JPH0640212B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Info

Publication number
JPH0640212B2
JPH0640212B2 JP61209971A JP20997186A JPH0640212B2 JP H0640212 B2 JPH0640212 B2 JP H0640212B2 JP 61209971 A JP61209971 A JP 61209971A JP 20997186 A JP20997186 A JP 20997186A JP H0640212 B2 JPH0640212 B2 JP H0640212B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver
mol
coupler
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61209971A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6364046A (ja
Inventor
修二 木田
孝子 田中
敏 仲川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP61209971A priority Critical patent/JPH0640212B2/ja
Publication of JPS6364046A publication Critical patent/JPS6364046A/ja
Publication of JPH0640212B2 publication Critical patent/JPH0640212B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381—Heterocyclic compounds
    • G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
〔従来技術〕
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料という）において一般に用いられるカプラーとして
は、開鎖ケトメチレン化合物からなるイエローカプラ
ー、ピラゾロン化合物、ピラゾロアゾール化合物からな
るマゼンタカプラー、フェノール化合物、ナフトール化
合物からなるシアンカプラー等が知られている。
従来より、ピラゾロン化合物がマゼンタカプラーとして
よく使用されている。公知のピラゾロンマゼンタカプラ
ーとしては、米国特許第2,600,788号、同3,519,429号、
特開昭49-111631号、同57-35858号等に記載されてい
る。しかし、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック
・プロセス(The Theory of the Photographic Proces
s)，マクミラン社刊、４版（1977）、356〜358頁、ファ
インケミカル、シー・エム・シー社刊、14巻、８号、38
〜41頁、日本写真学会 昭和60年度年次大会（昭和60年
５月23,24日、於私学会館）講演要旨集、108〜110頁に
記載されている如く、ピラゾロン化合物よりなるマゼン
タカプラーより形成される色素は好ましくない副吸収が
あり、その改良が望まれている。
先の文献にも記載されている如く、ピラゾロアゾール化
合物からなるマゼンタカプラーより形成される色素は副
収入がない。このカプラーが良好なカプラーであること
は先の文献以外にも、米国特許第3,725,067号、同3,75
8,309号、同3,810,761号等に記載されている。
しかし、この優れたカプラーもその発色性に関しては充
分でなく、かつカプラーから形成される色素の保存性も
不充分であり、改良が望まれている。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、発色性の改良されたピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを含有するカラー感光材料を提供す
ることにある。更に詳しくは、ホリマリンガス耐性に優
れ、かつ保存性の優れた色素を与えるピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを含有するカラー感光材料を提供す
ることにある。
〔発明の構成〕
本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有せしめたカラー
感光材料により達成された。
一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3は水素原
子または置換基を表す（ただし、Ｒ2とＲ3が共に水素原
子であることはない）。Ｚａ，ＺｂおよびＺｃは各々、
メチン、置換メチン、メチレン、置換メチレン、＝Ｎ−
または−NH−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｘ
は水素原子またはカップリング離脱基を表す。
以下本発明をより具体的に説明する。
前記一般式〔Ｉ〕で表されるピラゾロアゾール系マゼン
タカプラー（以下、本発明のカプラーという）は、６位
に を有するのが特徴である。
Ｒ1で表されるアルキル基としては、好ましくは炭素原
子数１〜22の直鎖、分岐または環状アルキル基であり、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げ
ることができる。これらのアルキル基は置換基を有して
もよく、置換基としては例えばハロゲン原子（例えば弗
素、塩素、臭素原子）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル、４−ドデシルオキシフェニル基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２，５
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基）、アミノ基（例えばメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ基）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド基）、ウレ
イド基（例えばメチルウレイド、フェニルウレイド
基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（例
えばメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェ
ニルカルバモイル基）、スルファモイル基（例えばメチ
ルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル基）、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、ドデシルチオ基）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基）等が挙げられる。
Ｒ2およびＲ3で表される置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基等の前
記Ｒ1が有することのできる置換基として具体的に説明
した基以外にヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、オクタデシルカルボニル基）、複素環基（例えば
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル基）等を挙げることができる。これらの
うち、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、スルホニル基が好ましい。Ｒ2およびＲ3で
表される基は更に置換基を有してもよく、Ｒ1で説明し
た置換基と同様のものが挙げられる。
Ｚａ，ＺｂおよびＺｃの組合わせで多くのピラゾロアゾ
ール核が構成されるが、一般式〔Ｉ〕で表される本発明
のカプラーのうち、好ましいものは下記一般式〔II〕，
〔III〕，〔IV〕，〔Ｖ〕または〔VI〕で表されるもの
である。
一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 一般式〔II〕〜〔VI〕において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3および
Ｘは、それぞれ一般式〔Ｉ〕と同義の基を表し、Ｒ4お
よびＲ5は各々、水素原子または置換基を表す。Ｒ4およ
びＲ5で表される置換基としては、Ｒ2およびＲ3で既述
したと同様の基を挙げることができる。
Ｘで表されるカップリング離脱基（芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とカップリングして色素が形成さ
れるとき離脱する基）としては、具体的にハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、弗素原子）、アルコキシ基（例え
ばエトキシ、ベンジルオキシ基、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、４−ニトロフェノキシ基）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ、ミリストイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、オクチルチオ、ベンジルチオ基）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−オクチルフ
ェニルチオ基）、スルホンアミド基、ピラゾリル基、ト
リアゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。これら
のうちハロゲン原子が好ましい。
一般式〔II〕〜〔VI〕で表される本発明のカプラーのう
ち、より好ましいものは一般式〔IV〕および〔Ｖ〕であ
り、特に好ましくは一般式〔IV〕で表されるカプラーで
ある。
以下に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表されるカプ
ラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
次に本発明のカプラーの代表的合成例を示す。
合成例（例示カプラー24の合成） アセト酢酸エチル101.5gにトルエン500mおよびナトリ
ウムメチラートの28％メタノール溶液150.5gを加え、攪
拌下に加温して常圧で溶媒を約300m留去した。更にト
ルエン700mを加え留出温度が110°になるまで溶媒を
留去した（約500m）。50℃以下に冷却し、これにｔ−
ブチル酢酸クロリド（ｔ−ブチル酢酸と塩化チオニルよ
り合成したbp127〜131℃のもの）105gを滴下した。85℃
で１時間攪拌した後、室温に戻し、ナトリウムメチラー
トの28％メタノール溶液150.5gを加え１時間攪拌した。
１夜放置後、塩酸で酸性とし酢酸エチルで抽出し、酢酸
エチル層は３回水洗した後、減圧下に濃縮した。更に２
回蒸留精製して〔１〕を67.4g（49％）得た。bp90〜105
℃／23mmHg 次に〔１〕40gにクロロホルム200mを加え10℃に冷却
し、塩化スルフリル31.35gを滴下した。滴下後、室温で
１時間攪拌した後、減圧下に濃縮し、これに 45.1g、塩化水素ガスを吸収させたエタノール（4.7N）4
9.4mおよびエタノール550mを加えて６時間加熱還流
した。減圧下に溶媒を留去し、残渣にアセトニトリルを
加えて固体を濾集した。酢酸エチルで加熱洗浄して
〔２〕を40g（55％）得た。
次に〔２〕35.3gをエタノール250mに懸濁し、加熱還
流下にヒドラジンヒドラート45gを滴下した。滴下後、
更に２時間還流を続けた後、氷水1.2中に注加した。
析出した固体を濾集、水洗、乾燥後アセトニトリルより
再結晶して〔３〕を17.3g（68％）得た。
次に〔３〕12.5gに酢酸エチル62.5mと酢酸ナトリウム
6.8gを溶解した水溶液30mを加えて懸濁させ、これに
−（２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ニル）ブチリルクロリド25gを加え室温で１時間攪拌し
た。水層を捨て酢酸エチル層を水洗した後、減圧下に濃
縮した。残渣をアセトニトリルより再結晶して〔４〕3
0.5g（89％）を得た。
次に〔４〕30gに酢酸エチルを150mと塩化チオニル11.
5gを加えて２時間加熱還流した。室温まで冷却し、水を
加え酢酸エチル層を抽出した。酢酸エチル層に炭酸水素
カリウム9.7gを溶解した水溶液40mを加え、２時間加
熱還流した。水層を捨て、酢酸エチル層を水洗した後、
減圧下に濃縮し、残渣をアセトニトリルより再結晶して
〔５〕を22.7g（78％）得た。
次に〔５〕20gに水10mと濃硫酸10mを加え５時間加
熱還流した。反応後は氷水500m中に注加し、酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層は水洗後、減圧下に濃縮し
〔６〕の17.5g（97％）を得た。このものは精製するこ
となく、次の反応に用いた。
次に〔６〕15gを酢酸エチル75mに溶解し、Ｎ−クロロ
サクシンイミド3.7gを加えて室温で１時間攪拌した。こ
れに水100mを加え酢酸エチル層を抽出、酢酸エチル層
は水洗した後、減圧下に濃縮した。残渣をアセトニトリ
ルより再結晶して例示カプラー（24）を14.0g（88％）
得た。
元素分析値（C30H47ClN4O3S） 理論値（％） Ｃ：62.21Ｈ：8.18Ｎ：9.67Ｓ：5.54 実測値（％） Ｃ：62.08Ｈ：8.16Ｎ：9.55Ｓ：5.71 NMRスペクトル、FDマススペクトルも３−｛３−（２ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホニル）プロピ
ル｝−６−ネオペンチル−７−クロロ−１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアールの構造を支持
した。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10-1モ
ルの範囲で用いることができる。
また本発明のカプラーは本発明の効果を損わない範囲で
他の種類のマゼンタカプラーと併用することもできる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては0.05〜30μ、好
ましくは0.1〜20μのものを用いうる。
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して
用いてもよい。
本発明に用いられるカプラーには色補正の効果を有して
いるカラードカプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、
現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ
剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物が包含される。これらの中、現像に伴って現像抑制剤
を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわ
ゆるDIR化合物を用いてもよい。
用いられるいわゆるDIR化合物には、カップリング位に
直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介して
カップリング位に結合しており、カップリング反応によ
り離脱した基内での分子内求核反応や、分子内電子移動
反応等により抑制剤が放出されるように結合したもの
（タイミングDIR化合物と称する）が含まれる。又、抑
制剤も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有してい
ないものを、用途によりに単独で又は併用して用いるこ
とができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカッ
プリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー
（競合カプラーともいう）を色素形成カプラーと併用し
て用いることもできる。
本発明に用いてもよいイエローカプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。
本発明に用いてもよいシアンカプラーとしては、フェノ
ールまたはナフトール系カプラーが一般的に用いられ
る。
感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性
が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いるこ
とができる。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はRD17643号のVII項Ｊに記載のものである。
感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャーを用いることができる。
本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーリバーサルフィルム等に好ましく適用しうる。
カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラーリバーサ
ルフィルムは、一般に青感性、緑感性、赤感性のハロゲ
ン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とからなり、
本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら制限を受
けるものではない。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明の実施態様はこれに限定されない。
実施例−１ 表−１に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較のカプラーを各々銀１モルに対して0.1モルづつ取
り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェート
および３倍量の酢酸エチルを加え60℃に加温して完全に
溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスホネート、デュポン社製）の５％水溶液120mを
含む５％ゼラチン水溶液、1,200mと混合し、超音波分
散機で乳化分散し乳化物を得た。次いで、この分散液を
緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）４kgに添加
し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンの２％溶液（水：メタノール＝１：１）120mを加
え、下引きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾
燥し試料１〜８を作成した（塗布銀量20mg／100cm2）。
このようにして得られた試料を常法に従ってウエッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を表−１に
示す。
〔現像処理工程〕
発色現像 38℃ ３分15秒 漂白 38℃ ４分20秒 水洗 38℃ ３分15秒 定着 38℃ ４分20秒 水洗 38℃ ３分15秒 安定化 38℃ １分30秒 乾燥 47℃±５℃ 16分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。
〔発色現像液組成〕
炭酸カリウム 30.0g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 5.0g 臭化カリウム 1.3g 沃化カリウム 2.0mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩
4.8g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて全量を１とし、水酸化カリウム又は20％硫
酸を用いてph10.06に調整する。
〔漂白液組成〕
エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸鉄 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 40.0m 臭素酸ナトリウム 10.0g 水を加えて１とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
pH3.5に調整する。
〔定着液組成〕
チオ硫酸アンモニウム 180.0g 無水亜硫酸ナトリウム 12.0g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 0.5g 炭酸ナトリウム 10.0g 水を加えて１とする。
〔安定化液組成〕 ホルマリン（３７％水溶液） 2.0m コニダックス（小西六写真工業社製） 5.0m 水を加えて１とする。
表から明らかな如く、本発明に係る試料は感度低下もな
く最大濃度が高く、しかもホリマリン耐性に優れて生保
存性が良好であることが確認された。
実施例−２ 実施例−１における試料１〜８を同様にウエッジ露光を
行った後、以下の現像処理を行った。結果は表−２に示
す。
〔現像処理工程〕
発色現象 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 安定化処理 25〜30℃ ３分 （又は水洗処理でもよい。） 乾燥 75〜80℃ 約２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。
〔発色現像液〕
ベンジルアルコール 15m エチレングリコール 15m 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化カリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ビロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリ燐酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）アニリン 硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。
〔漂白定着液〕
エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60.0g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液）100.0m 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5m 氷酢酸 10.0m 水を加えて全量を１とし、炭酸カリウム又は氷酢酸で
pH7.1に調整する。
〔安定化液〕
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 1.0g エチレングリコール 10.0g 水を加えて全量を１とする。
表から明らかな如く、本発明に係る試料は感度低下もな
く最大濃度が高く、しかも耐光性に優れてマゼンダ画像
の退色性がなく保存性が良好であることが確認された。
実施例−３ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することにより多層
カラー感光材料を作成した。尚、感光材料中の添加量は
100cm2当りのものを示す。
（１）20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩臭化
銀乳剤（80モル％の臭化銀含有）、そして８mgのイエロ
ーカプラー*および0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン、３mgのジオクチルフタレートを含む層。
（２）12mgのゼラチン、0.5mgの２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸収剤*、２mg
のジブチルフタレートを含む中間層。
（３）18mgのゼラチン、銀量として４mgの緑感性塩臭化
銀乳剤（70モル％の臭化銀含有）、そして５mgのマゼン
タカプラー*と２mgの酸化防止剤*および0.2mgの２，５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、2.5mgジオクチル
フタレートを含む層。
（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。
（５）16mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩臭化
銀乳剤（70モル％の臭化銀含有）、そして3.5mgのシア
ンカプラー*および0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン、2.0mgのトリクレジルホスフェートを含
む層。
（６）９mgのゼラチンを含有している保護層。
＊（２），（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造の
UV−１とUV−２を混合（混合比１：１）して用いた。
＊（３）の酸化防止剤として、ジ−ｔ−ペンチルハイド
ロキノン−ジ−オクチルエーテルを用いた。
上記の多層感光材料は実施例−２と同様な処理をした。
各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーと、その結果を表−３に示す。
各試料とも白色露光した後のマゼンタ濃度について測定
した。
比感度、耐光性の測定は実施例−２と同一方法で行っ
た。
表−３の結果より本発明カプラーの色素画像の耐光性が
優れていることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使
用することによって更に向上することも明らかである。
紫外線吸収剤 UV−１ UV−２ イエローカプラー Ｙ−１ Ｙ−２ シアンカプラー Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ 実施例−４ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から塗設して、多層
カラー感光材料19を作成した。尚、ハロゲン化銀写真感
光材料中の添加量は特に記載のない限り１m2当りのもの
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。
第１層：ハレーション防止層（HC） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
第２層：中間層（I.L.） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL） 平均粒径（）0.30μm，AgI６モル％を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）……銀塗布量1.8g／m2 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素II…… 銀１モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−５）…… 銀１モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.003モル DIR化合物（Ｄ−１）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.002モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH） 平均粒径（）0.5μm，Ag17.0モル％を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤（乳剤II）……銀塗布量1.3g/m2 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して３×10-5モル 増感色素II…… 銀１モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−５）…… 銀１モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.001モル 第５層：中間層（I.L.） 第２層と同じ組成のゼラチン層。
第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL） 乳剤−１……銀塗布量1.5g/m2 増感色素III…… 銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素IV…… 銀１モルに対して1.2×10-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.050モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.009モル DIR化合物（Ｄ−１）…… 銀１モルに対して0.0010モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0030モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH） 乳剤−II……銀塗布量1.4g/m2 増感色素III…… 銀１モルに対して1.5×10-5モル 増感色素IV…… 銀１モルに対して1.0×10-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0010モル 第８層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL） 平均粒径（）0.48μm，AgI6.0モル％を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤（乳剤III）銀塗布量0.9g/m2 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.3×10-5モル イエローカプラー（Ｙ−３）…… 銀１モルに対して0.29モル 第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BH） 平均粒径（）0.8μm，AgI115モル％を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤（乳剤IV）銀塗布量0.5g/m2 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.0×10-5モル イエローカプラー（Ｙ−３）…… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.0015モル 第11層：第１保護層（Pro−１） 沃臭化銀（AgI1モル％、平均粒径（）0.7μm）……銀
塗布量0.5g/m2 紫外線吸収剤UV−１，UV−２（混合比１：１）を含むゼ
ラチン層。
第12層：第２保護層（Pro−２） ポリメチルメタクリレート粒子（平均直径1.5μm）及び
ホルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。
さらに試料51における層６，７のＭ−１を本発明のカプ
ラー（２）に変更した以外は、試料19と同様にして、試
料20を作成した。
上記各試料の各層に含まれる化合物は下記の通りであ
る。
増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−（３−スルホプロピル）チアカルボシ
アニンヒドロキシド 増感色素II：アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジ−ベ
ゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素III：アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
シカルボシアニンヒドロキシド 増感色素IV：アンヒドロ−９−エチル３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド Ｃ−５ CC−１ Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ Ｍ−１ CM−１ Ｙ−３ HS−１ Ｈ−１ このようにして得られた試料19および20を、白色光を用
いてウエッジ露光したのち、下記現像処理を行った。
〔現像処理工程〕（38℃） 発色現象 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。
〔発色現象液〕
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩
4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
〔漂白液〕
エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0m 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に調
整する。
〔定着液〕
チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH6.0に調整する。
〔安定化液〕
ホルマリン（37％水溶液） 1.5m コニダックス（小西六写真工業社製）〕 7.5m 水を加えて１とする。
これらの試料を実施例−１でホルマリン耐性を求めたと
同様にしてマゼンタ画像のホルマリン耐性を求めた。得
られた結果を表−４に示す。
表から明らかな如く、本発明のマゼンタカプラーを用い
ることによりホルマリン耐性の極めて良好な感光材料を
得ることができた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕で表されるピラゾロアゾール
    系マゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ2およびＲ3は水素
    原子または置換基を表す（ただし、Ｒ2とＲ3が共に水素
    原子であることはない）。Ｚａ，ＺｂおよびＺｃは各
    々、メチン、置換メチン、メチレン、置換メチレン、＝
    Ｎ−または−NH−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ
    結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合であ
    る。Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を表す。〕
JP61209971A 1986-09-05 1986-09-05 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Expired - Lifetime JPH0640212B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61209971A JPH0640212B2 (ja) 1986-09-05 1986-09-05 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61209971A JPH0640212B2 (ja) 1986-09-05 1986-09-05 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6364046A JPS6364046A (ja) 1988-03-22
JPH0640212B2 true JPH0640212B2 (ja) 1994-05-25

Family

ID=16581712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61209971A Expired - Lifetime JPH0640212B2 (ja) 1986-09-05 1986-09-05 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0640212B2 (ja)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1334515A (en) * 1970-01-15 1973-10-17 Kodak Ltd Pyrazolo-triazoles
JPS59171956A (ja) * 1983-03-18 1984-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS6097353A (ja) * 1983-11-01 1985-05-31 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6165243A (ja) * 1984-09-06 1986-04-03 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61120146A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61120152A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61186960A (ja) * 1985-02-15 1986-08-20 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6364046A (ja) 1988-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0327103B2 (ja)
JPH0560580B2 (ja)
JP3369680B2 (ja) 写真要素
JP2681162B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH07119990B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59204039A (ja) カラ−写真感光材料
JPH071386B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感材材料
JPS63110451A (ja) 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料
JPH03125144A (ja) マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2950343B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH04260033A (ja) 新規なピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及び該カプラーを含むハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH07119992B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH03125143A (ja) マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0754403B2 (ja) 新規なカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH028841A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0476096B2 (ja)
JPH03179345A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0799427B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH03122638A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0212147A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH04269744A (ja) 新規なピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及び該カプラーを含むハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0797208B2 (ja) 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH06175312A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH04260032A (ja) 新規なピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及び該カプラーを含むハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0418547A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料