JPH0662844B2 - ポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド組成物Info
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- JPH0662844B2 JPH0662844B2 JP62257647A JP25764787A JPH0662844B2 JP H0662844 B2 JPH0662844 B2 JP H0662844B2 JP 62257647 A JP62257647 A JP 62257647A JP 25764787 A JP25764787 A JP 25764787A JP H0662844 B2 JPH0662844 B2 JP H0662844B2
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- compound
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、難燃剤および変性ブロック・グラフト共重合
体を含有しているブルーミングのない難燃性のポリアミ
ド組成物に関する。
体を含有しているブルーミングのない難燃性のポリアミ
ド組成物に関する。
該組成物は、成形性および衝撃特性、特に低温衝撃特性
に優れ、自動車部品、電気部品、機械部品、その他各種
成形品の製造用として広く一般に使用することができ
る。
に優れ、自動車部品、電気部品、機械部品、その他各種
成形品の製造用として広く一般に使用することができ
る。
（従来の技術） 従来よりポリアミド樹脂は、比較的安価に得られかつ成
形が容易であるなどの優れた特性を有するため、電子部
品や自動車部品をはじめ生活用品全般にわたり広く使用
されている。しかしながらポリアミド樹脂は易燃性であ
り、ひとたび火災が発生すると簡単に燃焼・消失するた
め、ケーブルの火災などは特に社会に大きな影響を与え
る。
形が容易であるなどの優れた特性を有するため、電子部
品や自動車部品をはじめ生活用品全般にわたり広く使用
されている。しかしながらポリアミド樹脂は易燃性であ
り、ひとたび火災が発生すると簡単に燃焼・消失するた
め、ケーブルの火災などは特に社会に大きな影響を与え
る。
そこで最近では、電気製品、自動車内装品、繊維製品な
ど、これら樹脂の利用分野の一部で法律によって難燃化
が義務づけられている。例えば、米国の自動車関係にお
けるＭＶＳＳ−３０２の難燃規制が知られている。
ど、これら樹脂の利用分野の一部で法律によって難燃化
が義務づけられている。例えば、米国の自動車関係にお
けるＭＶＳＳ−３０２の難燃規制が知られている。
一般にポリアミド樹脂に難燃性を付与するためには、樹
脂の混練時に難燃剤が添加されている。難燃剤として
は、無機化合物、有機リン化合物などがあり、難燃効果
を発揮させるためには、配合量を増加させなければなら
ず、そのため、分散不良による樹脂の物性の低下や、配
合した上記難燃剤が成形後に樹脂表面に粉状に析出する
という、いわゆるブルーミング現象が生じやすいという
欠点があった。
脂の混練時に難燃剤が添加されている。難燃剤として
は、無機化合物、有機リン化合物などがあり、難燃効果
を発揮させるためには、配合量を増加させなければなら
ず、そのため、分散不良による樹脂の物性の低下や、配
合した上記難燃剤が成形後に樹脂表面に粉状に析出する
という、いわゆるブルーミング現象が生じやすいという
欠点があった。
また、ゴムで補強されたポリアミド樹脂に難燃剤を加え
ることによって、難燃性の優れたゴム補強ポリアミド樹
脂を製造することが知られているが、このようにして得
られた難燃性ゴム補強ポリアミド樹脂においては、難燃
剤を加える前のゴム補強ポリアミド樹脂が本来持ってい
る優れた特性、すなわち、衝撃特性、特に低温衝撃特性
が、難燃剤を加えることによって低下してしまうという
欠点があった。
ることによって、難燃性の優れたゴム補強ポリアミド樹
脂を製造することが知られているが、このようにして得
られた難燃性ゴム補強ポリアミド樹脂においては、難燃
剤を加える前のゴム補強ポリアミド樹脂が本来持ってい
る優れた特性、すなわち、衝撃特性、特に低温衝撃特性
が、難燃剤を加えることによって低下してしまうという
欠点があった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、前記従来技術で知られている方法では解決で
きなかった衝撃特性、特に低温衝撃特性がすぐれ、かつ
ブルーミングのない難燃性ポリアミド組成物を提供しよ
うとするものである。
きなかった衝撃特性、特に低温衝撃特性がすぐれ、かつ
ブルーミングのない難燃性ポリアミド組成物を提供しよ
うとするものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記問題点を解決するため、すなわち衝
撃特性や耐熱性などの物性に優れ、かつブルーミングを
生じない組成物を得ることを目的として、鋭意研究努力
した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本
発明は、(A)ポリアミド、(B)ビニル芳香族化合物重合体
ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとからなる
共重合体を水添したブロック共重合体に、もしくは該ブ
ロック共重合体を幹部分としてグラフト部分がラジカル
崩壊型ポリマーであるブロック・グラフト共重合体に、
前記(A)ポリアミドと結合するかあるいは相互作用を示
す官能基を含有する分子単位が結合した変性ブロック共
重合体および／または変性ブロック・グラフト共重合
体、および(C)有機ハロゲン化合物、含窒素化合物およ
び下記一般式（Ｉ）〜(III)で示されるリン化合物より
選ばれた１種以上の難燃剤を含有することを特徴とする
ポリアミド組成物である。
撃特性や耐熱性などの物性に優れ、かつブルーミングを
生じない組成物を得ることを目的として、鋭意研究努力
した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本
発明は、(A)ポリアミド、(B)ビニル芳香族化合物重合体
ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとからなる
共重合体を水添したブロック共重合体に、もしくは該ブ
ロック共重合体を幹部分としてグラフト部分がラジカル
崩壊型ポリマーであるブロック・グラフト共重合体に、
前記(A)ポリアミドと結合するかあるいは相互作用を示
す官能基を含有する分子単位が結合した変性ブロック共
重合体および／または変性ブロック・グラフト共重合
体、および(C)有機ハロゲン化合物、含窒素化合物およ
び下記一般式（Ｉ）〜(III)で示されるリン化合物より
選ばれた１種以上の難燃剤を含有することを特徴とする
ポリアミド組成物である。
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一ま
たは異なるアルキル、ハロアルキル、アリールおよびハ
ロアリール基を示す。） 本発明において用いられるポリアミドとしてはジアミン
とジカルボン酸の重縮合、ω−アミノ酸の自己縮合、ラ
クタム類の開環重合により得られ、成形品を生成するの
に充分な分子量を有するものである。具体的にはポリヘ
キサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド、ポリヘキサメチレンセバサミド、ポリヘキサメチレ
ンドデカノアミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンドデカノアミド、ポリカプロラクタム、ポリ
ラウリツクラクタム、ポリ−１１−アミノウンデカン
酸、メタキシリレンアジパミドあるいはこれらの共重合
体などが挙げられる。
たは異なるアルキル、ハロアルキル、アリールおよびハ
ロアリール基を示す。） 本発明において用いられるポリアミドとしてはジアミン
とジカルボン酸の重縮合、ω−アミノ酸の自己縮合、ラ
クタム類の開環重合により得られ、成形品を生成するの
に充分な分子量を有するものである。具体的にはポリヘ
キサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド、ポリヘキサメチレンセバサミド、ポリヘキサメチレ
ンドデカノアミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンドデカノアミド、ポリカプロラクタム、ポリ
ラウリツクラクタム、ポリ−１１−アミノウンデカン
酸、メタキシリレンアジパミドあるいはこれらの共重合
体などが挙げられる。
本発明においてブロック共重合体は、ビニル芳香族化合
物重合体と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クからなるブロック共重合体を水添することにより得ら
れる。水添前のブロック共重合体を構成するビニル芳香
族化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられ、中でもスチレンが特に好まし
い。また共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソ
プレン、１，３−ペンタジエン等が挙げられ、中でもブ
タジエン、イソプレンが特に好ましい。また共役ジエン
化合物の水添化は不飽和度が２０％以下、好ましくは１
０％以下である。水添化前のビニル芳香族化合物と共役
ジエン化合物の共重合比は５／９５〜６０／４０であ
り、特に１０／９０〜３０／７０の重量比が好ましい。
物重合体と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クからなるブロック共重合体を水添することにより得ら
れる。水添前のブロック共重合体を構成するビニル芳香
族化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられ、中でもスチレンが特に好まし
い。また共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソ
プレン、１，３−ペンタジエン等が挙げられ、中でもブ
タジエン、イソプレンが特に好ましい。また共役ジエン
化合物の水添化は不飽和度が２０％以下、好ましくは１
０％以下である。水添化前のビニル芳香族化合物と共役
ジエン化合物の共重合比は５／９５〜６０／４０であ
り、特に１０／９０〜３０／７０の重量比が好ましい。
次に前記ブロック共重合体を幹部分としたブロック・ク
ラフト共重合体のグラフト部分となるラジカル崩壊型ポ
リマーとはポリマー自体がラジカルの存在下において、
崩壊反応（分子切断）が再結合反応と架橋反応よりも優
先して低分子化していく性質をもったポリマーであり、
具体的にはポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリα
−メチルスチレン、ポリメタアクリレート、ポリメタク
リルアミド、ポリビニルデンクロライド、セルロース、
セルロース誘導体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
トリフルオロクロロエチレンなどのホモポリマーまたは
ポリイソブチレンと１〜３％イソブチレンとの共重合で
得られるブチルゴム、エチレンとプロピレンとの共重合
体などのコポリマーが挙げられ、中でも本発明において
はブチルゴムが好ましい。
ラフト共重合体のグラフト部分となるラジカル崩壊型ポ
リマーとはポリマー自体がラジカルの存在下において、
崩壊反応（分子切断）が再結合反応と架橋反応よりも優
先して低分子化していく性質をもったポリマーであり、
具体的にはポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリα
−メチルスチレン、ポリメタアクリレート、ポリメタク
リルアミド、ポリビニルデンクロライド、セルロース、
セルロース誘導体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
トリフルオロクロロエチレンなどのホモポリマーまたは
ポリイソブチレンと１〜３％イソブチレンとの共重合で
得られるブチルゴム、エチレンとプロピレンとの共重合
体などのコポリマーが挙げられ、中でも本発明において
はブチルゴムが好ましい。
なお、前記ブロック共重合体とラジカル崩壊型ポリマー
との混合比は２０：１〜１：２が好ましい。
との混合比は２０：１〜１：２が好ましい。
本発明において、ブロック共重合体またはブロック・グ
ラフト共重合体は、ポリアミドと結合するかあるいは相
互作用を示す官能基を含有する分子単位（以下変性剤と
いう）を結合させることによって変性させる。具体的に
はカルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基などあるいは
それらの誘導体基を含有する分子単位であり、たとえば
不飽和カルボン酸またはその誘導体を付加反応させるこ
とによって変性される。不飽和カルボン酸またはその誘
導体としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、α−エチルアクリル酸、フマル酸、イタコン酸、ジ
トラコン酸、クロトン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔２．
２．１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸などの
不飽和ジカルボン酸、これらの酸ハライド、アミド、イ
ミド、酸無水物、エステルなどの誘導体が挙げられる。
ラフト共重合体は、ポリアミドと結合するかあるいは相
互作用を示す官能基を含有する分子単位（以下変性剤と
いう）を結合させることによって変性させる。具体的に
はカルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基などあるいは
それらの誘導体基を含有する分子単位であり、たとえば
不飽和カルボン酸またはその誘導体を付加反応させるこ
とによって変性される。不飽和カルボン酸またはその誘
導体としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、α−エチルアクリル酸、フマル酸、イタコン酸、ジ
トラコン酸、クロトン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔２．
２．１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸などの
不飽和ジカルボン酸、これらの酸ハライド、アミド、イ
ミド、酸無水物、エステルなどの誘導体が挙げられる。
なお、前記変性剤はブロック共重合体およびラジカル崩
壊型ポリマーとの合計量に対して０．０２重量％以上、
好ましくは０．１〜２重量％配合する。
壊型ポリマーとの合計量に対して０．０２重量％以上、
好ましくは０．１〜２重量％配合する。
本発明において変性ブロック・グラフト共重合体を得る
方法としては、ブロック共重合体とラジカル崩壊型ポリ
マーおよび変性剤の三者を溶融混練、あるいはさらにラ
ジカル発生剤を配合させて溶融混練することによって得
られる。なお、ラジカル発生剤としては、公知の有機過
酸化物、ジアゾ化合物等が挙げられ、具体例としてはベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミールパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使用量はブロッ
ク共重合体およびラジカル崩壊型ポリマーとの合計量に
対して０．０１重量％以上、好ましくは０．０３〜５重
量％である。
方法としては、ブロック共重合体とラジカル崩壊型ポリ
マーおよび変性剤の三者を溶融混練、あるいはさらにラ
ジカル発生剤を配合させて溶融混練することによって得
られる。なお、ラジカル発生剤としては、公知の有機過
酸化物、ジアゾ化合物等が挙げられ、具体例としてはベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミールパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使用量はブロッ
ク共重合体およびラジカル崩壊型ポリマーとの合計量に
対して０．０１重量％以上、好ましくは０．０３〜５重
量％である。
本発明組成物において(B)変性ブロック共重合体および
／または変性ブロック・グラフト共重合体の配合量は３
〜４０重量％であり、好ましくは６〜２０重量％であ
る。(B)の配合量が３重量％未満の場合、目的とする衝
撃特性、特に低温衝撃特性が得られず好ましくない。一
方、配合量が４０重量％を超えると耐熱性、難燃性の低
下が著しくなるので好ましくない。
／または変性ブロック・グラフト共重合体の配合量は３
〜４０重量％であり、好ましくは６〜２０重量％であ
る。(B)の配合量が３重量％未満の場合、目的とする衝
撃特性、特に低温衝撃特性が得られず好ましくない。一
方、配合量が４０重量％を超えると耐熱性、難燃性の低
下が著しくなるので好ましくない。
次に本発明において配合される(C)難燃剤は、該ポリア
ミド組成物の成形加工中に受ける熱履歴を考慮すると、
耐熱性に優れた化合物が好ましく、本発明では、有機ハ
ロゲン化合物、含窒素化合物および前記一般式（Ｉ）〜
(III)で示されるリン化合物より選ばれた１種以上の難
燃剤が採用されるが、本発明では特に有機ハロゲン化合
物が好ましい。
ミド組成物の成形加工中に受ける熱履歴を考慮すると、
耐熱性に優れた化合物が好ましく、本発明では、有機ハ
ロゲン化合物、含窒素化合物および前記一般式（Ｉ）〜
(III)で示されるリン化合物より選ばれた１種以上の難
燃剤が採用されるが、本発明では特に有機ハロゲン化合
物が好ましい。
前記有機ハロゲン化合物とは、一般にハロゲン系難燃剤
として取り扱われる化合物をいうが、該ポリアミド組成
物の成形加工中に受ける熱履歴を考慮すると耐熱性に優
れた芳香族ハロゲン化合物が好ましい。
として取り扱われる化合物をいうが、該ポリアミド組成
物の成形加工中に受ける熱履歴を考慮すると耐熱性に優
れた芳香族ハロゲン化合物が好ましい。
具体例としては、デカブロモジフエニルエーテル、テト
ラブロモビスフエノールＡとホスゲンより得られるブロ
ム化ポリカーボネート等のハロゲン化ポリカーボネー
ト、テトラブロモビスフエノールＡとビスフェノールＡ
およびホスゲンより得られるブロム化共重合ポリカーボ
ネート、テトラブロビスロエノールＡとエピクロルヒド
リンより得られるブロム化エポキシ化合物のようなハロ
ゲン化エポキシ化合物、臭素化ポリスチレン、ブロム化
ポリフェニレンオキサイド等を挙げることが出来る。
ラブロモビスフエノールＡとホスゲンより得られるブロ
ム化ポリカーボネート等のハロゲン化ポリカーボネー
ト、テトラブロモビスフエノールＡとビスフェノールＡ
およびホスゲンより得られるブロム化共重合ポリカーボ
ネート、テトラブロビスロエノールＡとエピクロルヒド
リンより得られるブロム化エポキシ化合物のようなハロ
ゲン化エポキシ化合物、臭素化ポリスチレン、ブロム化
ポリフェニレンオキサイド等を挙げることが出来る。
これらは、１種類のみを用いたものでもよく、また２種
以上を併用したものでもよい。
以上を併用したものでもよい。
また含窒素化合物としては、メラミン、ベンゾグアナミ
ン、ジメチロール尿素、シアヌール酸およびシアヌール
酸メラミンからなる群から選ばれた１種以上の含窒素化
合物である。これらの含窒素化合物の中でもメラミン、
メラミンシアヌレートが好適に使用される。該含窒素化
合物に、ハロゲン化銅とメタキシリレンジアミン、ベン
ジルアミン、２−メルカプトベンゾチアゾールまたは、
２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの含窒素化合物
との錯体、ハロゲン化銅とハロゲン化カリウムとからな
る複合耐熱剤を併用することがより好ましい。
ン、ジメチロール尿素、シアヌール酸およびシアヌール
酸メラミンからなる群から選ばれた１種以上の含窒素化
合物である。これらの含窒素化合物の中でもメラミン、
メラミンシアヌレートが好適に使用される。該含窒素化
合物に、ハロゲン化銅とメタキシリレンジアミン、ベン
ジルアミン、２−メルカプトベンゾチアゾールまたは、
２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの含窒素化合物
との錯体、ハロゲン化銅とハロゲン化カリウムとからな
る複合耐熱剤を併用することがより好ましい。
またリン化合物として、前記一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の具体例としては、トリメチルホスフエート、ト
リエチルホスフエート、トリフエニルホスフエート、ト
リクレジルホスフエート、クレジルジフエニルホスフエ
ート、ジフエニルオクチルホスフエート、トリブチルホ
スフエート、トリス（３−クロルエチル）ホスフエー
ト、トリス（ジクロルプロピル）ホスフエート、トリス
（２，３−ジブロムプロピル）ホスフエート、トリス
（ブロムクロルプロピル）ホスフエート、トリス（２−
ブロムエチル）ホスフエート、トリオクチルホスフエー
ト、トリブトキシエチルホスフエートなどがあげられ
る。
化合物の具体例としては、トリメチルホスフエート、ト
リエチルホスフエート、トリフエニルホスフエート、ト
リクレジルホスフエート、クレジルジフエニルホスフエ
ート、ジフエニルオクチルホスフエート、トリブチルホ
スフエート、トリス（３−クロルエチル）ホスフエー
ト、トリス（ジクロルプロピル）ホスフエート、トリス
（２，３−ジブロムプロピル）ホスフエート、トリス
（ブロムクロルプロピル）ホスフエート、トリス（２−
ブロムエチル）ホスフエート、トリオクチルホスフエー
ト、トリブトキシエチルホスフエートなどがあげられ
る。
一般式(II)で表わされる化合物の具体例としては、トリ
メチルホスフアイト、トリエチルホスフアイト、トリス
（２−クロルエチル）ホスフアイト、トリフエニルホス
フアイトなどがあげられる。
メチルホスフアイト、トリエチルホスフアイト、トリス
（２−クロルエチル）ホスフアイト、トリフエニルホス
フアイトなどがあげられる。
一般式(III)で表わされる化合物の具体例としては、フ
エニルホスホン酸ジメチル、フエニルホスホン酸ジエチ
ル、フエニルホスホン酸ジブチル、ベンジルホスホン酸
ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、ビス（ヒドロ
キシエチル）ベンジルホスホネート、ビス（２−ブロモ
エチル）２−ブロモエチルホスホネートなどがあげられ
る。
エニルホスホン酸ジメチル、フエニルホスホン酸ジエチ
ル、フエニルホスホン酸ジブチル、ベンジルホスホン酸
ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、ビス（ヒドロ
キシエチル）ベンジルホスホネート、ビス（２−ブロモ
エチル）２−ブロモエチルホスホネートなどがあげられ
る。
前記一般式（Ｉ）〜(III)で表わされる化合物は１種ま
たは２種以上を同時に用いてもよい。
たは２種以上を同時に用いてもよい。
さらに本発明においては、難燃助剤を添加することが好
ましく、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、酸化マ
グネシウム、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化ジルコニ
ウム、酸化亜鉛等があげられる。
ましく、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、酸化マ
グネシウム、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化ジルコニ
ウム、酸化亜鉛等があげられる。
また、特性を害さない範囲で他の難燃剤、例えば塩素化
パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロペンタシ
クロデカン等を併用してもよい。
パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロペンタシ
クロデカン等を併用してもよい。
前記(C)難燃剤の配合量は、(A)〜(C)の成分の合計を１
００重量％として、５〜６０重量％、好ましくは１０〜
５０重量％である。配合量が５重量％未満の場合、難燃
性に関しては充分といえず比較的燃えやすいという欠点
があり好ましくない。一方、配合量が６０重量％を超え
ると、分散不良による樹脂の物性の低下や、配合した難
燃剤が成形後に樹脂表面に粉状に析出するブルーミング
現象が生じやすくなり、また、アイゾット衝撃強度も低
下するので好ましくない。
００重量％として、５〜６０重量％、好ましくは１０〜
５０重量％である。配合量が５重量％未満の場合、難燃
性に関しては充分といえず比較的燃えやすいという欠点
があり好ましくない。一方、配合量が６０重量％を超え
ると、分散不良による樹脂の物性の低下や、配合した難
燃剤が成形後に樹脂表面に粉状に析出するブルーミング
現象が生じやすくなり、また、アイゾット衝撃強度も低
下するので好ましくない。
次に本発明組成物を製造する方法として、(A)ポリアミ
ド、(B)変性ブロック共重合体および／または変性ブロ
ック・グラフト共重合体の粒状物および(C)難燃剤をＶ
型ブレンダー、ヘンシルミキサー、スーパーミキサー等
で混合し、これを直接溶融成形するか、または押出機、
ニーダー等で溶融混合した後、チップ化し、これを成形
してもよい。
ド、(B)変性ブロック共重合体および／または変性ブロ
ック・グラフト共重合体の粒状物および(C)難燃剤をＶ
型ブレンダー、ヘンシルミキサー、スーパーミキサー等
で混合し、これを直接溶融成形するか、または押出機、
ニーダー等で溶融混合した後、チップ化し、これを成形
してもよい。
本発明の組成物には必要に応じて、離型剤、カップリン
グ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、亜リン酸
塩安定剤、過酸化物分散剤、塩基性補助剤、増核剤、可
塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、無機充填剤、顔料、染料、
カーボンブラックなどを配合することも可能である。
グ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、亜リン酸
塩安定剤、過酸化物分散剤、塩基性補助剤、増核剤、可
塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、無機充填剤、顔料、染料、
カーボンブラックなどを配合することも可能である。
（作用） 本発明の作用をポリアミド(A)としてナイロン６を用
い、ブロック共重合体としてスチレン／エチレン・ブチ
レン／スチレン・ブロック共重合体（以下ＳＥＢＳとい
う）を用い、変性剤として無水マレイン酸を用い、更に
難燃剤を添加した場合について以下に述べる。
い、ブロック共重合体としてスチレン／エチレン・ブチ
レン／スチレン・ブロック共重合体（以下ＳＥＢＳとい
う）を用い、変性剤として無水マレイン酸を用い、更に
難燃剤を添加した場合について以下に述べる。
例えば、難燃剤として、臭素化ポリスチレンを用い、ま
た、難燃助剤として三酸化アンチモンを用いた場合、臭
素化ポリスチレンとＳＥＢＳ中のＳ相とよく相溶するた
め、特許請求の範囲内の添加量では、ブルーミング現象
も生せず、難燃性が向上する。この相溶性のため、衝撃
強度の低下もほとんど見られない。また、三酸化アンチ
モンは、難燃剤中のハロゲンとの相乗効果により、難燃
性が向上すると一般に考えられている。
た、難燃助剤として三酸化アンチモンを用いた場合、臭
素化ポリスチレンとＳＥＢＳ中のＳ相とよく相溶するた
め、特許請求の範囲内の添加量では、ブルーミング現象
も生せず、難燃性が向上する。この相溶性のため、衝撃
強度の低下もほとんど見られない。また、三酸化アンチ
モンは、難燃剤中のハロゲンとの相乗効果により、難燃
性が向上すると一般に考えられている。
なおここでは、臭素化ポリスチレンに関して説明した
が、特許請求の範囲内の別の難燃剤に関しても、難燃剤
中の極性基とナイロンの末端基との反応等による相溶
性、難燃性の向上が認められる。
が、特許請求の範囲内の別の難燃剤に関しても、難燃剤
中の極性基とナイロンの末端基との反応等による相溶
性、難燃性の向上が認められる。
（実施例） 以下に実施例をもって本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実
施例に示す難燃性、プレートアウト、ブルーミングおよ
び機械的性質は次の測定方法により評価した。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実
施例に示す難燃性、プレートアウト、ブルーミングおよ
び機械的性質は次の測定方法により評価した。
(1)難燃性 長さ５in、幅１／２in、厚さ１／３２in、１／１６″１
／８″の試験片を作成し、ＵＬ−９４（米国Under Writ
ers Laboratories Incで定められた規格）の方法に従っ
て測定した。
／８″の試験片を作成し、ＵＬ−９４（米国Under Writ
ers Laboratories Incで定められた規格）の方法に従っ
て測定した。
(2)プレートアウト 直径１００mm、厚さ３．２mmの円板を鏡面金型にて５０
ショット続けた後の金型面および成形品表面の観察。
ショット続けた後の金型面および成形品表面の観察。
(3)ブルーミング 直径１００mm、厚さ３．２mmの円板を作成し、これを４
０℃、９０％の雰囲気中に１週間放置し、表面状態を観
察。
０℃、９０％の雰囲気中に１週間放置し、表面状態を観
察。
(4)機械的性質 引張強さは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、また、アイ
ゾット衝撃強さは、２．５×１／２×１／２inchのテス
トピースを用い、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６で定められた方
法に従ってそれぞれ測定を行った。
ゾット衝撃強さは、２．５×１／２×１／２inchのテス
トピースを用い、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６で定められた方
法に従ってそれぞれ測定を行った。
参考例１ ブロック共重合体としてスチレン・オレフィン系共重合
体（クレイトンＧ１６５０：昭和シェル化学社製）１０
０重量部、ブチルゴム（Kalar EX５２６３：ハードマン
社製）、無水マレイン酸およびジクミールパーオキサイ
ドをそれぞれ第１表に示す量を配合させてドライブレン
ドした後、シリンダ温度２２０℃に設定した４０mmφ単
軸押出機を用い溶融混練反応させ、各試料を合成し、変
性ブロック・グラフト共重合体Ａ〜Ｄを得た。
体（クレイトンＧ１６５０：昭和シェル化学社製）１０
０重量部、ブチルゴム（Kalar EX５２６３：ハードマン
社製）、無水マレイン酸およびジクミールパーオキサイ
ドをそれぞれ第１表に示す量を配合させてドライブレン
ドした後、シリンダ温度２２０℃に設定した４０mmφ単
軸押出機を用い溶融混練反応させ、各試料を合成し、変
性ブロック・グラフト共重合体Ａ〜Ｄを得た。
実施例１〜１４、比較例１〜１３ 参考例１で得られた共重合体Ａ〜Ｃおよび下記第２表に
示す難燃剤、難燃助剤ア〜カおよびナイロン６（相対粘
度２．４０）をそれぞれ第３〜５表に示す量を配合し、
シリンダー温度２４０〜２６０℃に設定した３０mmφ２
軸押出機で滞留時間２分で溶融混練し、ペレット化し
た。得られたベレットを１００℃の真空乾燥機中で１６
時間乾燥後ポリマー温度２７０℃、金型７０℃でＡＳＴ
Ｍのテストピースを作成した。その結果を第３〜５表に
併記する。
示す難燃剤、難燃助剤ア〜カおよびナイロン６（相対粘
度２．４０）をそれぞれ第３〜５表に示す量を配合し、
シリンダー温度２４０〜２６０℃に設定した３０mmφ２
軸押出機で滞留時間２分で溶融混練し、ペレット化し
た。得られたベレットを１００℃の真空乾燥機中で１６
時間乾燥後ポリマー温度２７０℃、金型７０℃でＡＳＴ
Ｍのテストピースを作成した。その結果を第３〜５表に
併記する。
第３〜５表より明らかなように、実施例１〜１４で得ら
れた本発明組成物は、衝撃強度（２３℃〜３０℃）、難
燃性、ブルーミング性、引張強度等すべてにおいて優れ
た特性を有していることが判る。また、比較例１，４，
７は、難燃剤が配合されていないために、難燃性は向上
していない。比較例２〜５および６，８においては、ス
チレン・オレフィン系共重合体が変性されていないため
に、衝撃強度が低く、また難燃剤の効果も、ＨＢ、Ｖ−
２と極めて低い。
れた本発明組成物は、衝撃強度（２３℃〜３０℃）、難
燃性、ブルーミング性、引張強度等すべてにおいて優れ
た特性を有していることが判る。また、比較例１，４，
７は、難燃剤が配合されていないために、難燃性は向上
していない。比較例２〜５および６，８においては、ス
チレン・オレフィン系共重合体が変性されていないため
に、衝撃強度が低く、また難燃剤の効果も、ＨＢ、Ｖ−
２と極めて低い。
実施例１２〜１７、比較例９〜１２は、窒素化合物を難
燃剤として用いた場合であるが、前記と同様のことが言
える。比較例９は、変性されたスチレン・オレフィン系
共重合体を用いている上、難燃剤などの第三成分が配合
されていないため、アイゾット衝撃強度は、極めて高い
値を示しているが、難燃効果が低く、また、引張強さも
低い。比較例１０〜１２は、未変性のスチレン・オレフ
ィン系共重合体を用いているために、衝撃強度は低く、
難燃性も低い。
燃剤として用いた場合であるが、前記と同様のことが言
える。比較例９は、変性されたスチレン・オレフィン系
共重合体を用いている上、難燃剤などの第三成分が配合
されていないため、アイゾット衝撃強度は、極めて高い
値を示しているが、難燃効果が低く、また、引張強さも
低い。比較例１０〜１２は、未変性のスチレン・オレフ
ィン系共重合体を用いているために、衝撃強度は低く、
難燃性も低い。
（発明の効果） 本発明によれば、このようにブルーミングを生ずること
なく、かつ耐衝撃性などの物性にも優れた難燃性のポリ
アミド組成物が得られる。
なく、かつ耐衝撃性などの物性にも優れた難燃性のポリ
アミド組成物が得られる。
また、本発明ポリアミド組成物は、通常の熱可塑性樹脂
と同様に自動車部品や電子部品をはじめ生活用品全般に
わたり広く利用することができ、産業界に寄与すること
大である。
と同様に自動車部品や電子部品をはじめ生活用品全般に
わたり広く利用することができ、産業界に寄与すること
大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/5317 //(Ｃ０８Ｌ 77/00 51:04）
Claims (2)
- 【請求項１】(A)ポリアミド、(B)ビニル芳香族化合物重
合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックとから
なる共重合体を水添したブロック共重合体に、もしくは
該ブロック共重合体を幹部分としグラフト部分がラジカ
ル崩壊型ポリマーであるブロック・グラフト共重合体
に、前記(A)ポリアミドと結合するかあるいは相互作用
を示す官能基を含有する分子単位が結合した変性ブロッ
ク共重合体および／または変性ブロック・グラフト共重
合体、および(C)有機ハロゲン化合物、含窒素化合物お
よび下記一般式（Ｉ）〜(III)で示されるリン化合物よ
り選ばれた１種以上の難燃剤を含有することを特徴とす
るポリアミド組成物。 （ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一ま
たは異なるアルキル、ハロアルキル、アリールおよびハ
ロアリール基を示す。） - 【請求項２】(C)含窒素化合物がメラミン、ベンゾグア
ナミン、ジメチロール尿素、シアヌール酸およびシアヌ
ール酸メラミンからなる群から選ばれた１種以上である
特許請求の範囲第(1)項記載のポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62257647A JPH0662844B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62257647A JPH0662844B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0198664A JPH0198664A (ja) | 1989-04-17 |
| JPH0662844B2 true JPH0662844B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=17309151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62257647A Expired - Fee Related JPH0662844B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662844B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116574369B (zh) * | 2023-05-15 | 2024-04-02 | 东莞金熙特高分子材料实业有限公司 | 一种改性聚酰胺pa阻燃材料及制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3443154A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Selbstverloeschende thermoplastische polyamid-formmassen |
| JPS62174262A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-07-31 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP62257647A patent/JPH0662844B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0198664A (ja) | 1989-04-17 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |