JPH064722B2 - ブタジエン系ゴム用耐寒耐熱性可塑剤 - Google Patents
ブタジエン系ゴム用耐寒耐熱性可塑剤Info
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- JPH064722B2 JPH064722B2 JP61091536A JP9153686A JPH064722B2 JP H064722 B2 JPH064722 B2 JP H064722B2 JP 61091536 A JP61091536 A JP 61091536A JP 9153686 A JP9153686 A JP 9153686A JP H064722 B2 JPH064722 B2 JP H064722B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ブタジエン系ゴム用耐寒耐熱性可塑剤に関す
る。更に詳しくは耐寒性の向上を図るばかりではなく、
耐熱性、特に低揮発性を特長とするブタジエン系ゴム用
耐寒耐熱性可塑剤に関する。
る。更に詳しくは耐寒性の向上を図るばかりではなく、
耐熱性、特に低揮発性を特長とするブタジエン系ゴム用
耐寒耐熱性可塑剤に関する。
近年、ゴム製品は用途の増加、使用範囲の拡大に伴い従
来以上に耐寒性及び耐熱性を向上させたものが望まれて
いる。従って、これらの改良対策は非常に積極的に行わ
れており、ゴム同士のブレンドによる改良、第三成分の
添加による改良が検討されており、かなりの成果は得ら
れているが、何れの方法においても長所、短所があり、
決定的な方法が見い出されていない。
来以上に耐寒性及び耐熱性を向上させたものが望まれて
いる。従って、これらの改良対策は非常に積極的に行わ
れており、ゴム同士のブレンドによる改良、第三成分の
添加による改良が検討されており、かなりの成果は得ら
れているが、何れの方法においても長所、短所があり、
決定的な方法が見い出されていない。
例えば、耐寒性が比較的良好とされている天然ゴム（以
下NRと略）やポリブタジエンゴム（以下BRと略）を耐寒
性の劣るアクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下NBR
と略）やクロロプレンゴム（以下CRと略）にブレンドす
る事により、NBRやCRの耐寒性を改良しようという方法
があるが、充分に耐寒性を改良する為にはNRやBRを多量
にブレンドしなければならず、又、ゴム同士の相溶性に
も問題がある為、NBRやCRの物理的・化学的性質が損な
われる事が多い。
下NRと略）やポリブタジエンゴム（以下BRと略）を耐寒
性の劣るアクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下NBR
と略）やクロロプレンゴム（以下CRと略）にブレンドす
る事により、NBRやCRの耐寒性を改良しようという方法
があるが、充分に耐寒性を改良する為にはNRやBRを多量
にブレンドしなければならず、又、ゴム同士の相溶性に
も問題がある為、NBRやCRの物理的・化学的性質が損な
われる事が多い。
又、第三成分の添加としては、NRやスチレン−ブタンジ
エンゴム（以下、SBRと略）に対して、ジオクチルセバ
ケート（以下DOSと略）、ジイソブチルアジペート（以
下DIBAと略）などが、又、CRやNBRに対してはジブチル
セバケート、DOSなどが公知であるが、これらは耐寒性
の向上はみられるものの、耐熱性については、極めて悪
い結果を示す。ぇた、ポリエステル系可塑剤は様々な種
類のものがみられ、耐熱性については向上しているが、
耐寒性が悪い。この傾向はトリメリット酸エステル系可
塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤についても同様
であり、耐寒性、耐熱性の両者が優れた可塑剤というも
のは知られていなかった。
エンゴム（以下、SBRと略）に対して、ジオクチルセバ
ケート（以下DOSと略）、ジイソブチルアジペート（以
下DIBAと略）などが、又、CRやNBRに対してはジブチル
セバケート、DOSなどが公知であるが、これらは耐寒性
の向上はみられるものの、耐熱性については、極めて悪
い結果を示す。ぇた、ポリエステル系可塑剤は様々な種
類のものがみられ、耐熱性については向上しているが、
耐寒性が悪い。この傾向はトリメリット酸エステル系可
塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤についても同様
であり、耐寒性、耐熱性の両者が優れた可塑剤というも
のは知られていなかった。
そこで、本発明者らは、ゴムの耐寒性及び耐熱性その他
の諸物性を向上せしめる可塑剤の開発すべく、鋭意検討
を行った結果、特定のグリコール成分と特定の脂肪酸成
分から導かれるエステルが、耐寒・耐熱の両特性を向上
せしめる事を見い出し、本発明に到達した。
の諸物性を向上せしめる可塑剤の開発すべく、鋭意検討
を行った結果、特定のグリコール成分と特定の脂肪酸成
分から導かれるエステルが、耐寒・耐熱の両特性を向上
せしめる事を見い出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、 分子量200〜5,000でアルキレン基の炭素数が２〜３の
ポリオキシアルキレングリコールと、炭素数14〜22の不
飽和脂肪酸もしくは（及び）炭素数２〜24の飽和脂肪酸
とを反応させて得られる分子量が600〜6,000のジエステ
ル、 分子量200〜5,000でアルキレン基の炭素数が２〜３の
ポリオキシアルキレングリコールと、炭素数14〜22の不
飽和脂肪酸もしくは（及び）炭素数２〜24の飽和脂肪酸
と、炭素数２〜10ノジカルボン酸もしくは（及び）ポリ
マー酸とを反応させて得られる分子量600〜6,000のポリ
エステル から選ばれる１種又は２種以上からなるブタジエン系ゴ
ム用耐寒耐熱性可塑剤を提供するものである。
ポリオキシアルキレングリコールと、炭素数14〜22の不
飽和脂肪酸もしくは（及び）炭素数２〜24の飽和脂肪酸
とを反応させて得られる分子量が600〜6,000のジエステ
ル、 分子量200〜5,000でアルキレン基の炭素数が２〜３の
ポリオキシアルキレングリコールと、炭素数14〜22の不
飽和脂肪酸もしくは（及び）炭素数２〜24の飽和脂肪酸
と、炭素数２〜10ノジカルボン酸もしくは（及び）ポリ
マー酸とを反応させて得られる分子量600〜6,000のポリ
エステル から選ばれる１種又は２種以上からなるブタジエン系ゴ
ム用耐寒耐熱性可塑剤を提供するものである。
本発明に用いられるアルキレン基の炭素数が２〜３のポ
リオキシアルキレングリコールとしては例えば、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム又は
ブロック共重合体等が挙げられる。これらポリオキシア
ルキレングリコールの分子量は200〜5,000であることが
必要であり、特に500〜2,000のものが、耐寒、耐熱の両
特性が優れているので好ましい。
リオキシアルキレングリコールとしては例えば、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム又は
ブロック共重合体等が挙げられる。これらポリオキシア
ルキレングリコールの分子量は200〜5,000であることが
必要であり、特に500〜2,000のものが、耐寒、耐熱の両
特性が優れているので好ましい。
本発明においては、ポリオキシアルキレングリコール単
独では極性が強い為、ゴムとの相溶性に問題があり、脂
肪酸成分でエステル化を行い、これを改良した。
独では極性が強い為、ゴムとの相溶性に問題があり、脂
肪酸成分でエステル化を行い、これを改良した。
本発明に用いられる脂肪酸成分のうち、炭素数14〜22の
不飽和脂肪酸としては、例えばミリストレイン酸、パル
ミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リ
ノレン酸等が挙げられる。炭素数２〜24の飽和脂肪酸と
しては、酢酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。
不飽和脂肪酸としては、例えばミリストレイン酸、パル
ミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リ
ノレン酸等が挙げられる。炭素数２〜24の飽和脂肪酸と
しては、酢酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。
又、炭素数２〜10のジカルボン酸としては、例えばシュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等が挙げられ、ポリマー酸としては、上述の炭素数14
〜22の不飽和脂肪酸を２量体以上に多量化したものが挙
げられる。
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等が挙げられ、ポリマー酸としては、上述の炭素数14
〜22の不飽和脂肪酸を２量体以上に多量化したものが挙
げられる。
本発明にかかるエステルは、一般公知のエステル化方法
により上記グリコール成分と脂肪酸成分をエステル化し
て得られる。得られるエステルの分子量は600〜6000の
範囲であり、好ましくは600〜2500の範囲である。
により上記グリコール成分と脂肪酸成分をエステル化し
て得られる。得られるエステルの分子量は600〜6000の
範囲であり、好ましくは600〜2500の範囲である。
本発明の前記〜から選ばれるエステル化合物からな
る耐寒耐熱性可塑剤の配合割合はブタジエン系ゴム100
重量部に対し、５〜60重量部、好ましくは10〜40重量部
である。５重量部未満の配合では充分な耐寒性は期待出
来ず、60重量部以上になるとゴム物性等への影響が大き
く、又、経済性への面でも好ましくない。
る耐寒耐熱性可塑剤の配合割合はブタジエン系ゴム100
重量部に対し、５〜60重量部、好ましくは10〜40重量部
である。５重量部未満の配合では充分な耐寒性は期待出
来ず、60重量部以上になるとゴム物性等への影響が大き
く、又、経済性への面でも好ましくない。
又、本発明にかかる耐寒耐熱性可塑剤はDOS、DOZ、DOA
等の一般の可塑剤と併用することができる。
等の一般の可塑剤と併用することができる。
本発明き可塑剤が適用されるブタジエン系ゴムとしては
SBR、NBR等のブタジエン共重合ゴム及び天然ゴムが挙げ
られる。
SBR、NBR等のブタジエン共重合ゴム及び天然ゴムが挙げ
られる。
尚、本発明のブタジエン系ゴム用耐寒耐熱性可塑剤の配
合であるが、通常のゴム混練法、例えばオープンロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等で行う
事が出来る。又、ゴム工業で通常、使用される配合剤、
例えば補強剤、加流剤、加流促進剤、充填剤、軟化剤、
老化防止剤、加工助剤等適宜添加する事が出来る。
合であるが、通常のゴム混練法、例えばオープンロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等で行う
事が出来る。又、ゴム工業で通常、使用される配合剤、
例えば補強剤、加流剤、加流促進剤、充填剤、軟化剤、
老化防止剤、加工助剤等適宜添加する事が出来る。
以下、実施例によって本発明を詳述するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。
って本発明が限定されるものではない。
実施例１ ポリプロピレングリコール2000g（分子量2000，1.0モ
ル）にオレイン酸552g（2.0モル）、SnO1.3g（0.05重量
％）を加え、窒素ガスの存在下、230℃で６時間脱水反
応後、ポリプロピレングリコールジオレート（PPG20，
分子量約2550）を得た。
ル）にオレイン酸552g（2.0モル）、SnO1.3g（0.05重量
％）を加え、窒素ガスの存在下、230℃で６時間脱水反
応後、ポリプロピレングリコールジオレート（PPG20，
分子量約2550）を得た。
実施例２ ポリエチレングリコール800g（分子量400，2.0モル）に
リノール酸のダイマー酸560g（1.0モル）、SnO0.68g
（0.05重量％）を加え、実施例１と同様の方法でエステ
ル化した後、無水酢酸306gを窒素ガスの存在下、90〜10
0℃で滴下し、アセチル化後、過剰の無水酢酸をトッピ
ングにて除去し、ポリエチレングリコールダイマー酸エ
ステルアセチル化物（PEGDA，分子量約1408）を得た。
リノール酸のダイマー酸560g（1.0モル）、SnO0.68g
（0.05重量％）を加え、実施例１と同様の方法でエステ
ル化した後、無水酢酸306gを窒素ガスの存在下、90〜10
0℃で滴下し、アセチル化後、過剰の無水酢酸をトッピ
ングにて除去し、ポリエチレングリコールダイマー酸エ
ステルアセチル化物（PEGDA，分子量約1408）を得た。
試験例１ NBR100重量部に対し、実施例１〜２の化合物及び比較例
としてアゼライン酸ジオクチル（以下DOZと略）、ポリ
エステル系可塑剤（分子量700のプロピレングリコール
とアジピン酸とのエステル）を各々30重量部、下記の配
合物に添加し、オープンロールにて混練し、ゴム組成物
を作成した。
としてアゼライン酸ジオクチル（以下DOZと略）、ポリ
エステル系可塑剤（分子量700のプロピレングリコール
とアジピン酸とのエステル）を各々30重量部、下記の配
合物に添加し、オープンロールにて混練し、ゴム組成物
を作成した。
中高ニトリルNBR 100重量部 ステアリン酸 1 〃 カーボンブラックSRF 40 〃 亜鉛華三号 3 〃 促進剤DM 0.7 〃 イオウ 1.5 〃 当該ゴム組成物は温度160℃、時間20分間の条件で加硫
し、得られた加硫ゴム組成物について耐寒性試験、耐熱
性試験を行った。耐寒性試験はJISK-6301に準拠し、耐
熱性試験は120±１℃恒温槽に試験片を入れ、48時間及
び10日間での重量減を調べた。結果は表−１に示す。
し、得られた加硫ゴム組成物について耐寒性試験、耐熱
性試験を行った。耐寒性試験はJISK-6301に準拠し、耐
熱性試験は120±１℃恒温槽に試験片を入れ、48時間及
び10日間での重量減を調べた。結果は表−１に示す。
試験例２ SBR100重量部に対し、実施例１〜２の化合物及び比較例
としてDOZ、ポリエステル系可塑剤（分子量700のプロピ
レングリコールとアジピン酸とのエステル）を各々20重
量部下記の配合物に添加し、オープンロールにて混練
し、ゴム組成物を作成した。
としてDOZ、ポリエステル系可塑剤（分子量700のプロピ
レングリコールとアジピン酸とのエステル）を各々20重
量部下記の配合物に添加し、オープンロールにて混練
し、ゴム組成物を作成した。
SBR#1502 100重量部 ステアリン酸 1 〃 カーボンブラックHAF 65 〃 亜鉛華三号 3 〃 イオウ 1.75 〃 促進剤CZ 1 〃 当該ゴム組成物は温度160℃、時間10分間の条件で加流
し、得られた加硫ゴム組成物について耐寒性試験、耐熱
性試験を行った。試験方法は試験例１と同様の方法で行
った。結果は表−２に示す。
し、得られた加硫ゴム組成物について耐寒性試験、耐熱
性試験を行った。試験方法は試験例１と同様の方法で行
った。結果は表−２に示す。
試験例３ NBR100重量部に対し、ポリエチレングリコール（分子量
400)ジカプリレート(PEG(400)2K)、及び比較例として
１，６−ヘキサンジオールジオレエート(HD20)とポリエ
チレングリコール（分子量200)ジカプリレート(PEG(20
0)2K)を各々15重量部、下記の配合物に添加し、オープ
ンロールにて混練し、ゴム組成物を作成した。
400)ジカプリレート(PEG(400)2K)、及び比較例として
１，６−ヘキサンジオールジオレエート(HD20)とポリエ
チレングリコール（分子量200)ジカプリレート(PEG(20
0)2K)を各々15重量部、下記の配合物に添加し、オープ
ンロールにて混練し、ゴム組成物を作成した。
中高ニトリルNBR 100重量部 ステアリン酸 1 〃 カーボンブラックSRF 50 〃 亜鉛華三号 5 〃 促進剤DM 1 〃 イオウ 1.5 〃 BHT 2 〃 当該ゴム組成物は温度160℃、時間15分間の条件で加硫
し、得られた加硫ゴム組成物について耐寒性試験、耐熱
性試験を行った。耐寒性試験はJISK-6301に準拠し、耐
熱性試験は120±１℃恒温槽に試験片を入れ、200時間で
の重量減を調べた。結果は表−３に示す。
し、得られた加硫ゴム組成物について耐寒性試験、耐熱
性試験を行った。耐寒性試験はJISK-6301に準拠し、耐
熱性試験は120±１℃恒温槽に試験片を入れ、200時間で
の重量減を調べた。結果は表−３に示す。
表−１〜表−３からわかる様に本発明の可塑剤は耐寒性
が優れ、且つ、高温時の揮発分も少なく、耐熱性が良好
である。
が優れ、且つ、高温時の揮発分も少なく、耐熱性が良好
である。
Claims (2)
- 【請求項１】分子量200〜5,000でアルキレン基の炭素数
が２〜３のポリオキシアルキレングリコールと、炭素数
14〜22の不飽和脂肪酸もしくは（及び）炭素数２〜24の
飽和脂肪酸とを反応させて得られる分子量が600〜6,000
のジエステル、 - 【請求項２】分子量200〜5,000でアルキレン基の炭素数
が２〜３のポリオキシアルキレングリコールと、炭素数
14〜22の不飽和脂肪酸もしくは（及び）炭素数２〜24の
飽和脂肪酸と、炭素数２〜10のジカルボン酸もしくは
（及び）ポリマー酸とを反応させて得られる分子量600
〜6,000のポリエステル から選ばれる１種又は２種以上からなるブタジエン系ゴ
ム用耐寒耐熱性可塑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61091536A JPH064722B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ブタジエン系ゴム用耐寒耐熱性可塑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61091536A JPH064722B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ブタジエン系ゴム用耐寒耐熱性可塑剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62253643A JPS62253643A (ja) | 1987-11-05 |
| JPH064722B2 true JPH064722B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=14029182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61091536A Expired - Lifetime JPH064722B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | ブタジエン系ゴム用耐寒耐熱性可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064722B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101702259B1 (ko) * | 2016-01-11 | 2017-02-06 | 손상영 | 액적 생성 장치 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69707409T2 (de) * | 1996-12-17 | 2002-06-20 | Bridgestone Corp., Tokio/Tokyo | Gummimischung mit verbesserter Verarbeitbarkeit |
| US6809137B2 (en) | 1998-06-08 | 2004-10-26 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using said rubber composition |
| JP4515004B2 (ja) * | 2001-09-14 | 2010-07-28 | 花王株式会社 | ゴム組成物 |
| ES2740899T3 (es) * | 2013-12-10 | 2020-02-07 | Zeon Corp | Composición de resina de cloruro de vinilo, producto moldeado de resina de cloruro de vinilo, y laminado |
| MX2016011687A (es) | 2014-03-18 | 2016-12-14 | Zeon Corp | Composicion de resina de cloruro de vinilo, producto moldeado de resina de cloruro de vinilo, y laminado. |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3489723A (en) * | 1966-12-06 | 1970-01-13 | Nopco Chem Co | Two-component castable polyurethane elastomer composition and use |
| JPS55142768A (en) * | 1979-04-18 | 1980-11-07 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Treating oil agent for synthetic fiber |
| JPS59109553A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体組成物 |
| JPS59109548A (ja) * | 1982-12-16 | 1984-06-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体組成物 |
| JPS60137945A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| JPS60215403A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-10-28 | Bridgestone Corp | 全天候性能を有する低燃費タイヤ |
| JPS6140343A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-26 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 粉末ゴムの製法 |
-
1986
- 1986-04-21 JP JP61091536A patent/JPH064722B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101702259B1 (ko) * | 2016-01-11 | 2017-02-06 | 손상영 | 액적 생성 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62253643A (ja) | 1987-11-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |