JPH0651433A - 写真用支持体材料 - Google Patents
写真用支持体材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 基紙と白色顔料及び着色顔料を含有するポリ
オレフィン層からなり、該着色したポリオレフィン層が
変色せずに、かつ気泡及び孔（レーシング作用）を有し
ない均質な表面を有する写真用支持体材料を提供する。 【構成】 本発明による写真用支持体材料は、赤色顔料
がメチル基で置換されたキナクリドン、特にキノリノ
［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン−５，１
２−ジヒドロ−３，１０−ジメチルであることよりな
る。
オレフィン層からなり、該着色したポリオレフィン層が
変色せずに、かつ気泡及び孔（レーシング作用）を有し
ない均質な表面を有する写真用支持体材料を提供する。 【構成】 本発明による写真用支持体材料は、赤色顔料
がメチル基で置換されたキナクリドン、特にキノリノ
［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン−５，１
２−ジヒドロ−３，１０−ジメチルであることよりな
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐水性の顔料を含有す
るポリオレフィン層でコーティングした写真用支持体材
料に関する。
るポリオレフィン層でコーティングした写真用支持体材
料に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐水性の写真用支持体材料は、有利には
両側に塗布された耐水性のポリオレフィン樹脂層でサイ
ズした基紙からなる。公知の実施態様によれば、ポリオ
レフィン樹脂層はポリエチレンからなり、押出しコーテ
ィングを用いて紙上に塗布される（J. Appl. Photograp
hic Engineering 5, 1979, P.110-117）。
両側に塗布された耐水性のポリオレフィン樹脂層でサイ
ズした基紙からなる。公知の実施態様によれば、ポリオ
レフィン樹脂層はポリエチレンからなり、押出しコーテ
ィングを用いて紙上に塗布される（J. Appl. Photograp
hic Engineering 5, 1979, P.110-117）。
【０００３】ポリオレフィン樹脂層の一方（表面）に、
接着のために必要な層表面の前処理後に、１種以上の写
真層を塗布する。該写真層は、白黒写真用のものまた、
付随の補助層を有するカラー写真用のものでもある。
接着のために必要な層表面の前処理後に、１種以上の写
真層を塗布する。該写真層は、白黒写真用のものまた、
付随の補助層を有するカラー写真用のものでもある。
【０００４】該表面層は、一般的に光を反射する白色顔
料、例えばＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＯ及びそれに類似
のもの、並びに染料ないしは多色顔料、光学的漂白剤及
びその他の添加物、例えば分散助剤、分離剤、滑剤、酸
化防止剤、帯電防止剤及び類似のものを含有する。
料、例えばＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＯ及びそれに類似
のもの、並びに染料ないしは多色顔料、光学的漂白剤及
びその他の添加物、例えば分散助剤、分離剤、滑剤、酸
化防止剤、帯電防止剤及び類似のものを含有する。
【０００５】感光層の反対側の紙側に配置されたプラス
チック樹脂層（裏面層）は、顔料着色していないのが有
利である。しかしながら該層は、顔料及び写真用支持体
材料としてコーティングされた紙を使用することから生
じ、原則的には表面層のものと同じであってよい他の添
加物も含有していてもよい。
チック樹脂層（裏面層）は、顔料着色していないのが有
利である。しかしながら該層は、顔料及び写真用支持体
材料としてコーティングされた紙を使用することから生
じ、原則的には表面層のものと同じであってよい他の添
加物も含有していてもよい。
【０００６】表面層と個々の写真層の間に付加的に、例
えば写真層の接着を改良する、又は材料の使用により制
限された別の機能を果たす機能層が存在していてもよ
い。
えば写真層の接着を改良する、又は材料の使用により制
限された別の機能を果たす機能層が存在していてもよ
い。
【０００７】裏面層も、例えば筆記可能性、導電性、平
坦性又はその他の支持体材料の特性を改良する別の機能
層でコーティングされていてもよい。
坦性又はその他の支持体材料の特性を改良する別の機能
層でコーティングされていてもよい。
【０００８】一般に表面のポリオレフィンコーティング
は、主に低密度のポリオレフィン（例えばＬＤＰＥ）か
らなり、一方、裏面層は主に高密度のポリオレフィン
（ＨＤＰＥ）からなる（J.Appl. Photografic Engineer
ing 7, 1981, P.71）。
は、主に低密度のポリオレフィン（例えばＬＤＰＥ）か
らなり、一方、裏面層は主に高密度のポリオレフィン
（ＨＤＰＥ）からなる（J.Appl. Photografic Engineer
ing 7, 1981, P.71）。
【０００９】写真用基紙のポリオレフィンでのコーティ
ングは、一般にコーティングダイを有する押出しコーテ
ィング装置を用いた溶融コーティングとして行われる。
保護層及び付加的な機能層は、すべて公知のコーティン
グ法を用いて分離したコーティング装置でも“インライ
ン”でも塗布することができる。
ングは、一般にコーティングダイを有する押出しコーテ
ィング装置を用いた溶融コーティングとして行われる。
保護層及び付加的な機能層は、すべて公知のコーティン
グ法を用いて分離したコーティング装置でも“インライ
ン”でも塗布することができる。
【００１０】写真用支持体材料の形成が、種々の観点に
おいて趣味的考慮で決定されることは一般的に公知であ
る。このことは、例えば基紙同様表面層を少量の染料又
は着色顔料で調色するのに当てはまる。
おいて趣味的考慮で決定されることは一般的に公知であ
る。このことは、例えば基紙同様表面層を少量の染料又
は着色顔料で調色するのに当てはまる。
【００１１】写真の記録材料のために使用される染料又
は着色顔料は、写真エマルジョンと相容性でなければな
らず、ポリオレフィン層からエマルジョン層へも、ポリ
オレフィン層から基紙へも拡散してはならない。更に、
これらの物質は、光線及び熱安定性であるべきである。
は着色顔料は、写真エマルジョンと相容性でなければな
らず、ポリオレフィン層からエマルジョン層へも、ポリ
オレフィン層から基紙へも拡散してはならない。更に、
これらの物質は、光線及び熱安定性であるべきである。
【００１２】ＴｉＯを含有するポリオレフィン層では、
青色顔料、例えばウルトラマリンブルー（ＳｉＯ2，Ａ
ｌ2Ｏ3及びＮａ2Ｏからなる混合物）又はコバルトブル
ー（酸化コバルト＋水酸化アルミニウム）及び／又はパ
ープルレッド顔料、例えばコバルトホスフェートオキシ
ド又はキナクリドンのタイプの染料を使用する。
青色顔料、例えばウルトラマリンブルー（ＳｉＯ2，Ａ
ｌ2Ｏ3及びＮａ2Ｏからなる混合物）又はコバルトブル
ー（酸化コバルト＋水酸化アルミニウム）及び／又はパ
ープルレッド顔料、例えばコバルトホスフェートオキシ
ド又はキナクリドンのタイプの染料を使用する。
【００１３】このようにして、例えば米国特許第３５０
１２９８号明細書によればキナクリドンをベースとする
赤色顔料が使用される。該顔料の欠点は、不十分な熱安
定性を有することであった。３００℃以上の温度で、該
顔料の熱分解が生じ、そこで生じた分解生成物が、押出
しコーティングの際に気泡の形成及びＰＥコーティング
の際にいわゆる“レーシング（Lacing）”作用を生じう
る。特に変色を生じる。
１２９８号明細書によればキナクリドンをベースとする
赤色顔料が使用される。該顔料の欠点は、不十分な熱安
定性を有することであった。３００℃以上の温度で、該
顔料の熱分解が生じ、そこで生じた分解生成物が、押出
しコーティングの際に気泡の形成及びＰＥコーティング
の際にいわゆる“レーシング（Lacing）”作用を生じう
る。特に変色を生じる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
する課題は、基紙と白色顔料及び着色顔料を含有するポ
リオレフィン層からなり、該着色したポリオレフィン層
が変色せずに、かつ気泡及び孔（レーシング作用）を有
しない均質な表面を有する写真用支持体材料を提供する
ことであった。
する課題は、基紙と白色顔料及び着色顔料を含有するポ
リオレフィン層からなり、該着色したポリオレフィン層
が変色せずに、かつ気泡及び孔（レーシング作用）を有
しない均質な表面を有する写真用支持体材料を提供する
ことであった。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記課題は、ポリオレフ
ィン層で使用される、キナクリドンをベースとする赤色
顔料が、メチル基で置換されたキナクリドン、特にキノ
リノ［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン−
５，１２−ジヒドロ−３，１０−ジメチルであることに
より解決される。
ィン層で使用される、キナクリドンをベースとする赤色
顔料が、メチル基で置換されたキナクリドン、特にキノ
リノ［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン−
５，１２−ジヒドロ−３，１０−ジメチルであることに
より解決される。
【００１６】驚異的にも、特に、粒度１００＞ｎｍ、密
度＜１．４ｇ／ｃｍ3及び比表面積＜６５ｍ2／ｇ（ＢＥ
Ｔ法で測定）を有する顔料粒子により、本発明による効
果が示されることが判明した。該顔料粒子は、棒状又は
薄片状であるのが有利である。
度＜１．４ｇ／ｃｍ3及び比表面積＜６５ｍ2／ｇ（ＢＥ
Ｔ法で測定）を有する顔料粒子により、本発明による効
果が示されることが判明した。該顔料粒子は、棒状又は
薄片状であるのが有利である。
【００１７】本発明による赤色顔料の量は、ポリオレフ
ィンコーティングに対して０．００１〜０．０１重量％
の範囲である。本発明によるポリオレフィンコーティン
グに使用されるポリオレフィン樹脂は、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン又は１種のオレフィンコポリマー
であり、これらは個々の又は混合物の形であってよい。
しかしながら、高密度（ＨＤＰＥ）でも低密度（ＬＤＰ
Ｅ）でも、並びに両タイプの混合物として使用できるポ
リエチレンが有利である。但し、エチレン／α−オレフ
ィンコポリマー、いわゆるＬＬＤＰＥも使用することが
できる。
ィンコーティングに対して０．００１〜０．０１重量％
の範囲である。本発明によるポリオレフィンコーティン
グに使用されるポリオレフィン樹脂は、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン又は１種のオレフィンコポリマー
であり、これらは個々の又は混合物の形であってよい。
しかしながら、高密度（ＨＤＰＥ）でも低密度（ＬＤＰ
Ｅ）でも、並びに両タイプの混合物として使用できるポ
リエチレンが有利である。但し、エチレン／α−オレフ
ィンコポリマー、いわゆるＬＬＤＰＥも使用することが
できる。
【００１８】本発明によるポリオレフィンコーティング
は、白色顔料２０重量％までを含有してよい。その際、
二酸化チタン（ルチル−及び／又はアナターゼ形）又は
二酸化チタンとその他の白色顔料又は充填剤との混合物
であるのが有利である。更に、僅少量のその他の着色顔
料、染料ないしは多色顔料、光学的漂白剤又はその他の
公知の添加物がコーティングに含有されていてもよい。
は、白色顔料２０重量％までを含有してよい。その際、
二酸化チタン（ルチル−及び／又はアナターゼ形）又は
二酸化チタンとその他の白色顔料又は充填剤との混合物
であるのが有利である。更に、僅少量のその他の着色顔
料、染料ないしは多色顔料、光学的漂白剤又はその他の
公知の添加物がコーティングに含有されていてもよい。
【００１９】該ポリオレフィンコーティングは、基紙の
一方又は両方に塗布することができる。該コーティング
は、コーティングダイを使用して押出しコーティング装
置を用いて、１９０〜３６０℃の温度で実施する。
一方又は両方に塗布することができる。該コーティング
は、コーティングダイを使用して押出しコーティング装
置を用いて、１９０〜３６０℃の温度で実施する。
【００２０】本発明によるポリオレフィンコーティング
でコーティングする基紙は、アルキルケテンダイマーで
中性サイズされているか、又は沈殿した樹脂又は脂肪酸
石鹸をベースとする公知の酸性サイジングを有する任意
の写真用基紙であってよい。該基紙は、セルロース繊維
から又はセルロース繊維と合成繊維との混合物から製造
する。該基紙は、面積重量６０〜３００ｇ／ｍ2（有利
には７０〜２００ｇ／ｍ2）を有していてよく、付加的
に表面サイズされていてよい。
でコーティングする基紙は、アルキルケテンダイマーで
中性サイズされているか、又は沈殿した樹脂又は脂肪酸
石鹸をベースとする公知の酸性サイジングを有する任意
の写真用基紙であってよい。該基紙は、セルロース繊維
から又はセルロース繊維と合成繊維との混合物から製造
する。該基紙は、面積重量６０〜３００ｇ／ｍ2（有利
には７０〜２００ｇ／ｍ2）を有していてよく、付加的
に表面サイズされていてよい。
【００２１】上記赤色顔料を使用することにより、押出
しコーティングの際の熱安定性に関する欠点が生じな
い、並びにＰＥコーティングの際の顔料の“ブリージン
グ”が観察されないという事実は予想が付かなかった。
一方、キナクリドンをベースとする従来技術に記載され
た顔料には、常に上記欠点が出現した。
しコーティングの際の熱安定性に関する欠点が生じな
い、並びにＰＥコーティングの際の顔料の“ブリージン
グ”が観察されないという事実は予想が付かなかった。
一方、キナクリドンをベースとする従来技術に記載され
た顔料には、常に上記欠点が出現した。
【００２２】
【実施例】次に本発明を以下の実施例につき詳細に説明
する。
する。
【００２３】例１ アルキルケテンダイマーでサイズした重い写真用基紙１
６０ｇ／ｍ2を、予めコロナ照射した後、以下の組成の
ポリエチレンコーティング材料でコーティングした。
６０ｇ／ｍ2を、予めコロナ照射した後、以下の組成の
ポリエチレンコーティング材料でコーティングした。
【００２４】 ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ3，ＭＦＩ＝４．４） ８７．０８重量％ ＴｉＯ2（アナターゼ形、クロノス １０１４） １２．８３重量％ 赤色顔料（ＰＶ−ファーストローズ Ｅ，Hoechst 社）*） ０．００２重量％ ウルトラマリンブルー（カラーインデックス ７７００７） ０．１０重量％ *）キノリノ［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン−５，１２−ジヒド ロ−３，１０−ジメチル ｄ＜１．４ｇ／ｃｍ3、 粒度＞１００ｎｍ、 ＢＥＴによる比表面積＜６５ｍ2／ｇ 押出しコーティングは、異なる３つの温度帯域で実施し
た。
た。
【００２５】 温度 ℃ I II III 押出し機入口 １９０ １９０ １９０ 混合帯域 ２６０ ２８０ ３１０ ダイ ３１０ ３３５ ３６０比較例Ｖ２ 例１による写真用基紙を以下の組成のポリエチレンコー
ティング材料でコーティングした。
ティング材料でコーティングした。
【００２６】 ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ3，ＭＦＩ＝４．４） ８７．０７重量％ ＴｉＯ2（アナターゼ形、クロノス １０１４） １２．８３重量％ 赤色顔料（ＰＶ−１９ カラーインデックス４６５００*） ０．００２重量％ ウルトラマリン ０．１０重量％ *）非置換キナクリドン写真用支持体材料の試験 例１及び２並びに比較例Ｖ１及びＶ２により製造した支
持体材料を特徴づけるために以下の試験を実施した。
持体材料を特徴づけるために以下の試験を実施した。
【００２７】１）ＤＩＮ６１７４による色調測定 該方法に基づき、色調を３つの数値、Ｌ，ａ及びｂで表
す。
す。
【００２８】記号Ｌは、明度を表す（数値Ｌが大きくな
ればなるほど、明度はますます高くなる）。記号ａは、
帯赤色を表す（該数値が大きくなればなるほど、帯赤色
はますます強くなる）。該値がマイナスの場合には、帯
赤色は不十分で、その代りに帯緑色が優勢になる。
ればなるほど、明度はますます高くなる）。記号ａは、
帯赤色を表す（該数値が大きくなればなるほど、帯赤色
はますます強くなる）。該値がマイナスの場合には、帯
赤色は不十分で、その代りに帯緑色が優勢になる。
【００２９】記号ｂは、帯黄色を表す（該数値が大きく
なればなるほど、帯黄色は強くなる。）。該数値がマイ
ナスの場合には、色は青味を帯びる。ａ及びｂが同時に
０の場合には、測定された物体は色を有しない。
なればなるほど、帯黄色は強くなる。）。該数値がマイ
ナスの場合には、色は青味を帯びる。ａ及びｂが同時に
０の場合には、測定された物体は色を有しない。
【００３０】Ｌ，ａ，ｂ−値を、コーティング直後、及
びキセノン灯でサンプルを２４時間照射した後に測定し
た。
びキセノン灯でサンプルを２４時間照射した後に測定し
た。
【００３１】２）サンプルの表面試験 該サンプルは視覚的に判定し、孔及び亀裂について精査
した。
した。
【００３２】
【表１】
【００３３】試験結果の表から明らかなように、本発明
により製造したサンプルは、変色しない（Ｌ，ａ，ｂ値
によって示される）ことが確認された。このことは、す
べての３つの全ての温度範囲に当てはまる。変色が生じ
ないことは、同様にキセノン灯でサンプルを２４時間照
射した後にも確認された。
により製造したサンプルは、変色しない（Ｌ，ａ，ｂ値
によって示される）ことが確認された。このことは、す
べての３つの全ての温度範囲に当てはまる。変色が生じ
ないことは、同様にキセノン灯でサンプルを２４時間照
射した後にも確認された。
【００３４】本発明により製造したサンプルの表面は良
好であった（気泡又は孔は確認されなかった）。
好であった（気泡又は孔は確認されなかった）。
【００３５】一方、比較例Ｖ１及びＶ２により製造した
サンプルは、主に高温で染色において不安定であること
が確認された。該表面は良好ではなく、特にＶ２からの
サンプルで孔及び気泡が確認された。
サンプルは、主に高温で染色において不安定であること
が確認された。該表面は良好ではなく、特にＶ２からの
サンプルで孔及び気泡が確認された。
Claims (3)
- 【請求項１】 基紙と、基紙上に配置された１種以上の
二酸化チタン、キナクリドンをベースとする赤色顔料及
び場合によりその他の添加物を含有するポリオレフィン
層とを含有する写真用支持体材料において、赤色顔料が
メチル基で置換されたキナクリドンであることを特徴と
する写真用支持体材料。 - 【請求項２】 前記赤色顔料が、粒度＞１００ｎｍ、密
度＜１．４ｇ／ｃｍ3及びＢＥＴにより測定した比表面
積＜６５ｍ2／ｇを有する、請求項１記載の写真用支持
体材料。 - 【請求項３】 前記赤色顔料の量が０．００１〜０．０
１重量％である、請求項１及び２記載の写真用支持体材
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4217196A DE4217196C2 (de) | 1992-05-23 | 1992-05-23 | Schichtträger für fotografisches Aufzeichnungsmaterial |
| DE4217196.2 | 1992-05-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0651433A true JPH0651433A (ja) | 1994-02-25 |
| JP3249237B2 JP3249237B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=6459637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11825793A Expired - Fee Related JP3249237B2 (ja) | 1992-05-23 | 1993-05-20 | 写真用支持体材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5332623A (ja) |
| EP (1) | EP0571721B1 (ja) |
| JP (1) | JP3249237B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3501298A (en) * | 1966-04-08 | 1970-03-17 | Eastman Kodak Co | Photographic papers |
| US3743531A (en) * | 1971-07-19 | 1973-07-03 | Eastman Kodak Co | Photographic product |
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| JPS5817433A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用樹脂コ−テイング紙の製造方法 |
| JPS5895732A (ja) * | 1981-12-03 | 1983-06-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 印画紙用支持体 |
| US4801509A (en) * | 1985-07-05 | 1989-01-31 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Photographic resin coated paper |
| US4859539A (en) * | 1987-03-23 | 1989-08-22 | Eastman Kodak Company | Optically brightened polyolefin coated paper support |
| US4794071A (en) * | 1987-03-23 | 1988-12-27 | Eastman Kodak Company | Optically brightened photographic silver halide element with a polyolefin paper coated support |
| DE3750775T2 (de) * | 1987-09-01 | 1995-05-04 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung von Halbtonbildern. |
| US5075206A (en) * | 1989-03-28 | 1991-12-24 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Photographic support with titanium dioxide pigment polyolefin layer on a substrate |
| US5178936A (en) * | 1989-05-23 | 1993-01-12 | Oji Paper Co., Ltd. | Support sheet for photographic printing sheet |
| US5198330A (en) * | 1991-10-11 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Company | Photographic element with optical brighteners having reduced migration |
-
1992
- 1992-05-23 DE DE4217196A patent/DE4217196C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-06 DE DE59309754T patent/DE59309754D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-06 EP EP93103613A patent/EP0571721B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-06 AT AT93103613T patent/ATE184115T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-18 US US08/063,281 patent/US5332623A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-20 JP JP11825793A patent/JP3249237B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4217196A1 (de) | 1993-11-25 |
| DE59309754D1 (de) | 1999-10-07 |
| EP0571721B1 (de) | 1999-09-01 |
| EP0571721A1 (de) | 1993-12-01 |
| ATE184115T1 (de) | 1999-09-15 |
| JP3249237B2 (ja) | 2002-01-21 |
| DE4217196C2 (de) | 1994-05-19 |
| US5332623A (en) | 1994-07-26 |
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