JPH0663116A

JPH0663116A - 眼用レンズ材料

Info

Publication number: JPH0663116A
Application number: JP4224276A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Yokoyama; 康弘横山; Noriko Iwata; 典子岩田; Yoshitoshi Itou; 恵利伊藤; Ichiro Ando; 一郎安藤; Seiji Ichinohe; 省二一戸; Toshio Yamazaki; 敏夫山崎
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Menicon Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Menicon Co Ltd
Priority date: 1992-08-24
Filing date: 1992-08-24
Publication date: 1994-03-08
Anticipated expiration: 2016-08-06
Also published as: DE69309188T2; EP0584764B1; JP3195662B2; US5416132A; DE69309188D1; EP0584764A1

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性にすぐれ、高酸素透過性、高機械的強
度などを同時に有する眼用レンズ材料を提供すること。【構成】重合性基が１個または２個以上のウレタン結
合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサ
ンマクロモノマーと、アルキル（メタ）アクリルアミド
とを主成分とする共重合成分からなる共重合体であっ
て、ポリシロキサンマクロモノマーとアルキル（メタ）
アクリルアミドとの配合割合が重量比で10：90〜90：10
であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は眼用レンズ材料に関す
る。さらに詳しくは、高酸素透過性、高強度などを有
し、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜
などとして好適に用いられうる眼用レンズ材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、装用感のよいコンタクトレンズ材
料や眼組織に傷を付けずに眼球を小さく切開するだけで
変形して挿入することができる眼内レンズ材料として
は、一般に軟質材料が好ましいことが知られている。

【０００３】前記軟質材料には、水を吸収して膨潤し、
軟質化する含水性の材料と実質的に非含水性の材料とが
あるが、かかる含水性の材料は、酸素透過性が含水率に
依存し、その酸素透過係数が水の酸素透過係数よりも大
きくなることがない。

【０００４】近年、含水性であり、酸素透過性にすぐれ
たコンタクトレンズをうる材料として、2-ヒドロキシエ
チルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、N,
N-ジメチルアクリルアミドなどの親水性モノマーとフッ
素系（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体からな
るものや、該親水性モノマーとシリコン系（メタ）アク
リレートモノマーとの共重合体からなるものが提案され
ている（特開平3-179422号公報、特開平3-196117号公
報、特開平3-196118号公報）。

【０００５】しかしながら、かかる親水性モノマーとフ
ッ素系（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体や、
親水性モノマーとシリコン系（メタ）アクリレートモノ
マーとの共重合体からなる材料の酸素透過性をさらに向
上せしめようとフッ素系（メタ）アクリレートモノマー
やシリコン系（メタ）アクリレートモノマーの使用量を
増加させると、えられる材料がセミハード的になるた
め、かかる材料を用いて装用感のよいコンタクトレンズ
や眼球を小さく切開するだけで変形して挿入することが
できる眼内レンズをうることは困難であるという問題が
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて、透明性にすぐれているこ
とはもちろんのこと、酸素透過性にすぐれ、実用上
満足しうる機械的強度を有し、ゴム弾性が比較的よ
く、形状安定性にすぐれ、実質的に含水性を呈し（含
水率が５％以上）、含水状態では軟質であり、表面の
べたつきが少なく、脂質などの汚れが付着しにくく、
切削加工を施すことが容易であるといった特性を有す
る眼用レンズ材料をうるべく鋭意研究を重ねた結果、特
定のポリシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メ
タ）アクリルアミドとを主成分とする共重合成分からな
る共重合体が前記特性を兼ね備えることを見出し、本発
明を完成するにいたった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は一般
式 (I)：Ａ¹- Ｕ¹- （ -Ｓ¹- Ｕ²- ）_n- Ｓ²- Ｕ³- Ａ² (I) （式中、Ａ¹は一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ²は一般式 (III)： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式(IV)： - Ｘ²¹ -Ｅ²¹ -Ｘ²⁵ -Ｒ³² - (IV) （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は -CONH- 基（ただ
し、このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵と
ウレタン結合を形成している）または飽和脂肪族系、脂
環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネー
ト由来の２価の基（ただし、このばあい、Ｘ²¹は酸素原
子または炭素数１〜６のアルキレングリコール基であ
り、Ｅ²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウレタン結合を形
成している）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭素数１〜６のア
ルキレングリコール基；Ｒ³²は炭素数１〜６の直鎖また
は分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる
基；Ｓ¹およびＳ²はそれぞれ独立して一般式 (V)：

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷お
よびＲ²⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基
またはフェニル基、Ｋは１〜50の整数、Ｌは０〜（50−
Ｋ）を満たす整数である）で表わされる基；Ｕ²は一般
式(VI)： - Ｒ³⁷ -Ｘ²⁷ -Ｅ²⁴ -Ｘ²⁸ -Ｒ³⁸ - (VI) （式中、Ｒ³⁷およびＲ³⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ²⁷およ
びＸ²⁸はそれぞれ独立して酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基；Ｅ²⁴は飽和脂肪族系、脂環
式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート
由来の２価の基（ただし、このばあい、Ｅ²⁴はＸ²⁷とＸ
²⁸とのあいだでウレタン結合を形成している）で表わさ
れる基；Ｕ³は一般式(VII) ： - Ｒ³³ -Ｘ²⁶ -Ｅ²² -Ｘ²² - (VII) （式中、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は-C
ONH-基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合であり、
Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジ
イソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあい、
Ｘ²²は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレングリコ
ール基であり、Ｅ²²はＸ²²およびＸ²⁶のあいだでウレタ
ン結合を形成している）で表わされる基；ｎは１以上の
整数を示す）で表わされる重合性基が１個または２個の
ウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポ
リシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メタ）アク
リルアミドとを主成分とする共重合成分からなる共重合
体であって、ポリシロキサンマクロモノマーとアルキル
（メタ）アクリルアミドとの配合割合が重量比で10：90
〜90：10であることを特徴とする眼用レンズ材料に関す
る。

【００１０】

【作用および実施例】本発明の眼用レンズ材料は、前記
したように、一般式 (I)：Ａ¹- Ｕ¹- （ -Ｓ¹- Ｕ²- ）_n- Ｓ²- Ｕ³- Ａ² (I) （式中、Ａ¹は一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ²は一般式 (III)： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式(IV)： - Ｘ²¹ -Ｅ²¹ -Ｘ²⁵ -Ｒ³² - (IV) （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は-CONH-基（ただし、
このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵とウレ
タン結合を形成している）または飽和脂肪族系、脂環式
系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由
来の２価の基（ただし、このばあい、Ｘ²¹は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ
²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウレタン結合を形成して
いる）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレ
ングリコール基；Ｒ³²は炭素数１〜６の直鎖または分岐
鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基；Ｓ¹
およびＳ²はそれぞれ独立して一般式 (V)：

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷お
よびＲ²⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基
またはフェニル基、Ｋは１〜50の整数、Ｌは０〜（50−
Ｋ）を満たす整数である）で表わされる基；Ｕ²は一般
式(VI)： - Ｒ³⁷ -Ｘ²⁷ -Ｅ²⁴ -Ｘ²⁸ -Ｒ³⁸ - (VI) （式中、Ｒ³⁷およびＲ³⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ²⁷およ
びＸ²⁸はそれぞれ独立して酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基；Ｅ²⁴は飽和脂肪族系、脂環
式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート
由来の２価の基（ただし、このばあい、Ｅ²⁴はＸ²⁷とＸ
²⁸とのあいだでウレタン結合を形成している）で表わさ
れる基；Ｕ³は一般式(VII) ： - Ｒ³³ -Ｘ²⁶ -Ｅ²² -Ｘ²² - (VII) （式中、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は -
CONH- 基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合であ
り、Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）または
飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれ
たジイソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあ
い、Ｘ²²は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²²はＸ²²およびＸ²⁶のあいだでウ
レタン結合を形成している）で表わされる基；ｎは１以
上の整数を示す）で表わされる重合性基が１個または２
個のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合してい
るポリシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メタ）
アクリルアミドとを主成分とする共重合成分からなる共
重合体であって、ポリシロキサンマクロモノマーとアル
キル（メタ）アクリルアミドとの配合割合が重量比で1
0：90〜90：10であることを特徴とするものである。

【００１３】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、ウ
レタン結合という弾性力のある結合を有し、シロキサン
部分により材料の柔軟性や酸素透過性を損なうことなく
補強し、かつ弾力的反発性を付与して脆さをなくし、機
械的強度を向上させるという性質を付与する成分であ
る。また、前記ポリシロキサンマクロモノマーは、分子
鎖中にシリコーン鎖を有するので、高酸素透過性を付与
するのである。

【００１４】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、分
子の両末端に重合性基を有し、かかる重合性基を介して
他の共重合成分を共重合するため、えられる眼用レンズ
に分子の絡み合いによる物理的な補強効果だけでなく、
化学的結合（共有結合）による補強効果を付与するとい
うすぐれた性質を有するものである。

【００１５】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、一
般式(I) で表わされる化合物である。

【００１６】一般式(I) において、Ａ¹は、前記したよ
うに、一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹およびＲ³¹は前記と同じ）で表わされる基
であり、またＡ²は一般式(III) ： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²およびＲ³⁴は前記と同じ）で表わされる基
である。

【００１７】Ｙ²¹およびＹ²²は、いずれも重合性基であ
るが、アルキル（メタ）アクリルアミドと容易に共重合
しうるという点で、アクリロイルオキシ基、メタクリロ
イルオキシ基およびビニル基がとくに好ましい。

【００１８】Ｒ³¹およびＲ³⁴は、いずれも炭素数２〜６
の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基であり、好ま
しくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。

【００１９】Ｕ¹、Ｕ²およびＵ³は、いずれも前記ポ
リシロキサンマクロモノマーの分子鎖中でウレタン結合
を含む基を表わす。

【００２０】Ｕ¹およびＵ³において、Ｅ²¹およびＥ²²
は、前記したように、それぞれ-CONH-基、または飽和脂
肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイ
ソシアネート由来の２価の基であり、Ｕ²において、Ｅ
²⁴は飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選
ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここ
で、飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選
ばれたジイソシアネート由来の２価の基としては、たと
えばエチレンジイソシアネート、1,3-ジイソシアネート
プロパン、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの飽和
脂肪族系ジイソシアネート；1,2-ジイソシアネートシク
ロヘキサン、ビス（4-イソシアネートシクロヘキシル）
メタン、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式系ジ
イソシアネート；トリレンジイソシアネート、1,5-ジイ
ソシアネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシアネー
ト； 2,2′- ジイソシアネートジエチルフマレートなど
の不飽和脂肪族系ジイソシアネートがあげられるが、こ
れらのなかでは、比較的入手しやすく、かつ強度を付与
しやすいので、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネー
トが好ましい。

【００２１】Ｕ¹において、Ｅ²¹が-CONH-基であるばあ
いには、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵と式：-OCO
-NH-で表わされるウレタン結合を形成する。またＥ²¹が
前記ジイソシアネート由来の２価の基であるばあいに
は、Ｘ²¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²¹はＸ²¹とＸ²⁵とのあいだでウレ
タン結合を形成している。Ｘ²⁵は酸素原子または炭素数
１〜６のアルキレングリコール基であり、またＲ³²は炭
素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基で
ある。

【００２２】Ｕ²において、Ｒ³⁷およびＲ³⁸は、それぞ
れ炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン
基である。Ｘ²⁷およびＸ²⁸は、それぞれ酸素原子または
炭素数１〜６のアルキレングリコール基である。Ｅ
²⁴は、前記ジイソシアネート由来の２価の基であり、Ｘ
²⁷とＸ²⁸とのあいだでウレタン結合を形成している。

【００２３】Ｕ³において、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖
または分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ²⁶は酸素
原子または炭素数１〜６のアルキレングリコール基であ
る。Ｅ²²が-CONH-基であるばあいには、Ｘ²²は共有結合
であり、Ｅ²²はＸ²⁶と式：-OCO-NH-で表わされるウレタ
ン結合を形成する。またＥ²²が前記ジイソシアネート由
来の２価の基であるばあいには、Ｘ²²は酸素原子または
炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ²²は
Ｘ²²とＸ²⁶とのあいだでウレタン結合を形成している。

【００２４】ここで、前記Ｘ²¹、Ｘ²⁵、Ｘ²⁷、Ｘ²⁸、Ｘ
²²およびＸ²⁶における炭素数１〜６のアルキレングリコ
ールとしては、たとえば一般式(VIII)： −Ｏ−（Ｃ_xＨ_2x−Ｏ）_y− (VIII) （式中、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す）
で表わされる基などがあげられる。なお、かかる一般式
(VIII)において、ｙが６以上の整数であるばあいには、
酸素透過性が低下したり、機械的強度が低下する傾向が
あるため、本発明においてはｙは１〜５の整数、とくに
１〜３の整数であることが好ましい。

【００２５】Ｓ¹およびＳ²は、前記したように、それ
ぞれ独立して一般式（V)で表わされる基である。

【００２６】一般式(V) において、Ｋは１〜50の整数、
Ｌは０〜（50−Ｋ）を満たす整数である。Ｋ＋Ｌは、50
よりも大きいばあいには、ポリシロキサンマクロモノマ
ーの分子量が大きくなり、これとアルキル（メタ）アク
リルアミドとの相溶性がわるくなり、配合時に充分に溶
解しなかったり、重合時に白濁し、均一で透明な眼用レ
ンズ材料がえられなくなる傾向があり、また０であるば
あいには、えられる眼用レンズ材料の酸素透過性が低く
なるばかりでなく、柔軟性も低下する傾向がある。Ｋ＋
Ｌは、好ましくは２〜40、さらに好ましくは３〜30の整
数である。

【００２７】また、一般式(I) において、 -（ -Ｓ¹-
Ｕ²- ）- で表わされる単位の数ｎは１以上の整数であ
る。なお、かかるｎは３以下であることが好ましく、ｎ
が３よりも大きいばあいには、酸素透過性を確保するた
めに必要最小限のシリコーン鎖が分子中に必然的にあま
りにも多くなり、他の共重合成分に対する相溶性が低下
し、えられる眼用レンズ材料が白濁するようになる。

【００２８】前記アルキル（メタ）アクリルアミドは、
えられる眼用レンズ材料に透明性や抗脂質汚染性を付与
したり、該材料の含水性を向上せしめたり、切削加工を
容易にせしめる成分である。

【００２９】かかるアルキル（メタ）アクリルアミドと
しては、たとえばN,N-ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、N-イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。これらのなかでは、より透明性にすぐ
れ、より切削加工が容易な含水性の眼用レンズ材料をう
ることができるという点でN,N-ジメチルアクリルアミド
が好ましい。

【００３０】なお、本明細書にいう「〜（メタ）アクリ
ルアミド」とは、「〜アクリルアミドおよび／または〜
メタクリルアミド」を意味する。

【００３１】前記ポリシロキサンマクロモノマーとアル
キル（メタ）アクリルアミドとの配合割合は、重量比で
10：90〜90：10であり、好ましくは20：80〜80：20、さ
らに好ましくは40：60〜60：40である。ポリシロキサン
マクロモノマーの配合割合がかかる範囲よりも小さいば
あいには、えられる眼用レンズ材料の酸素透過性が不充
分であったり、機械的強度やゴム弾性が低くなり、形状
安定性がわるくなったりするようになり、またポリシロ
キサンマクロモノマーの配合割合がかかる範囲よりも大
きいばあいには、相対的にアルキル（メタ）アクリルア
ミドの配合割合が小さくなり、えられる眼用レンズ材料
が白濁したり、表面がべとつき、脂質などの汚れが付着
しやすくなったり、含水性を呈しにくくなったり、切削
加工を施すことが困難となったりするようになる。

【００３２】また、前記ポリシロキサンマクロモノマー
とアルキル（メタ）アクリルアミドとの合計使用量は、
共重合成分全量の30％（重量％、以下同様）以上、好ま
しくは50％以上、さらに好ましくは60％以上であること
が望ましい。かかる合計使用量が30％未満であるばあい
には、えられる眼用レンズ材料がセミハード的で含水性
を呈しにくくなり、ソフトコンタクトレンズなどとして
好適に用いられなくなる傾向がある。

【００３３】本発明では、えられる眼用レンズ材料の酸
素透過性を補助的に高め、さらに機械的強度を向上させ
る目的で、オルガノポリシロキサン含有アルキル（メ
タ）アクリレートおよびオルガノポリシロキサン含有ス
チレン誘導体からなる群より選ばれたシロキサンモノマ
ーをさらに重合成分として用いることができる。

【００３４】前記オルガノポリシロキサン含有アルキル
（メタ）アクリレートとしては、たとえばトリメチルシ
ロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、ト
リメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アク
リレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メ
タ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）ア
クリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシ
ロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリ
メチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチル
シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリ
ルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチ
ルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）
アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリ
ルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリ
レート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシ
ロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチ
ルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートな
どがあげられる。

【００３５】なお、本明細書にいう「〜（メタ）アクリ
レート」とは、「〜アクリレートおよび／または〜メタ
クリレート」を意味し、他の（メタ）アクリレート誘導
体についても同様である。

【００３６】前記オルガノポリシロキサン含有スチレン
誘導体としては、たとえば一般式(IX)：

【００３７】

【化４】

【００３８】（式中、ｐは１〜15の整数、ｑは０または
１、ｒは１〜15の整数を示す（ただし、ｑ＝０かつｒ＝
１のばあいを除く））で表わされる化合物などがあげら
れる。一般式(IX)で表わされるオルガノポリシロキサン
含有スチレン誘導体においては、ｐまたはｒが16以上の
整数であるばあいには、その精製や合成が困難となり、
さらにはえられる眼用レンズ材料の硬度が低下する傾向
があり、またｑが２以上の整数であるばあいには、該オ
ルガノポリシロキサン含有スチレン誘導体の合成が困難
となる傾向がある。

【００３９】前記一般式(IX)で表わされる化合物の代表
例としては、たとえばトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリ
ルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルス
チレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチ
ルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチ
ルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシ
ロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシ
ロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルス
チレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレ
ン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘ
プタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘント
リアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、ト
リメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリル
スチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルス
チレン、（トリストリメチルシロキシ）シロキシビス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタ
メチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリル
スチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス
（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルスチレン、ノ
ナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキ
シメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチル
シロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリス（トリメ
チルシロキシ）ヘキサメチルテトラシロキシ（トリスト
リメチルシロキシ）シロキシトリメチルシロキシシリル
スチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシロ
キサニルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキ
シ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラ
シロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロ
キシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリ
プロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレ
ンなどがあげられる。

【００４０】これらシロキサンモノマーは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができるが、かかるシロ
キサンモノマーのなかでは、少なくとも酸素透過性を低
下させずに機械的強度が良好な眼用レンズ材料をうるこ
とができるという点で、トリス（トリメチルシロキシ）
シリルプロピル（メタ）アクリレートなどのオルガノポ
リシロキサン含有アルキル（メタ）アクリレートが好ま
しく用いられる。また、広範囲の配合組成においてすぐ
れた透明性およびさらに良好な機械的強度を有し、さら
に比較的高屈折率の眼用レンズ材料をうることができ、
また高屈折率であることから同じパワーでもより薄い眼
用レンズとすることが可能であり、たとえば厚さが薄い
分だけより酸素透過性にすぐれたコンタクトレンズをう
ることができるという点で、トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルスチレンなどのオルガノポリシロキサン含有
スチレン誘導体が好ましく用いられる。

【００４１】前記シロキサンモノマーの使用量は、共重
合成分全量の70％以下、好ましくは50％以下、さらに好
ましくは10〜40％であることが望ましい。かかるシロキ
サンモノマーの使用量が70％をこえるばあいには、前記
ポリシロキサンマクロモノマーとアルキル（メタ）アク
リルアミドとの合計使用量が相対的に少なくなって、本
発明の目的とする眼用レンズ材料をうることが困難にな
る傾向がある。また、シロキサンモノマーを配合したこ
とによる効果を充分に発現せしめるには、かかるシロキ
サンモノマーを好ましくは10％以上用いることが望まし
い。

【００４２】本発明においては、ポリシロキサンマクロ
モノマーとアルキル（メタ）アクリルアミドとを主成分
とする共重合成分、また必要に応じてさらにシロキサン
モノマーを共重合成分として共重合体をうるが、これら
の他にもこれら共重合成分と共重合可能な不飽和二重結
合を有するモノマー（以下、他の共重合成分という）を
用いることができる。

【００４３】かかる他の共重合成分は、えられる眼用レ
ンズ材料に、さらに硬質性や軟質性を付与したり、該材
料の含水率を調節したり、さらには抗脂質汚染性などを
付与したり、架橋してさらに向上した強度と耐久性を付
与したり、紫外線吸収能を付与したり、色を付与したり
する目的で用いられる。

【００４４】たとえば、硬度を調節してさらに硬質性ま
たは軟質性や柔軟性を付与するばあいには、たとえばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、n-プロピル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、n-ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレー
ト、n-デシル（メタ）アクリレート、n-ドデシル（メ
タ）アクリレート、tert- ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、tert- ペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロ
ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、2-エトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、3-エトキシプロピル（メタ）アクリレート、2-メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、3-メトキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、エチルチオエチル（メタ）ア
クリレート、メチルチオエチル（メタ）アクリレートな
どの直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）ア
クリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルキルチオアルキル（メタ）アクリレート；スチ
レン；α- メチルスチレン；メチルスチレン、エチルス
チレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、tert- ブ
チルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレン
などのアルキルスチレン；メチル- α- メチルスチレ
ン、エチル- α- メチルスチレン、プロピル- α- メチ
ルスチレン、ブチル- α- メチルスチレン、tert- ブチ
ル- α- メチルスチレン、イソブチル- α- メチルスチ
レン、ペンチル-α- メチルスチレンなどのアルキル-
α- メチルスチレンなどの１種または２種以上が選択し
て用いられる。これらの他の共重合成分の使用量は、共
重合成分全量の60％以下、好ましくは50％以下、さらに
好ましくは40％以下であることが望ましい。かかる使用
量が60％をこえるばあいには、相対的に前記ポリシロキ
サンマクロモノマーの使用量が少なくなって酸素透過性
や機械的強度が低下する傾向がある。

【００４５】また、えられる眼用レンズ材料の含水率を
調節するばあいには、たとえば2-ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；2-ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、2-ブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなどの（アルキル）アミノア
ルキル（メタ）アクリレート；プロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートなどのポリグリコールモノ（メ
タ）アクリレート；ビニルピロリドン；（メタ）アクリ
ル酸；無水マレイン酸；マレイン酸；フマル酸；フマル
酸誘導体；アミノスチレン；ヒドロキシスチレンなどの
１種または２種以上が混合して用いられる。これらの他
の共重合成分の使用量は、共重合成分全量の50％以下、
好ましくは30％以下、さらに好ましくは20％以下である
ことが望ましい。かかる使用量が50％をこえるばあいに
は、相対的に前記ポリシロキサンマクロモノマーの使用
量が少なくなって高酸素透過性および高機械的強度が望
めなくなる傾向がある。

【００４６】また、えられる眼用レンズ材料にさらに抗
脂質汚染性を付与させるばあいには、たとえば一般式
(X) ：ＣＨ₂＝ＣＲ₇ＣＯＯＣ_sＨ_（2s-t+1）Ｆ_t (X) （式中、Ｒ₇は水素原子またはCH₃、ｓは１〜15の整
数、ｔは１〜（2s+1）の整数を示す）で表わされるフッ
素含有モノマーなどが用いられる。

【００４７】前記一般式(X) で表わされるモノマーの具
体例としては、たとえば2,2,2-トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロ-t- ペ
ンチル（メタ）アクリレート、2,2,3,4,4,4-ヘキサフル
オロブチル（メタ）アクリレート、2,2,3,4,4,4-ヘキサ
フルオロ-t- ヘキシル（メタ）アクリレート、2,3,4,5,
5,5-ヘキサフルオロ- 2,4-ビス（トリフルオロメチル）
ペンチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,4-ヘキサフ
ルオロブチル（メタ）アクリレート、 2,2,2,2′,2′,
2′- ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレー
ト、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル（メタ）アク
リレート、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオ
ロペンチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,
6,7,7-ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-ドデカフルオロオクチル（メ
タ）アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデ
カフルオロオクチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロヘプチル（メタ）ア
クリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-ヘキ
サデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10- ヘプタデカフルオロデ
シル（メタ）アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,
9,9,10,10,11,11-オクタデカフルオロウンデシル（メ
タ）アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,1
0,11,11,11- ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アク
リレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,
12,12-エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレート
などがあげられる。

【００４８】前記フッ素含有モノマーの使用量は、共重
合成分全量の40％以下、好ましくは30％以下、さらに好
ましくは20％以下であることが望ましい。かかる使用量
が40％をこえるばあいには、相対的に前記ポリシロキサ
ンマクロモノマーの使用量が少なくなって高酸素透過性
および高機械的強度が望めなくなる傾向がある。

【００４９】また、えられる眼用レンズ材料にさらに向
上した機械的強度と耐久性を付与させるばあいには、他
の共重合成分として、たとえばエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、メタクリロイルオキジエチルアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジア
リル、トリアリルイソシアヌレート、α- メチレン-N-
ビニルピロリドン、4-ビニルベンジル（メタ）アクリレ
ート、3-ビニルベンジル（メタ）アクリレート、2,2-ビ
ス（p-（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、2,2-ビス（m-（メタ）アクリロイルオ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス（o-
（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロ
プロパン、2,2-ビス（p-（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロパン、2,2-ビス（m-（メタ）アクリロイル
オキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（o-（メタ）アク
リロイルオキシフェニル）プロパン、1,4-ビス（2-（メ
タ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）
ベンゼン、1,3-ビス（2-（メタ）アクリロイルオキシヘ
キサフルオロイソプロピル）ベンゼン、1,2-ビス（2-
（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピ
ル）ベンゼン、1,4-ビス（2-（メタ）アクリロイルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、1,3-ビス（2-（メタ）アク
リロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,2-ビス（2-
（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンな
どの架橋剤があげられ、これらの架橋剤は単独でまたは
２種以上を混合して用いられる。前記架橋剤の配合量
は、共重合成分全量 100部（重量部、以下同様）に対し
て0.01〜10部、好ましくは0.05〜８部、さらに好ましく
は0.1 〜５部であることが望ましい。かかる架橋剤の配
合量が0.01部未満であるばあいには、該架橋剤を配合し
たことによる効果が充分に発揮されなくなる傾向があ
り、また10部をこえるばあいには、えられる眼用レンズ
材料が脆くなる傾向がある。

【００５０】また、えられる眼用レンズ材料に、紫外線
を吸収したり、着色するために、他の共重合成分とし
て、たとえば重合性紫外線吸収剤、重合性色素、重合性
紫外線吸収色素などを用いてもよい。

【００５１】前記重合性紫外線吸収剤の具体例として
は、たとえば2-ヒドロキシ-4- （メタ）アクリロイルオ
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- （メタ）アクリ
ロイルオキシ-5-tert-ブチルベンゾフェノン、2-ヒドロ
キシ-4- （メタ）アクリロイルオキシ-2′,4′- ジクロ
ロベンゾフェノン、2-ヒドロキシ -4-(2′- ヒドロキシ
-3′- （メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；
2-（ 2′- ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキ
シエチルフェニル）-2H-ベンゾトリアゾール、2-（ 2′
- ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキシエチル
フェニル）-5- クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-（
2′- ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルフェニル）-2H-ベンゾトリアゾール、2-（ 2′-
ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキシプロピル
-3′-tert-ブチルフェニル）-5- クロロ-2H-ベンゾトリ
アゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収
剤；2-ヒドロキシ-4- メタクリロイルオキシメチル安息
香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸
収剤；その他2-シアノ-3- フェニル -3-（ 3′- （メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチル
エステルのような重合性紫外線吸収剤などがあげられ、
これらの重合性紫外線吸収剤は単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。

【００５２】前記重合性色素の具体例としては、たとえ
ば1-フェニルアゾ-4- （メタ）アクリロイルオキシナフ
タレン、1-フェニルアゾ-2- ヒドロキシ-3- （メタ）ア
クリロイルオキシナフタレン、1-ナフチルアゾ-2- ヒド
ロキシ-3- （メタ）アクリロイルオキシナフタレン、1-
（α- アントリルアゾ）-2- ヒドロキシ-3- （メタ）ア
クリロイルオキシナフタレン、 1-((4′- （フェニルア
ゾ）- フェニル）アゾ）-2- ヒドロキシ-3- （メタ）ア
クリロイルオキシナフタレン、1-(2′,4′- キシリルア
ゾ）-2- （メタ）アクリロイルオキシナフタレン、1-
（o-トリルアゾ）-2- （メタ）アクリロイルオキシナフ
タレン、2-（m-（メタ）アクリロイルアミド- アニリ
ノ）-4,6- ビス(1′-(o-トリルアゾ）-2′- ナフチルア
ミノ）-1,3,5- トリアジン、2-（m-ビニルアニリノ）-4
- (4′- ニトロフェニルアゾ）- アニリノ）-6- クロロ
-1,3,5- トリアジン、2-(1′-(o-トリルアゾ)- 2′- ナ
フチルオキシ）-4- （m-ビニルアニリノ）-6- クロロ-
1,3,5- トリアジン、2-（p-ビニルアニリノ）-4- (1′-
(o-トリルアゾ）-2′ナフチルアミノ）-6- クロロ-1,3,
5- トリアジン、N-(1′-(o-トリルアゾ）-2′- ナフチ
ル）-3- ビニルフタル酸モノアミド、N-(1′-(o-トリル
アゾ）-2′- ナフチル）-6- ビニルフタル酸モノアミ
ド、3-ビニルフタル酸 -(4′- （p-スルホフェニルア
ゾ）-1′- ナフチル）モノエステル、6-ビニルフタル酸
-(4′- （p-スルホフェニルアゾ）-1′- ナフチル）モ
ノエステル、3-（メタ）アクリロイルアミド-4- フェニ
ルアゾフェノール、3-（メタ）アクリロイルアミド-4-
(8′- ヒドロキシ-3′,6′- ジスルホ-1′- ナフチルア
ゾ）- フェノール、3-（メタ）アクリロイルアミド-4-
(1′- フェニルアゾ-2′- ナフチルアゾ）- フェノー
ル、3-（メタ）アクリロイルアミド-4- （p-トリルア
ゾ）フェノール、2-アミノ-4- （m-(2′- ヒドロキシ-
1′- ナフチルアゾ）アニリノ）-6- イソプロペニル-1,
3,5- トリアジン、2-アミノ-4-(N-メチル-p- (2′- ヒ
ドロキシ-1′- ナフチルアゾ）アニリノ）-6- イソプロ
ペニル-1,3,5- トリアジン、2-アミノ-4- （m-(4′- ヒ
ドロキシ-1′- フェニルアゾ）アニリノ）-6- イソプロ
ペニル-1,3,5- トリアジン、2-アミノ-4- （N-メチル-p
- (4′- ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）-6- イソ
プロペニル-1,3,5- トリアジン、2-アミノ-4- （m-(3′
- メチル-1′- フェニル-5′- ヒドロキシ-4′- ピラゾ
リルアゾ）アニリノ）-6- イソプロペニル-1,3,5- トリ
アジン、2-アミノ-4- （N-メチル-p- (3′- メチル-1′
- フェニル-5′- ヒドロキシ-4′- ピラゾリルアゾ）ア
ニリノ）-6- イソプロペニル-1,3,5- トリアジン、2-ア
ミノ-4-（p-フェニルアゾアニリノ）-6- イソプロペニ
ル-1,3,5- トリアジン、4-フェニルアゾ-7- （メタ）ア
クリロイルアミド-1- ナフトールなどのアゾ系重合性色
素；1,5-ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）-9,10-ア
ントラキノン、1-(4′- ビニルベンゾイルアミド）-9,1
0-アントラキノン、4-アミノ-1- (4′- ビニルベンゾイ
ルアミド）-9,10-アントラキノン、5-アミノ-1- (4′-
ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、8-ア
ミノ-1- (4′- ビニルベンゾイルアミド）-9,10- アン
トラキノン、4-ニトロ-1- (4′- ビニルベンゾイルアミ
ド）-9,10-アントラキノン、4-ヒドロキシ-1- (4′- ビ
ニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1-(3′
- ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1-
(2′-ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノ
ン、1-(4′- イソプロペニルベンゾイルアミド）-9,10-
アントラキノン、1-(3′- イソプロペニルベンゾイルア
ミド）-9,10-アントラキノン、1-(2′- イソプロペニル
ベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1-4-ビス
(4′- ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノ
ン、1-4-ビス- (4′- イソプロペニルベンゾイルアミ
ド）-9,10-アントラキノン、1- 5′- ビス- (4′- ビニ
ルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1,5-ビス
- (4′- イソプロペニルベンゾイルアミド）-9,10-アン
トラキノン、1-メチルアミノ-4- (3′- ビニルベンゾイ
ルアミド）-9,10-アントラキノン、1-メチルアミノ-4-
(4′- ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）-9,10-ア
ントラキノン、1-アミノ-4- (3′- ビニルフェニルアミ
ノ）-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-アミノ-4
- (4′- ビニルフェニルアミノ）-9,10-アントラキノン
-2- スルホン酸、1-アミノ-4- (2′- ビニルベンジルア
ミノ）-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-アミノ
-4- (3′- （メタ）アクリロイルアミノフェニルアミ
ノ）-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-アミノ-4
- (3′- （メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）
-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-（β- エトキ
シカルボニルアリルアミノ）-9,10-アントラキノン、1-
（β- カルボキシアリルアミノ）-9,10-アントラキノ
ン、1,5-ジ- （β- カルボキシアリルアミノ）-9,10-ア
ントラキノン、1-（β- イソプロポキシカルボニルアリ
ルアミノ）-5-ベンゾイルアミド-9,10-アントラキノ
ン、2-(3′- （メタ）アクリロイルアミド- アニリノ）
-4- (3′- (3″- スルホ-4″- アミノアントラキノン-
1″- イル）- アミノ- アニリノ）-6- クロロ-1,3,5-
トリアジン、2-(3′- （メタ）アクリロイルアミド- ア
ニリノ）-4- (3′- (3″- スルホ-4″- アミノアントラ
キノン-1″- イル）- アミノ- アニリノ）-6- ヒドラジ
ノ-1,3,5- トリアジン、2,4-ビス-((4″- メトキシアン
トラキノン-1″- イル）- アミノ）-6- (3′- ビニルア
ニリノ）-1,3,5- トリアジン、2-(2′- ビニルフェノキ
シ）-4- (4′- (3″- スルホ-4″- アミノアントラキノ
ン-1″- イル- アミノ）- アニリノ）-6- クロロ-1,3,5
- トリアジンなどのアントラキノン系重合性色素；o-ニ
トロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどのニトロ
系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅
フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイ
ル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシア
ニン系重合性色素などがあげられ、これらの重合性色素
は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００５３】前記重合性紫外線吸収色素の具体例として
は、たとえば2,4-ジヒドロキシ-3（p-スチレノアゾ）ベ
ンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-スチレノア
ゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（メ
タ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフ
ェノン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（メタ）アクリロイ
ルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジ
ヒドロキシ-3- （p-（メタ）アクリロイルオキシエチル
フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（p-（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）
ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒ
ドロキシ-3- （o-（メタ）アクリロイルオキシメチルフ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（o-（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）
ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （o-（メタ）ア
クリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、2,4-ジヒドロキシ-5- （o-（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒド
ロキシ-3- （o-（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（o-（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（N,N-
ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニル
アゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（N,
N-ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニ
ルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （o-
（N,N-ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（o-（N,N-ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェ
ニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-
（N-エチル-N- （メタ）アクリロイルオキシエチルアミ
ノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ
-5-（p-（N-エチル-N- （メタ）アクリロイルオキシエ
チルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒ
ドロキシ-3- （o-（N-エチル-N- （メタ）アクリロイル
オキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、
2,4-ジヒドロキシ-5-（o-（N-エチル-N- （メタ）アク
リロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフ
ェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（N-エチル-N- （メ
タ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（N-エチル-N- （メタ）
アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、
2,4-ジヒドロキシ-3- （o-（N-エチル-N- （メタ）アク
リロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-
ジヒドロキシ-5- （o-（N-エチル-N- （メタ）アクリロ
イルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、2-ヒドロキシ-4
- （p-スチレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸
系重合性紫外線吸収色素などがあげられ、これらの重合
性紫外線吸収色素は単独でまたは２種以上を混合して用
いられる。

【００５４】前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素およ
び重合性紫外線吸収色素の配合量は、レンズの厚さに大
きく影響されるため、共重合成分全量 100部に対して３
部以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.1 〜
２部である。かかる配合量が３部をこえるばあいには、
えられるレンズの物性、たとえば機械的強度などが低下
する傾向があり、また紫外線吸収剤や色素の毒性も考慮
すれば、生体組織に直接接触するコンタクトレンズや生
体中に埋め込む眼内レンズなどのような眼用レンズの材
料としては適さなくなる傾向がある。このほかとくに色
素のばあいには、その配合量が多すぎるとレンズの色が
濃くなりすぎて透明性が低下し、レンズが可視光線を透
過しにくくなる傾向がある。

【００５５】前記ポリシロキサンマクロモノマーおよび
アルキル（メタ）アクリルアミドをはじめとして前記シ
ロキサンモノマー、他の共重合成分は、たとえばコンタ
クトレンズや眼内レンズなどの目的とする眼用レンズの
用途に応じて適宜調整して共重合に供せられる。

【００５６】本発明では、ポリシロキサンマクロモノマ
ーとアルキル（メタ）アクリルアミド、さらに必要に応
じてシロキサンモノマー、他の共重合成分を前記使用量
の範囲内で所望量を調整し、これにラジカル重合開始剤
を添加して通常の方法で重合することにより、共重合体
をうることができる。

【００５７】前記通常の方法とは、たとえばラジカル重
合開始剤を配合したのち、室温〜約120 ℃の温度範囲で
徐々に加熱するか、マイクロ波、紫外線、放射線（γ
線）などの電磁波を照射して行なう方法である。加熱重
合させるばあいには、段階的に昇温させてもよい。重合
は塊状重合法によってなされてもよいし、溶媒などを用
いた溶液重合法によってなされてもよく、またその他の
方法によってなされてもよい。

【００５８】前記ラジカル重合開始剤の具体例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、te
rt- ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイドなどがあげられ、これらラジカル重合開始
剤は単独でまたは２種以上を併用して用いられる。な
お、光線などを利用して重合させるばあいには、光重合
開始剤や増感剤をさらに添加するのがよい。前記重合開
始剤や増感剤の配合量は、共重合成分全量 100部に対し
て約 0.001〜２部、好ましくは0.01〜１部であるのが適
切である。

【００５９】コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用
レンズとして成形するばあいには、当業者が通常行なっ
ている成形方法が採用される。かかる成形方法として
は、たとえば切削加工法や鋳型（モールド）法などがあ
る。切削加工法は、重合を適当な型または容器中で行な
い、棒状、ブロック状、板状の素材（重合体）をえたの
ち、切削加工、研磨加工などの機械的加工により所望の
形状に加工する方法である。また鋳型法は、所望の眼用
レンズの形状に対応した型を用意し、この型のなかで前
記レンズ成分の重合を行なって成形物をえ、必要に応じ
て機械的に仕上げ加工を施す方法である。

【００６０】また、これらの方法とは別に、たとえばレ
ンズ材料に硬質ポリマーを与えるモノマーを含浸させ、
しかるのちに該モノマーを重合せしめ、全体をより硬質
化し、切削加工を施し、所望の形状に加工した成形品か
ら硬質ポリマーを除去し、レンズ材料からなる成形品を
うる方法（特開昭62-2780241号公報、特開平1-11854号
公報）なども本発明において適用することができる。

【００６１】さらに、眼内レンズをうるばあいには、レ
ンズの支持部をレンズとは別に作製し、あとでレンズに
取付けてもよいし、レンズと同時に（一体的に）成形し
てもよい。

【００６２】つぎに本発明の眼用レンズ材料を実施例に
基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。

【００６３】製造例１撹拌装置、温度計、冷却管および滴下ろうとを備えた 5
00ml容の四つ口フラスコに、式：

【００６４】

【化５】

【００６５】で表される両末端に１個ずつ水酸基を有す
るポリジメチルシロキサン186g（0.2mol）、イソホロン
ジイソシアネート66.7g （0.3mol）およびジブチルスズ
ジラウレート 0.03gを仕込んでチッ素気流下50℃で２時
間撹拌した。

【００６６】この反応液をサンプリングし、所定量のジ
-n- ブチルアミンを添加し、混合したのち、塩酸を用い
た電位差滴定法によって残存しているイソシアネート基
の定量を測定して反応率を求めたところ 100％であっ
た。

【００６７】つぎに、この反応液に2,6-ジ-tert-ブチル
-p- クレゾール0.02g を添加し、50℃で滴下ろうとを用
いてヒドロキシエチルメタクリレート28.6g （0.22mol
）を30分間かけて滴下した。そののち、50℃で４時間
撹拌し、前記と同様にして反応率を求めたところ 100％
であり、淡黄色の透明粘稠な反応生成物262.5gをえた。

【００６８】この反応生成物の赤外吸収スペクトル（I
R）およびプロトン核磁気共鳴スペクトル（¹H-NMR ）
を測定し、分析した結果、式：

【００６９】

【化６】

【００７０】で表わされるウレタン結合含有ポリシロキ
サンマクロモノマー（以下、マクロモノマーＡという）
がえられたことを確認した。

【００７１】実施例１マクロモノマーＡ80部、N,N-ジメチルアクリルアミド20
部、エチレングリコールジメタクリレート0.5 部および
重合開始剤として 2,2′- アゾビス（2,4-ジメチルバレ
ロニトリル0.1 部を均一に混合し、透明な溶液をえた。
これをガラス製の試験管内に注入した。

【００７２】つぎに、かかる試験管を循環式恒温水槽内
に移し、30℃で24時間、50℃で24時間加熱したのち、循
環式乾燥機内に移して２時間あたり10℃の割合で 110℃
まで昇温させて重合を行ない、直径13.5mmの棒状の共重
合体をえた。

【００７３】えられた棒状の共重合体を水和処理後に0.
2mm の厚さになるように切断し、切削研磨加工を施して
試験片を作製した。この試験片の各種物性を以下の方法
にしたがって調べた。その結果を表１に示す。

【００７４】（イ）透明性水中での試験片を肉眼で観察した。

【００７５】（評価基準） ○：透明 △：わずかに白濁する ×：かなり白濁する（ロ）柔軟性試験片を両側から引っ張り、その伸び具合を調べた。

【００７６】（評価基準） ○：よく伸びる △：あまり伸びない ×：ほとんど伸びない（ハ）べたつき（抗脂質汚染性）試験片を手指で触れ、試験片からの離れ具合を調べた。

【００７７】（評価基準） ○：手指がすぐ離れる △：手指がやや離れにくい ×：手指が離れにくい（ニ）突抜強度突抜強度試験機を用いて試験片の中央部へ直径１／16イ
ンチの押圧針をあて、試験片の破断時の荷重（ｇ）を測
定した。ただし、表１中の値は、試験片の厚さを0.2mm
として換算した値である。

【００７８】（ホ）伸び率前記突抜荷重（ｇ）の測定時において、試験片の破断時
の伸び率（％）を測定した。

【００７９】（ヘ）酸素透過係数（DK_0.2）理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計
を用いて35℃の生理食塩水中にて試験片の酸素透過係数
を測定した。なお、酸素透過係数の単位はml(STP) ・cm
²／（cm³・sec ・mmHg）であり、表１中の酸素透過係
数は、試験片の厚さが0.2mm のときの酸素透過係数の値
に10¹¹を乗じた数値である。

【００８０】（ト）含水率試験片を水和処理したのち、次式にしたがって試験片の
含水率（％）を測定した。

【００８１】

【数１】

【００８２】ただし、Ｗは水和処理後の平衡含水状態で
の試験片の重量（ｇ）、Ｗo は水和処理後、乾燥器中に
て乾燥した乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表わす。

【００８３】（チ）屈折率（株）アタゴ製のアタゴ屈折率計１Ｔを用いて温度25
℃、湿度50％の条件下で測定した。

【００８４】実施例２〜13 実施例１と同様にして表１に示す組成となるように各種
成分を配合して重合し、棒状の共重合体をえたのち、こ
れに切削研摩加工を施して試験片をえた。えられた試験
片の各種物性を実施例１と同様にして調べた。その結果
を表１に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】なお、表１中の略語は以下に示すとおりで
ある。

【００８７】ＤＭＡＡ：N,N-ジメチルアクリルアミドＳｉＭＡ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレートＳｉＳｔ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレ
ンＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレートＶ−６５： 2,2´- アゾビス（2,4-ジメチルバレロニト
リル）表１に示す結果から明らかなように、実施例１〜13の眼
用レンズ材料は、ウレタン結合含有シリコーンマクロモ
ノマーを用いてえられたものであり、かかるマクロモノ
マーは両端にウレタン結合を有するのみならず、シリコ
ーン連鎖途中にもウレタン結合が任意に導入されている
ので、高酸素透過性であり、機械的強度が大きく、また
アルキル（メタ）アクリルアミドを用いていることか
ら、透明性、含水性、抗脂質汚染性などにもすぐれたも
のであることがわかる。

【００８８】また、実施例４〜13の眼用レンズ材料は、
さらにオルガノポリシロキサン含有アルキル（メタ）ア
クリレートまたはオルガノポリシロキサン含有スチレン
誘導体を用いたものであり、機械的強度および酸素透過
性がさらに向上していることがわかる。

【００８９】比較例１実施例１において、マクロモノマーＡのかわりに式：

【００９０】

【化７】

【００９１】で表わされるマクロモノマーＢ80部を用い
たほかは実施例１と同様にして共重合体をえたが、かか
る共重合体は白濁しており、眼用レンズ材料として適さ
ないものであった。

【００９２】比較例２実施例２において、マクロモノマーＡのかわりにマクロ
モノマーＢ50部を用いたほかは実施例２と同様にして共
重合体をえたが、かかる共重合体は白濁しており、眼用
レンズ材料として適さないものであった。

【００９３】比較例３実施例３において、マクロモノマーＡのかわりにマクロ
モノマーＢ20部を用いたほかは実施例３と同様にして共
重合体をえたが、かかる共重合体は白濁しており、眼用
レンズ材料として適さないものであった。

【００９４】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、以下のよう
な効果を奏する。

【００９５】（イ）本発明の眼用レンズ材料は、透明性
にすぐれており、眼用レンズとして好適に用いることが
できるという効果を奏する。

【００９６】（ロ）本発明の眼用レンズ材料は、酸素透
過性にすぐれているので、コンタクトレンズとしたとき
に、角膜の代謝機能を損なうことがないという効果を奏
する。

【００９７】（ハ）本発明の眼用レンズ材料は、実用上
満足しうる機械的強度を有し、ゴム弾性が比較的よいの
で、形状安定性にすぐれ、種々の物理的処理に対しても
破損しにくいレンズとすることができるという効果を奏
する。

【００９８】（ニ）本発明の眼用レンズ材料は、実質的
に含水性を呈し（含水率が５％以上）、含水状態では軟
質であるので、たとえばコンタクトレンズとしたときに
は装用感がよく、また眼内レンズとしたときには、折り
たたみが可能であり、眼組織に傷を付けずに眼球を小さ
く切開するだけで挿入することができるという効果を奏
する。

【００９９】（ホ）本発明の眼用レンズ材料は、表面の
べたつきが少なく、脂質などの汚れが付着しにくいとい
う効果を奏する。

【０１００】（ヘ）本発明の眼用レンズ材料は、非含水
状態では比較的硬質であるので、この状態で切削加工を
容易に施すことができ、精密加工を施すことが可能であ
るという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤恵利愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号株式会社メニコン枇杷島研究所内 (72)発明者安藤一郎愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号株式会社メニコン枇杷島研究所内 (72)発明者一戸省二群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内 (72)発明者山崎敏夫群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式 (I)：Ａ¹- Ｕ¹- （ -Ｓ¹- Ｕ²- ）_n- Ｓ²- Ｕ³- Ａ² (I) （式中、Ａ¹は一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ²は一般式 (III)： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式(IV)： - Ｘ²¹ -Ｅ²¹ -Ｘ²⁵ -Ｒ³² - (IV) （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は-CONH-基（ただし、
このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵とウレ
タン結合を形成している）または飽和脂肪族系、脂環式
系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由
来の２価の基（ただし、このばあい、Ｘ²¹は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ
²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウレタン結合を形成して
いる）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレ
ングリコール基；Ｒ³²は炭素数１〜６の直鎖または分岐
鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基；Ｓ¹
およびＳ²はそれぞれ独立して一般式 (V)：【化１】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷およびＲ²⁸はそ
れぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニ
ル基、Ｋは１〜50の整数、Ｌは０〜（50−Ｋ）を満たす
整数である）で表わされる基；Ｕ²は一般式(VI)： - Ｒ³⁷ -Ｘ²⁷ -Ｅ²⁴ -Ｘ²⁸ -Ｒ³⁸ - (VI) （式中、Ｒ³⁷およびＲ³⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ²⁷およ
びＸ²⁸はそれぞれ独立して酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基；Ｅ²⁴は飽和脂肪族系、脂環
式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート
由来の２価の基（ただし、このばあい、Ｅ²⁴はＸ²⁷とＸ
²⁸とのあいだでウレタン結合を形成している）で表わさ
れる基；Ｕ³は一般式(VII) ： - Ｒ³³ -Ｘ²⁶ -Ｅ²² -Ｘ²² - (VII) （式中、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は-C
ONH-基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合であり、
Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジ
イソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあい、
Ｘ²²は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレングリコ
ール基であり、Ｅ²²はＸ²²およびＸ²⁶のあいだでウレタ
ン結合を形成している）で表わされる基；ｎは１以上の
整数を示す）で表わされる重合性基が１個または２個の
ウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポ
リシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メタ）アク
リルアミドとを主成分とする共重合成分からなる共重合
体であって、ポリシロキサンマクロモノマーとアルキル
（メタ）アクリルアミドとの配合割合が重量比で10：90
〜90：10であることを特徴とする眼用レンズ材料。
【請求項２】アルキル（メタ）アクリルアミドがN,N-
ジメチルメタクリルアミドである請求項１記載の眼用レ
ンズ材料。
【請求項３】オルガノポリシロキサン含有アルキル
（メタ）アクリレートおよびオルガノポリシロキサン含
有スチレン誘導体からなる群より選ばれたシロキサンモ
ノマーを共重合成分全量の70重量％以下含有した共重合
成分からなる共重合体である請求項１または２記載の眼
用レンズ材料。
【請求項４】シロキサンモノマーがオルガノポリシロ
キサン含有スチレン誘導体である請求項３記載の眼用レ
ンズ材料。
【請求項５】オルガノポリシロキサン含有スチレン誘
導体がトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレンで
ある請求項３または４記載の眼用レンズ材料。
【請求項６】シロキサンモノマーがオルガノポリシロ
キサン含有アルキル（メタ）アクリレートである請求項
３記載の眼用レンズ材料。
【請求項７】オルガノポリシロキサン含有アルキル
（メタ）アクリレートがトリス（トリメチルシロキシ）
シリルプロピル（メタ）アクリレートである請求項３ま
たは６記載の眼用レンズ材料。