JPH065324B2 - 反射防止性を有する光学物品及びその製造方法 - Google Patents

反射防止性を有する光学物品及びその製造方法

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JPH065324B2
JPH065324B2 JP9865986A JP9865986A JPH065324B2 JP H065324 B2 JPH065324 B2 JP H065324B2 JP 9865986 A JP9865986 A JP 9865986A JP 9865986 A JP9865986 A JP 9865986A JP H065324 B2 JPH065324 B2 JP H065324B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐汚染性、耐擦傷性、加工性などに優れた反射
防止性を有する光学物品およびその製造方法に関するも
のであり、とくに光学用素子、たとえば眼鏡用レンズ、
カメラ用レンズなどの光学用レンズ、さらにはＣＲＴ
（cathode-ray tube、陰極管）用の前面板として使用さ
れるフィルター、ＣＲＴ用ブラウン管などに利用される
ものである。
［従来の技術］ 透明材料を通して物を見る場合、反射光が強く、反射像
が明瞭であることはわずらわしく、例えば眼鏡用レンズ
ではゴースト、フレアなどと呼ばれる反射像を生じて眼
に不快感を与えたりする。またルッキンググラスなどで
はガラス面上の反射した光のために内容物が判然としな
い問題が生ずる。
従来より反射防止のために、屈折率が基材と異なる物質
を、真空蒸着法などにより基材上に被膜形成させる方法
が行なわれた。この場合反射防止効果をもっとも高から
しめるためには基材を被覆する物質の厚みの選択が重要
であることが知られている。例えば、単層被膜において
は基材より低屈折率の物質を光学的膜厚を対象とする光
波長の１／４ないしはその奇数倍に選択することが極小
の反射率すなわち極大の透過率を与えることが知られて
いる。
ここで、光学的膜厚とは被膜形成材料の屈折率と該被膜
の膜厚の積で与えられるものである。さらに複層の反射
防止層の形成が可能であり、この場合の膜厚の選択に関
していくつかの提案がされている［「オプティクス オ
ブ シン フィルムス」159〜283，エー・バーチェック
著（北オランダ パブリッシング カンパニー）アムス
テルダム］［“OPTICS OF THIN FILMS”159〜283，A.VA
SICEK(NORTH-HOLLAND PUBLISHING COMPANY)AMSTERDAM(1
960)］。
一方、特開昭58-46301号公報、特開昭59-49501号公報、
特開昭59-50401号公報には前記の光学的膜厚の条件を満
足させる複層からなる反射防止膜を液状組成物を用いて
形成せしめる方法について記載されている。
蒸着法により形成された反射防止膜は被膜形成材料が主
として無機酸化物あるいは無機ハロゲン化物であり、本
質的には高い表面硬度を有する反面、手垢、指紋、汗、
ヘアーリキッド、ヘアースプレーなどによる汚れが目立
ちやすく、また除れにくいという欠点があった。さらに
は表面のすべりが悪いために傷が太くなるなどの問題点
を有している。また、水に対する漏れ性が大きいために
雨滴、水の飛沫が付着すると大きく拡がり、眼鏡レンズ
などにおいては大面積にわたって物体がゆがんで見える
などの問題点があった。
特開昭５８−４６３０１号公報、特開昭５９−４９５０
１号公報、特開昭５９−５０４０１号公報に記載の反射
防止膜においても硬い表面硬度を付与するためには最表
層膜中にシリカ微粒子などに代表される無機物を３０重
量パーセント以上含まれることが必要であるが、このよ
うな膜組成から得られる反射防止膜には表面のすべりが
悪く、布などの摩耗によって傷がつき易いなどの問題点
を有している。
また、これらの問題点を改良する目的で各種の表面処理
剤が提案さ、市販されているが、いずれも水や各種の溶
剤によって溶解するために一時的に機能を付与するもの
であり、永続性がなく耐久性に乏しいものであった。
また、特開昭54-23557号公報および特開昭59-13201号公
報においては、レンズ上に反射防止膜を設ける技術が記
載されており、また、特開昭58-167448号公報において
は、ガラス上にポリフルオロアルキル基含有シラン化合
物または該化合物の部分加水分解縮合物からなる薄膜を
設ける技術が記載されているが、いずれにおいても、反
射防止性と耐摩耗性がともに優れた物品が得られるもの
ではなかった。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者は、上記の問題点を解決するために鋭意検討し
た結果、以下に述べる本発明に到達した。
本発明は耐擦傷性などに優れ、かつ、これらの性能に関
して耐久性に優れた反射防止性を有する光学物品を提供
するものである。さらには、これらの特性を有する反射
防止光学物品において、干渉色むらなどによる外観不良
を生じることのない物品の製造方法を提供するものであ
る。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は耐汚染性、耐擦傷性などに優れた反射防止性物
品およびその製造方法に関するものであって、下記の構
成からなる。
(1)基材上に、無機物からなる単層または多層の反射防
止膜を有し、かつ、該反射防止膜の最表層はＰＶＤ法に
より形成された二酸化ケイ素を主成分としてなる層であ
り、さらにその表面に有機ポリシロキサン系重合物また
はパーフルオロアルキル基含有化合物を重合してなる重
合物からなる有機物含有硬化物質層を有してなる、表面
反射率が３パーセント以下、かつ水に対する静止接触角
が６０度以上であることを特徴とする反射防止性を有す
る光学物品。
(2)基材の表面に、無機物からなる単層または多層の反
射防止膜を設け、かつ、該反射防止膜の最表層は二酸化
ケイ素を主成分としてＰＶＤ法により形成され、さらに
その表面に有機シロキサン系化合物含有組成物またはパ
ーフルオロアルキル基を有する化合物含有組成物からな
る硬化可能な有機物含有物質を塗布し、しかる後硬化し
た、表面反射率が３パーセント以下、かつ水に対する静
止接触角が６０度以上である反射防止性を有する光学物
品の製造方法。
ここで、無機物からなる単層または多層の反射防止膜と
は無機酸化物、無機ハロゲン化物、あるいはこれらの複
合物からなる無機物が少なくとも３０重量パーセント以
上含む組成物から形成されるものである。またこれらの
反射防止膜を形成する無機物の被膜化方法としては、真
空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法
などに代表される各種のＰＶＤ法（Physical Vapor Dep
osition法）、さらには被膜後において３０重量パーセ
ント以上の無機物を含む膜を生成しうる液状組成物をス
ピンコーティング、ディップコーティング、カーテンフ
ローコーティング、ロールコーティング、スプレーコー
ティング、流し塗り法などを用いてコーティングする方
法などがある。
前記ＰＶＤ法に適した無機物として、SiO2，MgF2，Ba
F2，CaF2、LaF3，LiF,Na3AlF6，Na5Al3 F14，NaF,SrF2
などが挙げられる。とくにガラス基板用には低い屈折率
を有すること、言い換えれば高い反射防止効果を得るこ
とができるという点から、MgF2，CaF2，Na5Al3 F14な
どが好ましく用いられる。一方、プラスチック基板用に
はSiO2などの比較的低い屈折率を有し、かつ硬い性質を
有するものが好ましく使用される。
また、液状組成物のコーティング法に適した無機物とし
ては以下の一般式［I］で表わされるシリケートの加水
分解物、さらには微粒子状シリカとくにコロイド状に分
散したシリカゾルが挙げられる。
Ｓｉ（ＯＲ）４ ［I］ （ここでＲはアルキル基、アシル基、アルコキシアルキ
ル基である。） 以上のＰＶＤ法あるいは液状組成物のコーティング法に
よって形成されるところの反射防止膜は無機物が３０重
量パーセント以上含まれることが必要である。すなわち
３０重量パーセント未満の場合には十分な表面硬度を得
られないばかりか、本発明の目的である耐汚染性、耐擦
傷性の向上が顕著に現われない。
ここで、前述のコロイド状に分散したシリカゾルを使用
して得られるシリカ微粒子含有被膜とは平均粒子径が１
〜２００ｎｍ、さらに好ましくは５〜１５０ｎｍの微粒
子状シリカを被膜中に含有されてなるものである。また
微粒子状シリカとしては水、アルコールなどの親水性溶
液にコロイド状に分散したシリカゾル、さらには前記シ
リカゾルの粒子表面を長鎖のアルコールでエステル化処
理した疎水化シリカ微粉末などが挙げられる。これら微
粒子状シリカの被膜中における含有量は目的、用途など
によって決定されるべきものであるが、硬度向上、基体
との接着性、クラック発生防止等の観点から２〜８０重
量％、さらに好ましくは５〜７０重量％である。前記粒
子径で１ｎｍ未満では粒子の安定性が悪く、一定した製
品を得ることができない。また２００ｎｍを越えるもの
は得られた被膜の透明性が悪く、外観の良好なものが得
られないという欠点がある。
一方、シリカ微粒子以外の成分（以下ビヒクル成分と呼
ぶ）としては、透明性を損なわないものであればとくに
限定されない。ビヒクル成分として使用可能な具体例と
してはポリ酢酸ビニルおよびそのケン化物、アクリル系
ポリマー、セルロース系化合物、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリオルガノシロキサン樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ウレタン樹脂などが挙げられる。またこれらは
１種ばかりでなく２種以上を混合させて使用することも
可能である。さらには熱可塑性ばかりでなく３次元架橋
させて使用することも耐熱性、耐熱水性、耐薬品性など
の性能向上には有効な手段である。前記ヒビクル中で特
に表面硬度向上の点でポリオルガノシロキサン樹脂が好
ましく使用される。ポリオルガノシロキサン樹脂を形成
せしめる組成物の代表的な例を挙げると次の一般式（I
I）で表わされる有機ケイ素化合物および／またはその
加水分解物が挙げられる。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉ（ＯＲ３）４−ａ−ｂ （II） （ここで、Ｒ１、Ｒ２は各々アルキル基、アルケニル
基、アリール基、またはハロゲン基、エポキシ基、グリ
シドキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキ
シ基あるいはシアノ基を有する炭化水素基、Ｒ３は炭素
数が１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基、アシ
ル基、アリール基であり、ａおよびｂは０または１、か
つａ＋ｂは０，１または２である）。
これらの有機ケイ素化合物の具体的な代表例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシエトキキシシラン、メチルトリ
アセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセト
キシシラン、3,3,3-トリフロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエ
トキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、クロロメ
チルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシ
ラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシ
ドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエ
チルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリ
エトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、
α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラ
ン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシド
キシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ
−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（3,4-エポ
キシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（3,
4-エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラ
ン、β−（3,4-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、β−（3,4-エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン、β−（3,4-エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリプロポキシシラン、β−（3,4-エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β−
（3,4-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシエ
トキシシラン、β−（3,4-エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリフェノキシシラン、γ−（3,4-エポキシシクロ
ヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（3,4-エ
ポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、
δ−（3,4-エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキ
シシラン、δ−（3,4-エポキシシクロヘキシル）ブチル
トリエトキシシランなどのトリアルコキシシラン、トリ
アシルオキシシランまたはトリフェノキシシラン類また
はその加水分解物およびジメチルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチル
ジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシ
ラン、メチルビニルジエトキシシラン、グリシドキシメ
チルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチ
ルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジ
メトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエト
キシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラ
ン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、β−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジプロポキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラ
ンなどジアルコキシシラン、ジフェノキシシランまたは
ジアシルオキシシラン類またはその加水分解物がその例
である。
これらの有機ケイ素化合物は１種または２種以上添加す
ることも可能である。とくに染色性付与の目的にはエポ
キシ基、グリシドキシ基を含む有機ケイ素化合物の使用
が好適である。
また耐候性、耐汗性などの物性向上、塗膜の低屈折率化
による反射防止性向上の目的にはメチル基、γ−クロロ
プロピル基、ビニル基を含む有機ケイ素化合物の使用が
好適である。
これらの有機ケイ素化合物はキュア温度を下げ、硬化を
より進行させるためには加水分解して使用することが好
ましい。
加水分解は純水または塩酸、酢酸あるいは硫酸などの酸
性水溶液を添加、攪拌することによって製造される。さ
らに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調節すること
によって加水分解の度合をコントロールすることも容易
に可能である。加水分解に際しては、一般式（II）の−
ＯＲ３基と等モル以上、３倍モル以下の純水または酸性
水溶液の添加が硬化促進の点で特に好ましい。
加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるの
で、無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分
解をさらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒
を混合した後、加水分解を行なうことも可能である。ま
た目的に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および
／または減圧下に適当量除去して使用することも可能で
あるし、その後に適当な溶媒を添加することも可能であ
る。これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エー
テル、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられ
る。またこれらの溶媒は必要に応じて２種以上の混合溶
媒として使用することも可能である。また、目的に応じ
て加水分解反応を促進し、さらに予備縮合等の反応を進
めるために室温以上に加熱することも可能であるし、予
備縮合を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて
行なうことも可能であることは言うまでもない。
これらの有機ポリシロキサン系樹脂の改質、たとえばプ
ラスチック基体との接着性向上、塗膜の接触性向上など
の目的にはエポキシ樹脂の添加が好ましい。
また、最表層膜の膜厚は反射防止効果以外の要求性能に
よってそれぞれ決められるべきものであるが、とくに反
射防止効果を最大限に発揮させる目的には最表層膜の光
学的膜厚を対象とする光波長の１／４ないしはその奇数
倍に選択することが極小の反射率すなわち極大の透過率
を与えるという点から好ましい。
ここで光学的膜厚とは被膜形成材料の屈折率と該被膜の
膜厚の積で与えられるものである。
本発明においては、かかる反射防止膜の最表層が、表面
硬度に優れ、また、有機物含有硬化性物質層との密着性
に優れる点から、ＰＶＤ法により形成された二酸化ケイ
素を主成分としてなる層であることが必要である。反射
防止層としては、単層であっても、複層であってもよ
く、すなわち、かかる二酸化ケイ素を主成分としてなる
層を直接基材上に被膜形成させることも可能であるが、
反射防止効果をより顕著なものとするためには、基材上
に最表層膜より屈折率の高い被膜を１層以上被覆するこ
とが有効である。これら複層の反射防止膜の膜厚および
屈折率の選択に関して前述の例にもあるとおり、いくつ
かの提案がなされている。
また、電磁波シールド性、さらには静電気除去効果を反
射防止性に加えた機能として有する光学物品とする目的
から、多層膜の少なくとも一層に透明導電層を設けてな
るものも好ましく適用される。透明導電層を形成するも
のとしてはＡｕ、Ａｇ、Ａｌなどの金属薄膜、さらには
酸化スズ、酸化インジウムおよびこれらの混合物（いわ
ゆるＩＴＯ膜）に代表される無機酸化物からなる薄膜な
どが具体例として挙げられる。特に可視光領域における
吸収が極めて少ないことから、後者の無機酸化物の適用
が好ましい。
本発明はこれらの実質的に無機物からなる単層または多
層の反射防止膜の表面に有機物含有硬化物質層が形成さ
れるものであるが、ここで有機物含有硬化物質とは有機
ポリシロキサン系重合物またはパーフルオロアルキル基
含有化合物を重合してなる重合物をいう。さらに前記硬
化被膜形成後の光学物品の表面反射率は３パーセント以
下、かつ水に対する静止接触角が６０度以上であること
が必要であるが、ここで表面反射率とは硬化被膜形成面
での全光線における反射率のことであり、光学物品の両
面にそれぞれ反射防止膜および有機物含有硬化被膜が形
成されている場合には、その両面での反射率は６パーセ
ント以下と定義されるものである。硬化被膜形成後の光
学物品の表面反射率が３パーセントを越える場合には、
もはや反射防止効果を期待することができない。光学物
品が無色透明な場合には１００％から光学物品の全光線
透過率を引いた値の半分がその面の表面反射率とも言う
ことができる。
すなわち、表面反射率が３％を越える場合には、眼鏡用
レンズではゴースト、フレアなどと呼ばれる反射像を生
じて眼に不快感を与えたりする。またルッキンググラス
ＣＲＴ用フィルターなどでは面上の反射した光のために
内容物、表示文字などが判然としないという問題が生ず
る。
さらに、効果被膜形成後の光学物品においては水に対す
る静止接触角が６０度以上であることが必要であるが、
ここで水に対する静止接触角とは直径２ミリ以下の水滴
を光学物品上に形成させ、その時の接触角を測定すると
ころの液滴法による静止接触角のことである。水に対す
る静止接触角が６０度未満の場合には耐汚染性の効果が
小さく、表面すべりが悪いという問題がある。また撥水
効果を期待する場合には７５度以上が好ましい。
有機ポリシロキサン系重合物としては、中でもポリジメ
チルシロキサン系重合物がその静止接触角を大きくする
ことが可能なことから好ましく使用される。かかる硬化
性ポリシロキサンの具体例としては末端にシラノール基
を有するポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニル
シロキサン、ポリメチルビニルシロキサンなどのポリア
ルキル、ポリアルケニル、あるいはポリアリールシロキ
サンに各種の架橋剤、例えばテトラアセトキシシラン、
テトラアルコキシキシシラン、テトラエチルメチルケト
オキシムシラン、テトライソプロペニルシランなどの四
官能シラン、さらにはアルキルあるいはアルケニルトリ
アセトキシシラン、トリケトオキシムシラン、またはト
リイソプロペニルシラントリアルコキシシランなどの３
官能シランなどを添加混合したもの、場合によってはあ
らかじめ反応させたものがある。他の硬化性を有するポ
リシロキサンの例としてはＳｉ−Ｈ結合を有するポリシ
ロキサンと不飽和基を有する化合物を白金化合物などの
触媒存在下に反応させて硬化させることなども挙げるこ
とができる。パーフルオロアルキル基含有化合物を重合
してなる重合物としては、とくに限定されるものではな
いが、とくにパーフルオロ基含有（メタ）アクリレート
を含むポリマーおよび他のモノマーとの共重合体が好ま
しい。これらの重合物中には架橋硬化せしめる目的で各
種の官能基を導入させたものが使用されるが、その具体
例としてはヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸
基含有モノマー、（メタ）アクリル酸などのカルボキシ
ル基含有モノマーなどとの共重合体が挙げられる。さら
にはアリル（メタ）アクリレートなどの反応性の異なる
二重結合を有するモノマーとの共重合体も架橋硬化可能
な例として挙げられる。かかる共重合体の重合形態とし
てはとくに限定されず、ランダム共重合体、ブロック共
重合体等が適用可能であるが、撥水性、被コーティング
物との接着性向上などの点からブロック共重合体がとく
に好ましく使用される。
前述のかかる末端シラノール有機ポリシロキサンの分子
量は特に限定されないが、安定性、取り扱いやすさなど
の点から、数平均分子量で１０００〜１００万、さらに
好ましくは２０００〜５０万のものが使用される。
さらにはジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキ
シシラン、ジメチルアセトキシシランなどのモノマーを
加水分解して、末端シラノール基を有するものとするこ
とも可能である。また、さらに縮合反応を進行させて、
前述の末端シラノール基を有する有機ポリシキサンとす
ることも当然可能である。
以上の組成物中には硬化を促進させる目的、あるいは硬
化可能ならしめる目的から各種の硬化剤、３次元架橋剤
を添加することもできる。これらの具体例としてはシリ
コーン樹脂硬化剤、シランカップリング剤、各種金属ア
ルコレート、各種金属キレート化合物、イソシアネート
化合物、メラミン樹脂、多官能アクリル樹脂、尿素樹脂
などがある。
有機物含有硬化性物質の硬化方法としては適用される反
射防止膜を有する基材および使用される物質によって決
定されるべきであるが、通常は室温以上、２５０℃以下
の加熱処理、さらには硬化性官能基、例えば重合体もし
くはオリゴマ中の２重結合などを利用して紫外線、電子
線、γ線などの放射線を用いて硬化させることもでき
る。
すなわち、有機物含有硬化性物質が硬化されていない場
合には洗浄、あるいは各種薬品との接触などにおいて容
易に光学物品上から脱落し、効果がなくなる。従って耐
久性に著しく乏しいものしか得られないという欠点があ
る。
有機物含有硬化物質からなる被膜の膜厚についてはとく
に限定されるものではないが、反射防止性と水に対する
静止接触角とのバランスおよび表面硬度との関係から
０．５μｍから０．０００５μｍ、さらに好ましくは
０．３μｍから０．００１μｍが好ましい。
次に塗布方法としては通常のコーティング作業で用いら
れる方法が適用可能であるが、反射防止効果の均一性、
さらには反射干渉色のコントロールという観点からスピ
ン塗装、浸漬塗装、カーテンフロー塗装などが好ましく
用いられる。また作業性の点から紙、布などの材料に液
を含浸させて塗布流延させる方法も好ましく使用され
る。
これらの有機物含有硬化性物質は通常揮発性溶媒に希釈
して塗布される。溶媒として用いられるものは、特に限
定されないが、使用にあたっては組成物の安定性、無機
物に対する漏れ性、揮発性などを考慮して決められるべ
きである。また溶媒は１種のみならず２種以上の混合物
として用いることも可能である。
とくに、均一塗布性の点から、有機ポリシロキサン系重
合物の適用に関しては、以下の組成物の適用が好まし
い。
すなわち、下記(A)、(B)および(C)成分からなり、且つ
均一な溶液であることを特徴とするコーティング組成物
である。
(A)硬化可能な有機シリコーン化合物。
(B)有機シリコーン化合物可溶溶剤。
(C)有機シリコーン化合物不溶溶剤。
ここで(A)成分である硬化可能な有機シリコーン化合物
とは硬化可能なものであればとくに限定されず、具体的
には前述の多くの例を挙げることができる。
また(B)および(C)成分は一般に溶剤として使用されるも
のであるが、とくに有機シリコーン化合物が可溶な溶剤
である(B)成分と不溶な溶剤である(C)成分の併用が均一
塗布性の点から好ましい。
前記のコーティング組成物中に含まれる(A)成分の含有
量は使用目的、塗布方法、さらには塗布条件などによっ
て種々変えることが可能であるが、表面特性のみを改良
するという観点から０．０００１〜５．０重量％がとく
に好ましく適用される。
一方、(B)および(C)成分は使用される有機シリコーン化
合物によって決定されるべきであるが、有機シリコーン
化合物可溶溶剤である(B)成分の具体例としては酢酸ブ
チルなどのエステル類、ジエチレングリコールジメチル
エーテルなどのエーテル類、ヘキサン、アイソパーＥな
どの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素類、トリクロルエチレンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類などが挙げられる。
また不溶溶剤である(C)成分の具体例としては、アセト
酢酸エチルなどのエステル類、メチルセロソルブ、ジア
セトンアルコール、ベンジンアルコールなどのアルコー
ル類、ジオキサンなどの環状エーテル類、シクロヘキサ
ンなどの環状ケトン類などが挙げられる。また(B)、(C)
成分とも１種のみならず、２種以上の混合系として使用
することも可能である。
さらに前記の(B)成分と(C)成分の添加比は使用される
(A)成分の種類、適用される被コーティング物、コーテ
ィング条件などによって決定されるべきであるが、コー
ティング雰囲気の影響を小さくし、生産性を高める意味
から(B)成分／(C)成分（重量比）が９５／５〜４０／６
０、とくに好ましくは９２．５／７．５〜４５／５５で
ある。
前述のコーティング組成物は前記の(A)、(B)および(C)
成分からなるものであるが、さらには均一な溶液である
ことが好ましい。すなわち、コーティング組成物が不均
一な場合には有機シリコーンの硬化膜が不均一となり、
外観上、性能上に大きな欠点を有するものしか得られな
い。
以上の組成物中には硬化を促進させる目的、あるいは硬
化可能ならしめる目的から、前記の各種の硬化剤、架橋
剤を添加することができることはいうまでもない。
また本発明の硬化性物質中には反応性のない物質を透明
性、耐久性などの他性能を大幅に低下させない範囲で各
種添加させることも可能である。とくに塗布時における
フロー向上の目的には各種の界面活性剤が使用でき、と
くにジメチルシロキサンとアルキレンオキシドとのブロ
ックまたはグラフト共重合体、さらにはフッ素系界面活
性剤などが有効である。
本発明において基材とは、光学物品であればいかなるも
のでも良いのであるが、液状コーティングの観点から、
ガラス、プラスチック材料が特に有効な結果を与える。
上記のプラスチック材料としてはポリメチルメタクリレ
ートおよびその共重合体、ポリカーボネート、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）、
ポエステルとくにポリエチレンテレフタレート、および
不飽和ポリエステル、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが
好ましい。
また、ガラスにも好ましく用いることができる。さらに
ハードコートなどの被膜材料で被覆された上記のプラス
チック、ガラスなどを基体とした反射防止膜にも好まし
く適用できる。とくに本発明の無機物からなる反射防止
膜の下層にある被膜材料によって付着性、硬度、耐薬品
性、耐久性、染色性などの諸物性を向上させることがで
きる。
また、硬度向上のためにはこれまでプラスチックの表面
高硬度化被膜として知られる各種の材料を適用したもの
を用いることができる（特公昭50-28092号公報、特公昭
50-28446号公報、特公昭50-39449号公報、特公昭51-243
68号公報、特開昭52-112698号公報、特公昭57-2735号公
報）。さらには、チタン、アルミ、ケイ素、スズなどの
金属酸化物をコーティングしたり、あるいは（メタ）ア
クリル酸とペンタエリスリトールなどから得られるアク
リル系架橋物であってもよい。
とくに好ましいハードコート膜組成としては、前述のシ
リカ微粒子含有組成物、および同じく前述の一般式（I
I）で表わされる有機ケイ素化合物の硬化物から得られ
るものが挙げられる。
本発明における有機物含有硬化性物質の塗布にあたって
は、塗布されるべき実質的に無機物からなる反射防止膜
の表面は清浄化されていることが好ましく、清浄化に際
しては界面活性剤による汚れ除去、さらには有機溶剤に
よる脱脂、フレオンによる蒸気洗浄などが適用される。
また密着性、耐久性の向上を目的として各種の前処理を
施すことも有効な手段であり、特に好ましく用いられる
方法としては活性化ガス処理、酸、アルカリなどによる
薬品処理などが挙げられる。
本発明によって得られる反射防止性を有する光学物品は
通常の反射防止膜より汚れにくく、汚れが目立たない。
さらには汚れがとれやすい、あるいは表面のすべりが良
好なために傷がつきにくいなどの長所を有し、かつこれ
らの性能に関して耐久性があるということから、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ、双眼鏡用レンズ等の光学用レンズ
はもとより、各種ディスプレイ、とくにＣＲＴ用ディス
プレイ、およびその前面板などに好ましく使用される。
なお、本発明の反射防止多層膜は「ＥＳＣＡ（Ｘ線光電
子分光法）」 によって表面分析をおこなうことができる。この方法
は、高真空中に置いた試料表面にＸ線を照射し、表面か
ら出た光電子をアナライザーでエネルギー分割して検出
する。代表的な測定条件としては、下記のとおりであ
る。
測定装置：島津製作所（株） ＥＳＣＡ７５０ 測定条件 励起Ｘ線：Ｍｇ−Ｋα線（１２５３．６ｅＶ） Ｘ線出力：８ｋＶ、２０ｍＡ 温 度：２０℃ 真空度 ：５×１０−５Ｐａ以下 試料前処理：なし エネルギー補正：Ｃ１Ｓメインピークの結合エネルギー
値を２８４．６ｅＶに補正 一方、有機物含有硬化性物質の下層を形成する無機物か
らなる単層または多層の反射防止膜は「オージェ電子分
光測定法」によって分析を行なうことができる。この方
法は、高真空中に置いた試料表面に電子ビームを照射
し、表面から出たオージェ電子をアナライザーでエネル
ギー分割して検出する。１例として代表的な測定条件と
しては下記のとおりである。
測定装置：日本電子株式会社製“JAMP-10S” 最表面分析時：１×１０−７Ｐａ 深さ方向分析時：６×１０−６Ｐａ（Ａｒ雰囲気） サンプリング：試料の端を銅板で押さえて 試料台に固定する。
加速電圧：３．０ｋＶ 試料電流：１×１０−８Ａ ビーム直径：１μｍ スリット：No.５ 試料傾斜角度：４０〜７０度 Ａｒイオンエッチング条件 加速電圧：３．０ｋＶ 試料電流：３×１０−７Ａ エッチング速度：２００Å／min(SiO2の場合) 本発明の特徴を明瞭にするために次に実施例を挙げる
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、部数はすべて重量部を用いた。
［実施例］ 実施例１、比較例１ (1)コーティング用塗料の作成 γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン１２
８．７部をビーカーに入れ、液温を１０℃に保ちながら
０．０５規定塩酸水溶液１８．７部を少しずつ滴下し、
加水分解を行なった。滴下終了後この液にγ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン６９．３部を加え、１０℃に
冷却しながらさらに０．０１規定塩酸水溶液１８．９部
を少しずつ滴下し、シランの加水分解物を得た。滴下終
了後この液にメタノール分散シリカゾル（固形分３０
％）４５１．６部、ジエチレングリコールジメチルエー
テル３４．４部、メチルアルコール２６３．８部、シリ
コーン系界面活性剤１．５部、アセチルアセトンアルミ
ニウム塩１３．５部を加え、十分攪拌混合して塗料を得
た。
(2)コーティングレンズの作成 上記(1)で記した方法で処理されたレンズを先ずカセイ
ソーダの水溶液に浸漬したのち、良く水洗乾燥し、上記
(2)で作成したコーティング用組成物を引き上げ速度１
０cm／分の条件でレンズ両面に浸漬塗布し、次いで９０
℃で４時間加熱乾燥してコーティングレンズを得た。
(3)反射防止膜の作製 前記(2)によって得られたコーティング樹脂の上に無機
物質のＺｒＯ２／ＴｉＯ２／Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｓ
ｉＯ２を真空蒸着法でこの順序にそれぞれ光学的膜厚を
λ／４（λは５４０nm）に設定して、レンズの両面に多
層被覆させた。
得られた反射防止プラスチック成形体の反射干渉色はグ
リーンを呈し、全光線透過率は９８．１２％であった。
(4)有機物含有硬化性コーティング組成物の調製 両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン
（数平均分子量26,000）１０部に炭化水素溶媒であるア
イソパーＥ１０部を加えて溶解し、これにエチルトリア
セトキシシラン１部、ジブチルスズジアセテート０．０
５部をそれぞれ添加混合し、一昼夜室温放置した。その
後、さらにトルエン１０８０部を加え、均一溶液とし
た。さらに過精製を行なってコーティング組成物を得
た。
(5)塗布および硬化 前記(3)で得た反射防止膜の表面に(4)で調整したコーテ
ィング組成物を２cm／minの引き上げ速度で浸漬塗布し
た。塗布後は室温条件下で１昼夜放置して硬化させて、
反射防止性を有する光学物品を得た。
(6)性能評価 得られた光学物品の性能は下記の方法に従って試験を行
なった。なお、比較例として有機物含有硬化性物質を被
覆しないものについても試験した。結果を第１表に示
す。
（イ）水に対する静止接触角 接触角計（協和界面科学（株）製品、ＣＡ−Ｄ型）を使
用し、室温下で直径１．５mmの水滴を針先に作り、これ
をレンズの凸面の最上部に触れさせて、液滴を作った。
この時に生ずる液滴と面との角度を測定し、静止接触角
とした。
（ロ）外観 肉眼にて反射干渉色およびその均一性、濁りなどを観察
した。
（ハ）反射防止性 全光線透過率（Ｔｉ）を測定し、下式によって片面の表
面反射率を求めて反射防止性を評価した。片面の表面反
射率が３パーセント以下の場合にはほとんどゴースト、
フレアーが感知できず、実用上問題がなかった。
反射防止性（表面反射率）＝ （１００−Ｔｉ）／２ （ニ）耐汚染性試験 水道水５mlをレンズ凹面にしたたらせ、室温雰囲気下で
４８時間放置後、布で拭いた時の水垢の残存状態を観察
した。水垢が除去できた時を良好とし、除去できなかっ
た時を不良とした。
（ホ）表面すべり性 指の爪でレンズ表面を引っかいた時き引っかかり具合を
評価した。判定方法は次のとおりである。
○：まったく引っかからない △：強くすると引っかかる ×：弱くしても引っかかる （ヘ）耐久性試験 アセトンを含浸させたペーパーで表面を２０回擦った後
に前記（ニ）の耐汚染性試験を行ない、水垢が除去でき
た時を良好とし、除去できなかった時を不良とした。
比較例２ 実施例１において(4)のコーティング組成物を末端封鎖
の非硬化性のジメチルポリシロキサン（数平均分子量2
6,000）に変える以外は全て同様に行なった。その結
果、耐久性試験が不良であった。このことから非硬化性
物質を用いた時には耐久性に乏しことがわかった。
実施例２〜６ (1)コーティング用塗料の作成 γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン１２
８．７部をビーカーに入れ、液温を１０℃に保ちながら
０．０５規定塩酸水溶液１８．７部を少しずつ滴下し、
加水分解を行なった。滴下終了後この液にγ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン６９．３部を加え、１０℃に
冷却しながらさらに０．０１規定塩酸水溶液１８．９部
を少しずつ滴下し、シランの加水分解物を得た。滴下終
了後この液にメタノール分散シリカゾル（固形分３０
％）４５１．６部、ジエチレングリコールジメチルエー
テル３４．４部、メチルアルコール２６３．８部、シリ
コーン系界面活性剤１．５部、アセチルアセトンアルミ
ニウム塩１３．５部を加え、十分攪拌混合して塗料を得
た。
(2)コーティングレンズの作成 ジエチレングリコールビスアリルカーボネートポリマー
からなるレンズを先ずカセイソーダの水溶液に浸漬した
のち、良く水洗乾燥し、次いでこのレンズに上記(1)で
作成したコーティング用塗料を引き上げ速度１０cm／分
の条件でレンズ両面に浸漬塗布し、次いで９０℃で４時
間加熱乾燥してコーティングレンズを得た。
(3)反射防止膜の作製 前記(2)によって得られたコーティング塗膜の上に、無
機物質の（ＺｒＯ２／ＴｉＯ２／Ｙ２Ｏ３）／Ｔａ２Ｏ
５／ＳｉＯ２を真空蒸着法でこの順序にそれぞれ光学的
膜厚をλ／４（λは５４０nm）に設定して、レンズの両
面に多層被覆させた。
得られた反射防止プラスチック成形体の反射干渉色はグ
リーンを呈し、全光線透過率は９８．１２％であった。
(4)有機物含有硬化性コーティング組成物の調製 両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン
（数平均分子量26,000）１０部に炭化水素溶媒であるア
イソパーＥを１０部を加えて溶解し、これにエチルトリ
アセトキシシラン１部、ジブチルスズジアセテート０．
０５部をそれぞれ添加混合し、一昼夜室温放置した。そ
の後、さらに第２表に示すとおりの(B)成分および(C)成
分を加えてコーティング組成物を得た。
(5)塗布および硬化 前記(3)で得た反射防止膜の表面に(4)で調整したコーテ
ィング組成物を１０cm／minの引き上げ速度で浸漬塗布
した。塗布後は室温条件下で１昼夜放置して硬化させ
て、反射防止性を有する物品を得た。
(6)性能評価 得られた物品の性能は下記の方法に従って外観観察を行
なった。結果を第２表に示す。
（イ）評価方法 肉眼にて反射干渉色およびその均一性、濁りなどを観察
した。
（ロ）コーティング組成物の安定性 コーティング組成物を一昼夜室温下で放置し、溶液の状
態を観察した。
［発明の効果］ 本発明によって得られる反射防止性を有する光学物品は
通常の反射防止膜より汚れにくく、汚れが目立たない。
さらには汚れがとれやすい、あるいは表面のすべりが良
好なために傷がつきにくいなどの長所を有し、かつこれ
らの性能に関して耐久性があるほか、以下のような効果
がある。
(1)指紋、手垢などによる汚れがつきにくく、また目立
ちにくい。これらの効果が永続的に保持される。
(2)水垢などが付着し、乾燥されても容易に除去するこ
とが可能である。
(3)表面すべり性が良好であり、実質的に傷がつきにく
い。
(4)撥水性があるために、雨滴などが付いても容易に振
り落すことができる。
(5)ワードプロセッサーなどのディスプレーの光学フィ
ルターに使用するときは、ほこりなどの汚れがつきにく
く、使用性がよい。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】基材上に、無機物からなる単層または多層
    の反射防止膜を有し、かつ、該反射防止膜の最表層はＰ
    ＶＤ法により形成された二酸化ケイ素を主成分としてな
    る層であり、さらにその表面に有機ポリシロキサン系重
    合物またはパーフルオロアルキル基含有化合物を重合し
    てなる重合物からなる有機物含有硬化物質層を有してな
    る、表面反射率が３パーセント以下、かつ水に対する静
    止接触角が６０度以上であることを特徴とする反射防止
    性を有する光学物品。
  2. 【請求項２】有機物含有硬化物質層の厚さが、０．５〜
    ０．０００５μｍであることを特徴とする特許請求の範
    囲第(1)項記載の反射防止性を有する光学物品。
  3. 【請求項３】反射防止性を有する光学物品が光学用素子
    であることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の
    反射防止性を有する光学物品。
  4. 【請求項４】光学用素子が眼鏡用レンズであることを特
    徴とする特許請求の範囲第(3)項記載の反射防止性を有
    する光学物品。
  5. 【請求項５】光学用素子がＣＲＴ用フィルターであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第(3)項記載の反射防止
    性を有する光学物品。
  6. 【請求項６】基材と反射防止膜との間にハードコート層
    を有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載
    の反射防止性を有する光学物品。
  7. 【請求項７】ハードコート層に、平均粒子径１〜２００
    nmのシリカ微粒子を含むことを特徴とする特許請求の範
    囲第(6)項記載の反射防止性を有する光学物品。
  8. 【請求項８】ハードコート層が下記一般式（II）で表わ
    される有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物
    を含むことを特徴とする特許請求の範囲第(6)項記載の
    反射防止性を有する光学物品。 Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉ（ＯＲ３）４−ａ−ｂ （II） （ここで、Ｒ１、Ｒ２は各々アルキル基、アルケニル
    基、アリール基、またはハロゲン基、エポキシ基、グリ
    シドキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキ
    シ基あるいはシアノ基を有する炭化水素基、Ｒ３は炭素
    数が１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基、アシ
    ル基、アリール基であり、ａおよびｂは０または１、か
    つａ＋ｂは０，１または２である。）
  9. 【請求項９】基材と反射防止膜との間に導電層を有する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の反射防
    止性を有する光学物品。
  10. 【請求項１０】基材の表面に、無機物からなる単層また
    は多層の反射防止膜を設け、かつ、該反射防止膜の最表
    層は二酸化ケイ素を主成分としてＰＶＤ法により形成さ
    れ、さらにその表面に有機シロキサン系化合物含有組成
    物またはパーフルオロアルキル基を有する化合物含有組
    成物からなる硬化可能な有機物含有物質を塗布し、しか
    る後硬化した、表面反射率が３パーセント以下、かつ水
    に対する静止接触角が６０度以上である反射防止性を有
    する光学物品の製造方法。
  11. 【請求項１１】硬化可能な有機物含有物質が、下記
    (A)、(B)および(C)成分からなり、且つ均一な溶液であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第(10)項記載の反射
    防止性を有する光学物品の製造方法。 (A)硬化可能な有機シリコーン化合物 (B)有機シリコーン化合物可溶溶剤 (C)有機シリコーン化合物不溶溶剤
  12. 【請求項１２】(A)成分の含有量が０．０００１〜５．
    ０重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第(11)
    項記載の反射防止性を有する光学物品の製造方法。
  13. 【請求項１３】(B)成分／(C)成分の重量比が、９５／５
    〜４０／６０である特許請求の範囲第(11)項記載の反射
    防止性を有する光学物品の製造方法。
  14. 【請求項１４】硬化可能な有機シリコーン化合物(A)が
    末端シラノール含有シリコーン化合物である特許請求の
    範囲第(11)項記載の反射防止性を有する光学物品の製造
    方法。
  15. 【請求項１５】末端シラノール含有シリコーンが、ジメ
    チルポリシロキサン系重合体であることを特徴とする特
    許請求の範囲第(14)項記載の反射防止性を有する光学物
    品の製造方法。
  16. 【請求項１６】硬化が架橋反応によって得られものであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第(10)項記載の反射
    防止性を有する光学物品の製造方法。
  17. 【請求項１７】硬化が加熱による硬化であることを特徴
    とする特許請求の範囲第(10)項記載の反射防止性を有す
    る光学物品の製造方法。
  18. 【請求項１８】硬化可能な有機物含有物質の塗布方法
    が、スピンコート、浸漬コート、カーテンフロー、流延
    塗布から選ばれる一種以上の方法であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第(10)項記載の反射防止性を有する光
    学物品の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7794843B2 (en) 2005-12-26 2010-09-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorine-containing organopolysiloxane, a surface treatment composition comprising the same and an article treated with the composition

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2591587A1 (fr) * 1985-12-17 1987-06-19 Saint Gobain Vitrage Film organo-mineral depose sur un substrat en verre eventuellement revetu d'une ou plusieurs couches metalliques minces.
JP2678592B2 (ja) * 1986-02-03 1997-11-17 セイコーエプソン株式会社 光学物品
FR2598520B1 (fr) * 1986-01-21 1994-01-28 Seiko Epson Corp Pellicule protectrice minerale
US5783299A (en) * 1986-01-21 1998-07-21 Seiko Epson Corporation Polarizer plate with anti-stain layer
US5759643A (en) * 1987-01-16 1998-06-02 Seiko Epson Corporation Polarizing plate and method of production
JPH0645484B2 (ja) * 1987-03-20 1994-06-15 セントラル硝子株式会社 複写機用ガラスおよびその製造方法
JP2534260B2 (ja) * 1987-05-26 1996-09-11 ホ−ヤ株式会社 反射防止膜を有する光学部材の製造方法
JPH01209421A (ja) * 1988-02-17 1989-08-23 Nikon Corp 透明硬質塗膜を有する眼鏡レンズ
BR8900933A (pt) * 1988-05-02 1990-10-09 Orient Watch Co Ltd Pelicula composta multipla,pelicula composta multipla de camadas multiplas e pelicula composta de camadas multiplas
US5409782A (en) * 1988-05-02 1995-04-25 Orient Watch Company Composite film
JPH01298301A (ja) * 1988-05-27 1989-12-01 Hitachi Ltd 反射防止膜
US5268196A (en) * 1988-05-30 1993-12-07 Ford Motor Company Process for forming anti-reflective coatings comprising light metal fluorides
US5707685A (en) * 1991-03-19 1998-01-13 Hitachi, Ltd. Process for forming ultrafine particle film, transparent plate and image display plate
US5173368A (en) * 1988-09-14 1992-12-22 Pilkington Visioncare Holdings, Inc. Solution-applied antireflective coatings
US4973511A (en) * 1988-12-01 1990-11-27 Monsanto Company Composite solar/safety film and laminated window assembly made therefrom
ES2075084T3 (es) * 1989-03-31 1995-10-01 Hoya Corp Elemento optico antirreflexion.
US5181141A (en) * 1989-03-31 1993-01-19 Hoya Corporation Anti-reflection optical element
US5208101A (en) * 1989-05-30 1993-05-04 Ford Motor Company Anti-reflective coatings comprising light metal fluorides
US5225273A (en) * 1989-12-28 1993-07-06 Teijin Limited Transparent electroconductive laminate
US5281365A (en) * 1990-03-13 1994-01-25 Samsung Electron Devices Co., Ltd. Antistatic coating composition for non-glaring picture displaying screen
US5104692A (en) * 1990-04-20 1992-04-14 Pilkington Visioncare Holdings, Inc. Two-layer antireflective coating applied in solution
US5371138A (en) * 1990-07-24 1994-12-06 Tru Vue, Inc. Ultraviolet blocking polysiloxane resin and process for making the same
CA2066198A1 (en) * 1990-07-24 1992-01-25 David E. Stevenson Protective glazing and process for making the same
JPH0647632B2 (ja) * 1990-07-31 1994-06-22 倉澤光学工業株式会社 防汚性物質およびその製造方法
US5445871A (en) * 1990-10-30 1995-08-29 Kansai Paint Co., Ltd. Surface-modified plastic plate
US5171414A (en) * 1990-12-10 1992-12-15 Ford Motor Company Method of making transparent anti-reflective coating
US5106671A (en) * 1990-12-10 1992-04-21 Ford Motor Company Transparent anti-reflective coating
US5245468A (en) * 1990-12-14 1993-09-14 Ford Motor Company Anti-reflective transparent coating
JP2561395B2 (ja) * 1991-02-27 1996-12-04 ホーヤ株式会社 撥水性薄膜を有する光学部材及びその製造方法
US5665422A (en) * 1991-03-19 1997-09-09 Hitachi, Ltd. Process for formation of an ultra fine particle film
US5496641A (en) * 1991-06-13 1996-03-05 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Plastic lens
US5234748A (en) * 1991-06-19 1993-08-10 Ford Motor Company Anti-reflective transparent coating with gradient zone
US5165992A (en) * 1991-07-02 1992-11-24 Hoya Corporation Hard coating film and optical elements having such coating film
US5219611A (en) * 1991-09-30 1993-06-15 Cornell Research Foundation, Inc. Preparing densified low porosity titania sol gel forms
US5260094A (en) * 1991-09-30 1993-11-09 Cornell Research Foundation, Inc. Preparing densified low porosity titania sol-gel forms
WO1994006870A1 (fr) * 1992-09-24 1994-03-31 Kansai Paint Co., Ltd. Composition de revetement de finition et procede de formation d'une couche de revetement
US5415815A (en) * 1993-07-14 1995-05-16 Bruno; Art Film for glare reduction
US5909314A (en) * 1994-02-15 1999-06-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical functional materials and process for producing the same
FR2722493B1 (fr) * 1994-07-13 1996-09-06 Saint Gobain Vitrage Vitrage hydrophobe multicouches
US5763091A (en) * 1994-10-27 1998-06-09 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Electroconductive substrate and method for forming the same
US5585186A (en) * 1994-12-12 1996-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective, and anti-fogging properties
MX9703929A (es) * 1994-12-12 1998-05-31 Minnesota Mining & Mfg Composicion de reverstimiento que tiene propiedades antirreflejantes y antiempañantes.
CA2162451A1 (en) * 1994-12-22 1996-06-23 John P. Murphy Anti-reflective clarifier film for eyeglasses
US6651381B2 (en) 1995-02-01 2003-11-25 Asahi Glass Company Ltd. Synthetic resin molded material and method for its production
TW448106B (en) * 1996-02-08 2001-08-01 Teijin Ltd Adherent polyester film laminate
JPH09268281A (ja) * 1996-03-29 1997-10-14 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 車両ガラス用撥水剤組成物および車両用撥水性ガラス
FR2750216B1 (fr) * 1996-06-21 1998-07-24 Commissariat Energie Atomique Empilement multicouche de materiaux fluorures, utilisable en optique et son procede de fabrication
SE515877C2 (sv) * 1996-11-01 2001-10-22 Formex Ab Sätt för optisk anslutning av ett optiskt element, t ex ett ändparti av en optisk fiber, till en lins
JPH10180950A (ja) * 1996-12-25 1998-07-07 Lintec Corp 防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法
US6379788B2 (en) 1998-02-19 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Antireflection film
US6632513B1 (en) 1998-02-19 2003-10-14 3M Innovative Properties Company Antireflection film
US20020155265A1 (en) 1998-02-19 2002-10-24 Hyung-Chul Choi Antireflection film
US7351470B2 (en) * 1998-02-19 2008-04-01 3M Innovative Properties Company Removable antireflection film
US6800378B2 (en) * 1998-02-19 2004-10-05 3M Innovative Properties Company Antireflection films for use with displays
US6319594B1 (en) * 1998-03-17 2001-11-20 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Low reflective antistatic hardcoat film
US6245428B1 (en) * 1998-06-10 2001-06-12 Cpfilms Inc. Low reflective films
US6143358A (en) * 1998-10-01 2000-11-07 Nanofilm, Ltd. Hydrophobic thin films on magnesium fluoride surfaces
US6542302B2 (en) * 1999-12-01 2003-04-01 Bushnell Corporation Lens coating to reduce external fogging of scope lenses
US6620493B2 (en) * 2000-03-07 2003-09-16 Fukuvi Chemcial Industry Co Ltd Reflection-reducing film
JP2002014421A (ja) * 2000-06-28 2002-01-18 Seiko Epson Corp 電気光学装置及びプロジェクタ
US6929822B2 (en) 2001-04-27 2005-08-16 Hoya Corporation Method for manufacturing optical member having water-repellent thin film
TWI302549B (en) 2001-10-05 2008-11-01 Shinetsu Chemical Co Perfluoropolyether-modified silane, surface treating agent, and antireflection filter
US6942924B2 (en) 2001-10-31 2005-09-13 Chemat Technology, Inc. Radiation-curable anti-reflective coating system
KR100436710B1 (ko) * 2002-01-23 2004-06-22 삼성에스디아이 주식회사 투명도전막, 그 제조방법 및 이를 채용한 화상표시장치
US7059335B2 (en) * 2002-01-31 2006-06-13 Novartis Ag Process for treating moulds or mould halves for the production of ophthalmic lenses
CA2421538C (en) 2002-03-18 2007-11-20 Hoya Corporation Optical member and process for producing it and thin films
KR100543222B1 (ko) 2002-08-02 2006-01-20 호야 가부시키가이샤 광학부재 및 그의 제조방법
US7703456B2 (en) 2003-12-18 2010-04-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Facemasks containing an anti-fog / anti-glare composition
ITPC20050018A1 (it) * 2005-04-04 2006-10-05 Nordmeccanica Spa Gruppo di spalmatura per macchine accoppiattrici con sistemi di ricircolo dell'adesivo
JP2007065523A (ja) * 2005-09-02 2007-03-15 Hitachi Displays Ltd 表示パネル及び表示装置とこれを備える機器
JP2007078780A (ja) * 2005-09-12 2007-03-29 Seiko Epson Corp 光学物品およびその製造方法
US20070065602A1 (en) * 2005-09-21 2007-03-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical film, polarizing plate and image display device
JP5126869B2 (ja) * 2006-01-25 2013-01-23 信越化学工業株式会社 フッ素含有オルガノポリシロキサン、これを含む表面処理剤及び該表面処理剤で処理された物品
US20080072956A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-27 Guardian Industries Corp. Solar cell with antireflective coating comprising metal fluoride and/or silica and method of making same
JP5008192B2 (ja) * 2006-09-08 2012-08-22 信越化学工業株式会社 パーフルオロポリエーテル−ポリオルガノシロキサン共重合体及びそれを含む表面処理剤
CN101605855A (zh) * 2007-02-09 2009-12-16 柯尼卡美能达精密光学株式会社 光学元件、电子模块以及电子模块的制造方法
JP2010179085A (ja) * 2008-07-11 2010-08-19 Canon Inc 生体情報取得装置
GB0911359D0 (en) 2009-06-30 2009-08-12 Fibreco Ltd Expanded beam optical fibre connection
US8770749B2 (en) 2010-04-15 2014-07-08 Oakley, Inc. Eyewear with chroma enhancement
EP2563826A2 (en) 2010-04-29 2013-03-06 Battelle Memorial Institute High refractive index composition
JP2012136613A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Takashi Taniguchi 撥水性コーティング剤およびこれを用いた耐久性を有する撥水性コーティング膜の形成方法
JP2012236892A (ja) * 2011-05-11 2012-12-06 Takashi Taniguchi 撥水性コーティング剤
CN104040412B (zh) 2011-10-20 2016-01-13 奥克利有限公司 具有色度增强的眼镜
JP2014513845A (ja) * 2012-04-19 2014-06-05 深▲セン▼欧菲光科技股▲フン▼有限公司 導電性構成要素およびその準備方法
WO2013169987A1 (en) 2012-05-10 2013-11-14 Oakley, Inc. Eyewear with laminated functional layers
CN103631456B (zh) 2012-08-24 2017-07-04 深圳欧菲光科技股份有限公司 薄膜感应器、包含该感应器的电容触摸屏及其制作方法和终端产品
US9510456B2 (en) 2012-11-09 2016-11-29 Shenzhen O-Film Tech Co., Ltd. Transparent conductor and preparation method thereof
US9575335B1 (en) 2014-01-10 2017-02-21 Oakley, Inc. Eyewear with chroma enhancement for specific activities
US9840639B2 (en) 2014-03-27 2017-12-12 Innosense Llc Hydrophilic anti-fog coatings
US10871661B2 (en) 2014-05-23 2020-12-22 Oakley, Inc. Eyewear and lenses with multiple molded lens components
EP3218763A4 (en) 2014-11-13 2018-06-13 Oakley, Inc. Variable light attenuation eyewear with color enhancement
US12124116B2 (en) 2017-10-20 2024-10-22 Luxottica S.R.L. Eyewear with variable transmission lens
US11112622B2 (en) 2018-02-01 2021-09-07 Luxottica S.R.L. Eyewear and lenses with multiple molded lens components

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5423557A (en) * 1977-07-23 1979-02-22 Ito Kougaku Kougiyou Kk Optical parts of plastics and method of manufacturing same
US4417790A (en) * 1979-05-10 1983-11-29 American Optical Corporation Finished ophthalmic lens comprising an optical smooth coating over a rough-surfaced base
US4361598A (en) * 1979-08-10 1982-11-30 Westinghouse Electric Corp. Polymerized solutions for depositing optical oxide coatings
GB2064987B (en) * 1979-11-14 1983-11-30 Toray Industries Process for producing transparent shaped article having enhanced anti-reflective effect
JPS5852601A (ja) * 1981-09-24 1983-03-28 Seiko Epson Corp 合成樹脂製レンズ
US4410563A (en) * 1982-02-22 1983-10-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Repellent coatings for optical surfaces
JPS58167448A (ja) * 1982-03-30 1983-10-03 Asahi Glass Co Ltd 低反射率ガラス
JPS5913201A (ja) * 1982-07-15 1984-01-24 Hitachi Ltd 合成樹脂製レンズに反射防止膜を設ける方法
JPS59176701A (ja) * 1983-03-25 1984-10-06 Sumitomo Electric Ind Ltd 反射防止膜

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7794843B2 (en) 2005-12-26 2010-09-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorine-containing organopolysiloxane, a surface treatment composition comprising the same and an article treated with the composition

Also Published As

Publication number Publication date
US4765729A (en) 1988-08-23
JPS62148902A (ja) 1987-07-02
CA1293655C (en) 1991-12-31

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