン
は、何等かの結合を持っていてもよい。この場合ポリマ
ーとゼラチンは直接結合していてもよいし、架橋剤を介
して結合していてもよい。

【００１４】そのためラテックスを構成するモノマーに
は、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、エポキシ
基、水酸基、アルデヒド基、オキサゾリン基、エーテル
基、エステル基、メチロール基、シアノ基、アセチル
基、不飽和炭素結合等の反応性基を持つものが含まれて
いることが望ましい。

【００１５】架橋剤を使用する場合には、通常のゼラチ
ンの架橋剤として用いられている例えばアルデヒド系、
グリコール系、トリアジン系、エポキシ系、ビニルスル
ホン系、オキサゾリン系、メタクリル系、アクリル系等
の架橋剤を用いることができる。

【００１６】本発明で言うゼラチンで安定化されたラテ
ックスとは、ポリマーの重合反応の少なくとも１部が、
少なくともゼラチンを含有する溶媒中で行われるラテッ
クスを指す。

【００１７】なお、米国特許5,026,632号には、Ｔgが25
℃以下のあらかじめ重合したポリマー粒子に、架橋剤を
用いて硬化したゼラチンの固い殻をつけた粒子をハロゲ
ン化銀写真感光材料層中に添加することで圧力耐性を改
良する技術が開示されている。

【００１８】又、米国特許4,920,004号、同4,855,219号
には、やはりあらかじめ重合したポリマー粒子をゼラチ
ンと共有結合させたものをマット剤として用いることで
接着性を向上させる技術が開示されている。

【００１９】さらに米国特許2,852,382号にはゼラチン
の存在下にポリマーを合成する記載、又は、米国特許2,
787,545号にはゼラチンとアクリル酸のグラフトポリマ
ーを用いたハロゲン化銀乳剤の脱塩方法などが開示され
ている。

【００２０】しかしながら、これらのポリマーでは本発
明が目的とする染料による感光材料の処理後の残色汚染
と印刷用感光材料に必要な抜き文字性能の改良には寄与
しなかった。

【００２１】本発明者は、ポリマーラテックスに関して
種々検討を続ける過程において、合成時のゼラチンとラ
テックスの添加量の比に好ましい範囲のあることを見い
出した。

【００２２】即ち、合成時(最終的にラテックスとして
得られたもの)のゼラチンとポリマーの重量比はGel：Po
ly＝1：100〜2：1が好ましく、特に好ましくは1：50〜
1：2である。本発明のポリマーラテックスの平均粒径は
0.3μm以下であることが好ましい。特に好ましい粒径は
0.01〜0.27μmである。

【００２３】本発明においては、支持体上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有する側
における親水性バインダー量の総計量が３g／ｍ²以下で
あって、そのうちの30％以上がゼラチンで安定化された
ポリマーラテックスを含有することが本発明の好ましい
態様である。

【００２４】本発明の非感光性親水性コロイド層とは、
ハロゲン化銀を含有していても実質的に感光度或は濃度
に寄与しない親水性コロイド層を指す。

【００２５】具体的にポリマーラテックスを含む非感光
性親水性コロイド層としては、例えば保護層、帯電防止
層、現像調節層、紫外線吸収層、フィルター層、ハレー
ション防止層、中間層などの感光性層又はバッキング層
以外の層が挙げられる。

【００２６】ポリマーラテックスの使用量はハロゲン化
銀乳剤層又は非感光性親水性コロイド層に対して0.05g
以上であり、好ましくは0.1g〜2.5g／ｍ²である。

【００２７】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、モノマーの組成により、ＭＦＴ（最低造膜温度）を
変化させることができるが、ＭＦＴが60℃以下が効果的
であり、特に50℃以下であることが好ましい。

【００２８】本発明に用いられるポリマーラテックスの
モノマーの構成としては、例えば米国特許2,772,166
号、同3,325,286号、同3,411,911号、同3,311,912号、
同3,525,620号、リサーチ・ディスクロージャーNo.195
19551(1980年７月)等に記載されているアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重合
体の水和物等が挙げられる。

【００２９】本発明のラテックスの安定化に用いるゼラ
チンとしては、ゼラチンおよびゼラチン誘導体、セルロ
ース誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一或いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも併用して用いることができる。

【００３０】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチン或はゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラ
チンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート
類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニスルホンア
ミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキ
シド類、エポキシ化合物など種々の化合物を反応させて
得られるものが用いられる。

【００３１】その具体例としては、例えば米国特許2,61
4,928号、同3,132,945号、同3,186,846号、同3,312,553
号、英国特許861,414号、同1,033,189号、同1,005,784
号、特公昭42-26845号などに記載されている。

【００３２】上記の蛋白質としては、アルブミン、カゼ
インなど、セルロース誘導体としてはヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース
の硫酸エステルなど、糖誘導体としてはアルギン酸ソー
ダ、でん粉誘導体などをゼラチンと併用してもよい。

【００３３】ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー
としては、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、そ
れらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホ
モ）又は共重合体をグラフトさせたものを用いることが
できる。特にゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
として例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重
合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米
国特許2,763,625号、同2,831,767号、同2,956,884号な
どに記載されている。

【００３４】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層に添加
されている必要があるが、必要によっては複数の非感光
性親水性コロイド層および／又は感光性親水性コロイド
層に添加されてもよい。又、支持体の片面のみに含有さ
れていてもよいし、両面に含有されていてもよい。本発
明のポリマーラテックスを添加した層及び／又は添加し
ない層には、従来公知のラテックスを添加してもよい。
支持体の両面に含有せしめられる場合、各々の面の含有
せしめるポリマーラテックスの種類及び量は同じであっ
てもまた異なっていてもよい。

【００３５】本発明の非感光性層に含有せしめるポリマ
ーラテックスのポリマー成分としては、例えば米国特許
2,772,166号、同3,325,286号、同3,411,911号、同3,31
1,912号、同3,525,620号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.195 19551(1980年7月)等に記載されているような
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等
のビニル重合体の水和物が挙げられる。

【００３６】具体的にはアクリル酸、メタクリル酸又は
塩、マレイン酸又は塩、フマル酸又は塩、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート等のアルキルアクリル酸エ
ステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
等のメタアルキルアクリル酸エステル、スチレン、スチ
レンスルホン酸又はその塩、N-置換または非置換のアク
リルアミド、ビニルアルコール類、ヒドロキシアルキル
メタアクリレート類、ブタヂエン等の２重結合を有する
任意の化合物を単独あるいは共重合成分として選択する
ことができる。

【００３７】以下に好ましいモノマーの具体例を挙げ
る。

【００３８】本発明のラテックスは、これらのモノマー
の任意の組み合わせ(種類、組成比)をとることができる
もので、本発明は下記に示すモノマーに限定されるもの
ではないことは言うまでもない。

【００３９】

【化１】

【００４０】

【化２】

【００４１】

【化３】

【００４２】

【化４】

【００４３】

【化５】

【００４４】

【化６】

【００４５】次に本発明のハロゲン化銀乳剤層及び／又
は非感光性親水性コロイド層中に400〜500nmの間に極大
吸収波長を有する水溶性染料について説明する。

【００４６】本発明に係る染料は、極大吸収が400〜500
nmにあればいかなる染料でもよいが、好ましくは下記一
般式〔１〕又は一般式〔２〕で表される染料が本発明の
目的効果を良好に奏する。

【００４７】

【化７】

【００４８】一般式〔１〕中、Ｒ₁はカルボキシル基、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３）、置換アルキル
基（好ましくは炭素数１〜３、好ましい置換基はハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基等）、アリール基（好ましくはフ
ェニル基）、アルコキシカルボニル基（アルキル部分は
好ましくは炭素数１〜３）及びアリールオキシカルボニ
ル基（好ましくはフェニルオキシカルボニル基）から選
ばれる基を表し、Ｒ₂はスルホン酸基もしくはカルボキ
シル基で置換されたアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３）及びスルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換さ
れたアリール基（好ましくはフェニル基）から選ばれる
基を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原子、アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜３）及び置換アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３、好ましい置換基はハロゲン
原子、ヒドロキシル基等）から選ばれる基または原子を
表す。

【００４９】これらの染料の合成は、例えば特公昭31-1
0578号に記載されている方法により合成できる。

【００５０】以下に一般式〔１〕で表される染料の具体
例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】一般式〔２〕のＲ₁及びＲ₂はそれぞれカル
ボキシル基、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３のア
ルキル基）、置換アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
のアルキル基であり、好ましい置換基はハロゲン原子、
ヒドロキシル基等）、アリール基（好ましくはフェニル
基）、アルコキシカルボニル基（アルキル部分は好まし
くは炭素数１〜３）及びアリールオキシカルボニル基
（好ましくはフェニルオキシカルボニル基）から選ばれ
る基を表し、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれスルホン酸基もしく
はカルボキシル基で置換されたアルキル基（好ましくは
炭素数１〜３のアルキル基）及びスルホン酸基もしくは
カルボキシル基で置換されたアリール基（好ましくはフ
ェニル基）から選ばれる基を表す。

【００５５】以下に一般式〔I〕で表される染料の具体
例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】上記の染料の使用量は化合物の種類、目的
などにより一様ではないが、通常は感光材料１ｍ²当た
り５mg〜１gでよく、好ましくは10mg〜800mgでよい。

【００５９】上記の染料は、水又は親水性の有機溶媒例
えばメタノール、エタノールなどに溶解して添加され
る。添加工程は任意でよいが、ハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合は化学熟成終了後又は塗布直前に添加するこ
とが好ましい。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
には、一般的な添加剤や公知の硬調化剤及びハロゲン化
銀粒子の製造方法、増感方法等については、特に制限は
なく、例えば特開平1-230035号、特願平1-266640号等を
参考にできる。

【００６０】本発明においては、感光材料としての他の
物性である帯電防止のために、支持体に対しバッキング
側および／または乳剤層側に１層以上の帯電防止層を有
することができる。

【００６１】この場合、帯電防止層を設けた側の表面比
抵抗は、25℃50％下で1.0×10¹²Ω以下であることが好
ましく、特に好ましくは８×10¹¹Ω以下である。

【００６２】上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物を含有する
帯電防止層又は金属酸化物を含有する帯電防止層等が好
ましい。

【００６３】上記水溶性導電性ポリマーとしては、スル
ホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級
アンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシ
ド基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を有するポ
リマーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、
硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好ましい。導
電性基は水溶性導電性ポリマー１分子当たり５重量％以
上を必要とする。

【００６４】また、水溶性の導電性ポリマー中にカルボ
キシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジ
リジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒ
ド基、ビニルスルホン基等が含まれるが、これらのうち
カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ
基、アジリジン基、アルデヒド基が含まれていることが
好ましい。これらの基はポリマー１分子当たり５重量％
以上含まれていることが必要である。水溶性導電性ポリ
マーの数平均分子量は、3000〜100000であり、好ましく
は、3500〜50000である。

【００６５】また、上記金属酸化物としては、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、ある
いは、これらの金属酸化物に金属リンや金属インジウム
をドーピングした物等が好ましく用いられる。これらの
金属酸化物の平均粒径は１μ〜0.01μが好ましい。

【００６６】また、マット剤の使用が好ましいが、マッ
ト剤としては、公知のものをいずれも用いることができ
る。例えばスイス特許330,158号に記載のシリカ、仏国
特許1,296,995号に記載のガラス粉、英国特許1,173,181
号に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛など
の炭酸塩などの無機物粒子；米国特許2,322,037号に記
載の澱粉、ベルギー特許625,451号或いは英国特許981,1
98号に記載された澱粉誘導体、特公昭44‐3643号に記載
のポリビニルアルコール、スイス特許330,158号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレー
ト、米国特許3,079,257号に記載のポリアクリロニトリ
ル、米国特許3,022,169号に記載のポリカーボネートの
ような有機物粒子を含むことができる。マット剤はそれ
ぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。マット剤の
形状は定形のマット剤としては球形が好ましいが、他の
形例えば平板状、立方形であってもよい。マット剤の大
きさはマット剤の体積を球形に換算したときの直径で表
される。本発明においてマット粒径とはこの球形換算し
た直径の事を指すものとする。

【００６７】好ましい形態は、乳剤面側の最外層が、マ
ット粒径として４μm以上の定形及び／又は不定形のマ
ット剤の少なくとも１種を４〜80mg/m²含有するのが好
ましい。さらに好ましくは粒径４μm未満の定形及び／
又は不定形のマット剤の少なくとも１種を４mg/m²〜80m
g/m²あわせ含有することである。

【００６８】またマット剤が最外層に含有されるとは、
マット剤のうち少なくとも１部が最外層に含まれている
のが好ましく、マット剤の１部が最外層より下層の層に
まで達していてもよい。

【００６９】またマット剤の基本的機能を果たすため、
マット剤の１部は表面に露出していることが望ましい。
また表面に露出しているマット剤は添加したマット剤の
１部でもよく、総てでも良い。マット剤の添加方法は、
あらかじめ塗布液中に分散させて塗布する方法であって
もよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前に
マット剤を噴霧する等の方法を用いてもよい。また複数
種の異なるマット剤を添加する場合、両方の方法を併用
してもよい。これらのマット剤をさらに効果的に感光材
料中に添加するための製造技術は、特願平1-228762号等
に記載されている。

【００７０】本発明に用いることができる下引き層とし
ては特開昭49-3972号記載のポリヒドロキシベンゼン類
を含む有機溶剤系での下引き加工層、特開昭49-11118
号、同52-104913号、同59-19941号、同59-19940号、同5
9-18945号、同51-112326号、同51-117617号、同51-5846
9号、同51-114120号、同51-121323号、同51-123139号、
同51-114121号、同52-139320号、同52-65422号、同52-1
09923号、同52-119919号、同55-65949号、同57-128332
号、同59-19941号等に記載の水系ラテックス下引き加工
層が挙げられが、また米国特許2,698,235号、同2,779,6
84号、同4,645,731号等に記載されている塩化ビニリデ
ン系下引等が挙げられる。

【００７１】又、該下引き層は通常、表面を化学的ない
し物理的に処理することができる。該処理としては薬品
処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表
面活性化処理が挙げられる。

【００７２】下引き層は、本発明に係る塗設層とは区別
され、塗設時期や条件に何ら制限はない。

【００７３】

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではないことは言う
までもない。

【００７４】実施例１ （ラテックスＬｘ-２の合成）水40 lにゼラチンを0.125
Kgおよび過硫酸アンモニウム0.05Kgを加えた液に液温80
℃で撹拌しつつ、窒素雰囲気下で（ア）ｎ-ブチルアク
リレート4.51Kg、（イ）スチレン5.49Kg、及び（ウ）ア
クリル酸0.1Kgの混合液を１時間かけて添加、その後1.5
時間撹拌後、ゼラチン1.25Kgと過硫酸アンモニウム0.00
5Kgを加えて1.5時間撹拌、反応終了後更に１時間水蒸気
蒸留して残留モノマーを除去したのち、室温まで冷却し
てから、アンモニアを用いてpＨを6.0に調整した。得ら
れたラテックス液は水で50.5Kgに仕上げた。

【００７５】以上のようにして平均粒径0.25μm、Ｔg約
０℃の単分散ラテックスを得た。

【００７６】（比較用ラテックスＬｘ-１の合成）Ｌｘ-
１において、重合前の系にゼラチンの代わりに名糖産業
KMDS（デキストラン硫酸エステルナトリウム塩）を0.25
Kg加えたこと、モノマー添加後のゼラチン添加をなくし
たこと以外はＬｘ-１と同様にしてラテックスＬｘ-１を
合成した。

【００７７】（ラテックスＬｘ-３の合成）水60ｌにゼ
ラチンを1.0kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを0.01kg及び過硫酸アンモニウムを0.05kg加えた液に
液温60℃で撹拌しつつ、窒素雰囲気下で(ア)スチレン3.
0kg(イ)メチルメタクリレート3.0kg及び(ウ)エチルアク
リレート3.2kgの混合液及び2-アクリルアミド-2-メチル
プロパンスルホン酸のナトリウム塩の0.8kgを１時間か
けて添加、その後1.5時間撹拌後さらに１時間水蒸気蒸
留して残留モノマーを除去したのち0.5kgのゼラチンを
加え、さらに後掲の殺菌剤の適量を加えてから室温まで
冷却後、アンモニアでpＨを6.0に調整した。

【００７８】得られたラテックス液を水で75kgに仕上げ
た。以上のようにして平均粒径0.1μmの単分散ラテック
スＬｘ-３を得た。

【００７９】（乳剤調製）硫酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に６塩化ロジウム錯体を８×
10^-5mol／Ａgmolとなるように加えた溶液を、ゼラチン
溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒径0.
13μm、臭化銀１モル％を含む立方晶、単分散、塩臭化
銀乳剤を得た。

【００８０】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザ
インデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液を
調製し、ついで乳剤保護層塗布液Ｐ-０、バッキング層
塗布液Ｂ-０、バッキング保護層塗布液ＢＰ-０を下記組
成にて調製した。

【００８１】 （乳剤塗布液の調製） 化合物（ａ） １mg／m² NaOH(0.5N) pＨ5.6に調整 化合物（ｂ） 40mg／m² 化合物（ｃ） 30mg／m² サポニン（20％) 0.5cc／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 20mg／m² ５-メチルベンゾトリアゾール 10mg／m² 化合物（ｄ） ２mg／m² 化合物（ｅ） 10mg 化合物（ｆ） ６mg／m² ポリマーラテックス（Ｌｘ-１又はＬｘ-２） 表１に示す量 スチレン-マイレン酸共重合の親水性ポリマー（増粘剤） 90mg／ｍ^２

【００８２】

【化１３】

【００８３】

【化１４】

【００８４】 （乳剤保護層塗布液Ｐ−０） ゼラチン 0.5g／m² 化合物（ｇ）（１％） 25cc／m² 球状単分散シリカ（８μm） 20mg／m² 〃 （３μm） 10mg／m² 化合物（ｈ） 100mg／m² クエン酸 pＨ6.0に調整 ポリマーラテックス（Ｌｘ-１又はＬｘ−２、Ｌｘ−３） 表１に示す量 水溶性染料 表１に示す量 （バッキング層塗布液Ｂ-０） ゼラチン 1.0g／m² 化合物（ｉ） 100mg／ｍ^２ 化合物（ｊ） １８ｍｇ／m² 化合物（ｋ） 100mg／m² サポニン（20％） 0.6cc／m² ラテックス（ｌ） 300mg／m² 5-ニトロインダゾール 20mg／m² スチレン-マレイン酸 前記の（増粘剤） 45mg／m² グリオキザール 4mg／m² 化合物（ｎ） 100mg/m² （バッキング保護層塗布液ＢＰ-０） ゼラチン 0.5g／m² 化合物（ｇ）（１％） ２cc／m² 球状ポリメチルメタクリレート（４μm） 25mg／m² 塩化ナトリウム 70mg／m² グリオキザール 22mg／m² 化合物（ｏ） 10mg／ｍ^２

【００８５】

【化１５】

【００８６】

【化１６】

【００８７】

【化１７】

【００８８】以上の様に調製した各塗布液を、特開昭５
９−１９９４１号に示す下引きを施した厚さ100μmのポ
リエチレンテレフタレートベース上に、10Ｗ／（m²・mi
n）でコロナ放電をかけた後、下記組成にてロールフィ
ットコーティングパンおよびエアーナイフを使用して塗
布した。尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数25Kcal(m²・hr・
℃)の平行流乾燥条件で30分間行い、続いて140℃90秒で
行った。乾燥後のこの層の膜厚は１μm、この層の表面
比抵抗は23℃55％で１×10⁸Ωであった。

【００８９】

【化１８】

【００９０】 硫酸アンモニウム 0.5g／l ポリエチレンオキサイド化合物 （平均分子量600） ６g／l 硬化剤 12g／ｌ

【００９１】

【化１９】

【００９２】このベース上にまず乳剤面側として支持体
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、３５℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により硬膜剤液を加えなが
ら同時重層塗布し、冷風セットゾーン（５℃）を通過さ
せた後、バッキング層及びバッキング保護層をやはりス
ライドホッパーにて硬膜剤を加えながら塗布し、冷風セ
ット（５℃）した。各々のセットゾーンを通過した時点
では、塗布液は、充分なセット性を示した。引き続き乾
燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥条件にて乾燥した。
尚、バッキング面側を塗布した後は巻取りまではローラ
ー、その他には一切無接触の状態で搬送した。このとき
塗布速度は、100m／minであった。

【００９３】（乾燥条件）セット後H₂O／ゼラチンの重
量比が800％となるまで30℃の乾燥風で乾燥し、800〜20
0％を35℃、ＲＨ30％の乾燥風で乾燥させ、そのまま風
をあて、表面温度34℃となった時点（乾燥終了とみな
す）より30秒後に48℃、ＲＨ16％の空気で１分乾燥し
た。このとき、乾燥時間は乾燥開始〜H₂O／Gel比800％
までが50秒、800％〜200％までが35秒、200％〜乾燥終
了までが５秒であった。

【００９４】この感光材料を23℃、ＲＨ40％で巻取り、
ついで同環境下で断裁し、同環境下で３時間調湿したバ
リアー袋に、（40℃、ＲＨ10％で８時間調湿した後23
℃、ＲＨ40％に２ｈ調湿してある）厚紙と共に密封し
た。

【００９５】以上の様にして作製した感光材料において
塗布銀量は、3.2g／m²であり、ゼラチン量は乳剤層が2.
34g/m²、であった。

【００９６】なお、乳剤層には、本発明に係るゼラチン
で安定したポリマーラテックス（Ｌｘ-２及び３）を添
加した系と、比較用の（Ｌｘ-１）を添加した系の３水
準を調製した。

【００９７】また、乳剤層上の保護層には、下記の表に
示すようにラテックスを添加した系と未添加の系の水準
を調製し試料59種を作成した。

【００９８】 標準処理条件（コニカ製自動現像機ＧＲ-27使用） 現像 28℃ 30秒 定着 28℃ 20秒 水洗 常温 15秒 乾燥 40℃ 35秒 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液） 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpＨを10.9にする量 臭化カリウム 4.5g (組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3ml ジエチレングリコール 50mg エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成物Ａ、組成物Ｂ
の順に溶かし、１lに仕上げて用いた。

【００９９】〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（100％換算で） 168.2g 純水 5.0g 亜硫酸ナトリウム 5.63g ほう酸 9.78g クエン酸ナトリウム・２水塩 2.0g 酢酸ナトリウム・３水塩 27.8g 酢酸（90％W／W％） 6.4g （組成Ｂ） 純水 2.82g 硫酸（50％W／W％） 6.74g 硫酸アルミニウム （Ａｌ_２Ｏ_３換算含量が8.1％W／W％） 25.31g 定着液の使用時に純水800ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの
順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のpＨ
は約4.38であった。

【０１００】得られた試料について次の評価を行った。

【０１０１】(1)残色性の評価 得られたフィルム試料を末露光で以下の処理を行った。

【０１０２】現像処理が28℃、30秒、定着が28℃、20
秒、水洗が常温で15秒、乾燥が約40℃で35秒行い試料を
作成した。この試料を目視で５段階評価した。

【０１０３】５は無色で残色がないことを示し、１は強
い残色を示す。３以下は一般的な使用に耐えない残色レ
ベルである。

【０１０４】(2)抜き文字品質の評価 網フィルムの50％の網点面積を持つ部分が、返し用感光
材料に50％の網点面積となるように適性露光したとき、
線画フィルム上に50μmの線巾が再現される画質が好ま
しい。

【０１０５】非常に良い抜き文字品質を５とし、最も悪
いレベルを１とした５段階評価を行った。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】表から明らかなように、本発明に係る試料
は比較試料に対して染料の残色汚染が少なく、かつヌキ
文字品質が優れることが分かる。

【０１１０】なお、これら本発明の試料のいずれもが、
写真性能上からは、なんらの遜色も認められなかった。

【０１１１】

【発明の効果】上述のように、本発明により現像処理後
の染料の残色汚染が少なく、かつヌキ文字品質の優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とを有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層と
   非感光性親水性コロイド層中に、ゼラチンで安定化した
   ポリマーラテックスの少なくとも１つを含有し、かつ該
   ハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コロイド
   層中に400〜500nmの間に極大吸収波長を有する水溶性染
   料の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。