JPH066598B2 - 有機リン系化合物及びそれらを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類、土壌害虫類
に対して有効な防除作用を示す新規な有機リン系化合
物、それらの製造方法並びに該化合物を有効成分とす
る、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤に関する。

（発明の開示） 本発明の化合物は、下記一般式(I)で表わされる新規な
有機リン系化合物である。

一般式： （式中、Ｒ_１及びＲ_２はアルキル基であり、Ｒ_３は水素
原子又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基で
あり、ｎは２〜６の整数である）。

前記一般式（Ｉ）中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３で表わされる
アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などが挙げられ、またＲ_３に含まれるハロゲン
原子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子が挙げられる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
ができる。〔Ａ〕 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びｎは前述の通りであり、
Halはハロゲン原子である） 前記反応〔Ａ〕は、通常−１００〜５０℃、望ましくは
−８０℃〜室温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、酸受
容体としては、ｎ−ブチルリチウム、tert−ブチルリチ
ウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素
化カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピリジ
ンなどの有機塩基などが挙げられる。更には、これらの
反応は、溶媒の存在下で行なうのが望ましく、溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
などの芳香族炭化水素類：ヘキサン、シクロヘキサンな
どの環状又は非環状脂肪族炭化水素類：ジエチルエ−テ
ル、メチルエチルエ−テル、ジオキサン、テトラヒドロ
フランなどのエ−テル類：アセトニトリル、プロピオニ
トリル、アクリロニトリルなどのニトリル類：ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘ
キサメチル燐酸トリアミドなどの非プロトン性極性溶媒
などが挙げられる。

本発明化合物は、また例えば次の方法によっても合成す
ることができる。

〔Ｂ〕

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びｎは前述の通りであり、
Ｘはハロゲン原子、 基又は 基である） 前記反応〔Ｂ〕は、通常−１０〜８０℃、望ましくは０
℃〜室温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は酸受容体の存在下で行なわれ、酸受容
体としては、前記反応〔Ａ〕に用いられるものと同様の
ものが挙げられる。更には、これらの反応は、溶媒の存
在下で行なうのが望ましく、溶媒としては、前記反応
〔Ａ〕に用いられるものと同様のものに加えてメタノー
ル、エタノールなどのアルコール類などが挙げられる。

前記一般式（II）で表わされる原料化合物は、 一般式： （式中、Ｒ_４はハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基であり、ｎは前述の通りである）を包含し、前記一
般式（IV）で示される化合物はジャーナル・オブ・ザ・
ケミカル・ソシエティー・，１１７７頁（１９２２年）
に記載の方法により容易に合成でき、また、前記一般式
（Ｖ）で示される化合物は例えば次の方法で合成するこ
とができる。

〔Ｃ〕

（式中、Ｒ_４及びｎは前述の通りである）前記製造方法
〔Ｃ〕による前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物の代
表例を第１表に挙げる。

次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例１．Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−シクロ
プロパンスピロ−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリジ
ニル）ホスホノチオレート（化合物NO.１）の合成 ５−シクロプロパンスピロヒダントイン２．５ｇを、テ
トラヒドロフラン５０mlとヘキサメチルリン酸トリアミ
ド５mlとからなる混合溶媒に溶解した後水冷下で、水素
化ナトリウム（６０％）１．６７ｇを徐々に加えた。加
え終った後、液温を徐々に室温に戻しながら、１時間半
撹拌した。

次に、反応液を氷冷し、Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチ
ル、リン酸エステルクロリド４．７ｇのテトラヒドロフ
ラン溶液１０mlを徐々に滴下した。滴下終了後、液温を
徐々に室温に戻しながら、２時間撹拌し反応を終了し
た。

反応終了後、反応混合物を氷水２００mlに投入し、１０
％塩酸で中和した。次に酢酸エチル２００mlを加えて抽
出を行ない、有機層を食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。無水硫酸ナトリウムを濾別後、酢酸エ
チルを減圧で留去し、得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して、融点９５〜９７℃の目
的物４．６ｇを得た。

合成例２．Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−シクロ
ブタンスピロ−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリジニ
ル）ホスホノチオレート（化合物NO.２）の合成。

５−シクロブタンスピロヒダントイン２ｇをテトラヒド
ロフラン５０mlと、ヘキサメチルリン酸トリアミド５ml
とからなる混合溶媒に溶解した後、水冷下で、水素化ナ
トリウム（６０％）１．１７ｇを徐々に加えた。加え終
わった後、液温を徐々に室温に戻しながら１時間半撹拌
した。

次に、反応液を氷冷し、Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル
リン酸エステルクロリド３．４ｇのテトラヒドロフラン
溶液１０mlを徐々に滴下した。滴下終了後、液温を徐々
に室温に戻しながら２時間撹拌し反応を終了した。

反応終了後、反応混合物を氷水２００mlに投入し、１０
％塩酸で水溶液を中和した。次に酢酸エチル２００mlを
加えた後抽出を行ない、有機層を食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。無水硫酸ナトリウムを濾別
後、酢酸エチルを減圧下で留去して得られた残渣を、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、融点１
１０〜１１２℃の目的物２．２ｇを得た。

合成例３．Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル （５−シク
ロブタンスピロ−３−メチル−２，４−ジオキソ−１−
イミダゾリジニル）ホスホノチオレート（化合物NO.
３）の合成 〔Ｉ〕５−シクロブタンスピロヒダントイン１．７７ｇ
をメタノール３０mlに溶解させた後、ナトリウムメトキ
シド１．０５ｇを徐々に室温で加えた。次にヨウ化メチ
ル６mlを加えた後、５０℃で６時間反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶離液 酢酸エチル：ｎ−
ヘキサン＝２：１）で精製して融点１３５〜１４１℃の
５−シクロブタンスピロ−３−メチル−２，４−ジオキ
ソ−イミダゾリジン１．３６ｇを得た。

〔II〕前記工程〔Ｉ〕で得られた５−シクロブタンスピ
ロ−３−メチル−２，４−ジオキソ−イミダゾリジン
１．３６ｇを、テトラヒドロフラン５０mlに溶解した
後、氷冷下に、６０％水素化ナトリウム３９０mgを徐々
に加えた。

加え終った後、液温を徐々に室温に戻しながら１時間攪
拌した。次に溶液を再び氷冷し、Ｓ−sec−ブチル Ｏ
−エチル クロロホスホロチオレート２．１ｇのテトラ
ヒドロフラン溶液１０mlを徐々に滴下した。滴下終了
後、液温を徐々に室温に戻しながら、２時間攪拌した。

反応終了後、反応溶液を氷水に投入し、酢酸エチルを加
えて抽出した。有機層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶離液 酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：３）で
精製して屈折率n_D ^26.4１．５０８４の目的物２．１ｇを
得た。

合成例４．Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−シクロ
プロパンスピロ−３−メチル−２，４−ジオキソ−１−
イミダゾリジニル）ホスホノチオレート（化合物NO.
４）の合成。

Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−シクロプロパンス
ピロ−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリジニル）ホス
ホノチオレート ８２０mgをテトラヒドロフラン３０mlに溶解した後、氷
冷下で水素化ナトリウム（６０％）１２０mgを徐々に加
えた。加え終った後、液温を徐々に室温に戻しながら１
時間攪拌した。次に反応液を氷冷し、トリフルオロメタ
ンスルホン酸メチルエステル０．４mlを徐々に滴下し
た。滴下終了後、液温を徐々に室温に戻しながら２時間
攪拌し、反応を終了した。反応終了後、反応混合物を、
氷水１００mlに投入し、酢酸エチルを加えて抽出した。
抽出後、有機層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒
を留去して残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離
液 酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：２）で精製して屈
折率n_D ^28.6１．５０５８の目的物６４０mgを得た。

本発明に包含される代表的な具体的化合物を第２表に挙
げる。

本発明化合物は、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤
などの有害生物防除剤の有効成分として優れた活性を示
す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タ
バコバッドワーム、マイマイガ、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、ボールウィービル、アブラムシ類、ウンカ類、
ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハナバエ類、コガネムシ
類、タマナヤガ、カブラヤガ、アリ類などのような農業
害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエカ
のような衛生害虫類、バクガ、アズキゾウムシ、コクヌ
ストモドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯穀害虫
類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類などのよう
な衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ
類、シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、更に
はネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレ
センチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセン
チュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性
線虫類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対し
ても有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメク
ジ、マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシ
などのような等脚類などがあげられる。更にジコホル及
び有機リン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類、有機リン剤抵
抗性のアブラムシ類、イエバエなどの害虫に対しても有
効である。さらに本発明化合物は、優れた浸透移行性を
有していることから、本発明化合物を土壌に処理するこ
とによって土壌有害昆虫類、ダニ類、線虫類、腹足類、
等脚類の防除と同時に茎葉部の害虫類をも防除すること
ができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫組成
物の有効成分として使用するに際しては、従来の農薬の
製剤の場合と同様に農薬補助剤と共に乳剤、粉剤、粒
剤、水和剤、液剤、エアゾール剤、ペースト剤などの種
々の形態に製剤することができる。これらの配合割合は
通常有効成分０．５〜９０重量部で農薬補助剤１０〜９
９．５重量部である。これらの製剤の実際の使用に際し
ては、そのまま使用するか、または水等の希釈剤で所定
濃度に希釈して使用することができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁
剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤
などが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体
としては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体と
しては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、
粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイト
カーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉
末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアル
コール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、
灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベ
ンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソル
ベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、
脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなど
の含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草
剤、植物生長調整剤などと混用、併用することができ、
この場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）Ｏ−エチル
Ｓ−プロピルホスホロチオエート、２，２−ジクロロビ
ニル ジメチル ホスフェート、エチル ３−メチル−
４−（メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロアミ
デート、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−４−ニトロ−ｍ−トリ
ル ホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｏ−４−ニトロ
フェニル フェニルホスホノチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエ
チル Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−
４−イルホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−
（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチ
オエート、Ｏ，Ｓ−ジメチル アセチルホスホロアミド
チオエート、Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）Ｏ−エ
チル Ｓ−プロピル ホスホロジチオエートのような有
機リン酸エステル系化合物；１−ナフチル メチルカー
バーメート、２−イソプロポキシフェニル メチルカー
バーメート、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオ
ンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシム、２，
３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イ
ル メチルカーバメート、ジメチル Ｎ，Ｎ′−〔チオ
ビス〔（メチルイミノ）カルボニルオキシ〕〕ビスエタ
ンイミドチオエート、Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバ
モイルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチ
ルチオ）アセトアミド、２−（エチルチオメチル）フェ
ニル メチルカーバメート、２−ジメチルアミノ−５，
６−ジメチルピリジン−４−イル ジメチルカーバメー
ト、Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンビス
（チオカーバメート）のようなカーバメート系化合物；
２，２，２−トリクロロ−１，１ビス（４−クロロフェ
ニル）エタノール、４−クロロフェニル ２，４，５−
トリクロロフェニル スルホンのような有機塩素系化合
物；トリシクロヘキシルチン ヒドロキシドのような有
機金属系化合物；（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）３
−メチルブチレート、３−フェノキシベンジル（１Ｒ
Ｓ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１ＲＳ）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１
ＲＳ）−シス、トランス−３−（２−クロロ−３，３，
３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボキシレート、４−メチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジル−３−（２−クロロ−
３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン−１−イル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの
ようなピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェニ
ル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、
１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３
−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−
（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−
３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのような
ベンゾイルウレア系化合物；２−tert−ブチルイミノ−
３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テ
トラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オ
ン、トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シク
ロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノン−
３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリ
ルイミノメチル）アミン、Ｎ′−（４−クロロ−ｏ−ト
リル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジンのような化合
物；イソプロピル（２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−
３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエー
トのような幼若ホルモン様化合物；また、その他の化合
物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系
化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。更に、
ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤などのような微生物農薬な
どと、混用、併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイ
ソプロピル ホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ
−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチ
ル ハイドロゲン ホスホネートのような有機リン系化
合物；４，５，６，７−テトラクロロフタリド、テトラ
クロロイソフタロニトリルのような有機塩素系化合物；
マンガニーズ エチレンビス（ジチオカーバメート）の
重合物、ジンク エチレンビス（ジチオカーバメート）
の重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンク ビ
ス（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチ
オカーバメート）、ジンク プロピレンビス（ジチオカ
ーバメート）の重合物のようなジチオカーバメート系化
合物；３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（トリ
クロロメタンスルフェニル）フタルイミド、３ａ，４，
７，７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（１，１，２，２−テト
ラクロロエタンスフェニル）フタルイミド、Ｎ−（トリ
クロロメチルスルフェニル）フタルイミドのようなＮ−
ハロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロ
ロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイ
ミダゾリジン−１−カルボキサミド、（ＲＳ）−３−
（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニ
ル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−
（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシク
ロプロパン−１，２−ジカルボキシミドのようなジカル
ボキシミド系化合物；メチル １−（ブチルカルバモイ
ル）ベンズイミダゾール−２−イル カーバメート、ジ
メチル４，４′−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオア
ロファネート）のようなベンズイミダゾール系化合物；
１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタ
ノン、１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，３−
ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オール、１−〔Ｎ−（４−クロロ
−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシ
アセトイミドイル〕イミダゾール、１−〔２−（２，４
−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−
プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−〔２−（２，４
−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾールのようなアゾール系化合物；２，４′−ジ
クロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリル
アルコール、（±）−２，４′−ジフルオロ−α−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベン
ズヒドリルアルコールのようなカルビノール系化合物；
３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド、α，α，α
−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニ
リドのようなベンズアニリド系化合物；メチル Ｎ−
（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）
−ＤＬ−アラニネートのようなアシルアラニン系化合
物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ
−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジナミンのようなピリジナミン
系化合物；またその他の化合物として、ピペラジン系化
合物、モルフォリン系化合物、アントラキノン系化合
物、キノキサリン系化合物、クロトン酸系化合物、スル
フェン酸系化合物、尿素系化合物、抗生物質などが挙げ
られる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫組成物は種
々の有害昆虫類、有害ダニ類、有害線虫類、有害土壌害
虫類の防除に有効であり、施用は一般に１〜２００００
ppm望ましくは２０〜２０００ppmの有効成分濃度で行な
う。これらの有効成分濃度は、製剤の形態及び施用する
方法、目的、時期、場所及び害虫の発生状況等によって
適当に変更できる。例えば、水生有害虫の場合、上記濃
度範囲の薬液を発生場所に散布しても防除できることか
ら、水中での有効成分濃度範囲は上記以下である。単位
面積あたりの施用量は１０ａ当り、有効成分化合物とし
て約０．１〜５０００ｇ、好ましくは１０〜１０００ｇ
が使用される。しかし、特別の場合には、これらの範囲
を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、灌注
等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等に
より行うことができる。また、家畜に対して前記有効成
分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に
有害昆虫の発生生育を防除することも可能である。また
いわゆる超高濃度少量散布法(ultra low volume)により
施用することもできる。この方法においては、活性成分
を１００％含有することが可能である。

試験例１ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ppmの濃度に調整した。インゲンマメの初生葉１枚
だけを残したものをカップ（直径７cm、高さ４cm）に移
植し、これにナミハダニの幼成虫約３０頭を接種した。
このものを、前記所定濃度の薬液に約１０秒間浸漬し、
風乾後２６℃の照明付恒温器内に放置した。処理後２日
目に生死を判定し、下記の計算式により殺ダニ率を求め
たところ、有効成分化合物NO.１〜４はすべて１００％
であった。

試験例２ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ppmの濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約
１０秒間浸漬し、風乾した。直径９cmのペトリ皿に湿っ
た濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そこへ
２〜３令のコナガ幼虫を放ち、ふたをして２６℃の照明
付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定し、
下記計算式により死虫率を求め、第３表の結果を得た。

試験例３ ２〜３令のコナガを２〜３令のハスモンヨトウに代える
こと以外は、前記試験例２の場合と同様にして試験を行
ない、第４表の結果を得た。

試験例４ 有効成分濃度８００ppmに調整した薬液に、イネ幼苗を
約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿で根部を包
んで試験管に入れた。次いで、この中へトビイロウンカ
の成虫１０頭を放ち、管口をガーゼでふたをして、２６
℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を
判定し、試験例２の場合と同様にして死虫率を求め、第
５表の結果を得た。

試験例５ サツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を１／１４０００
アールポットに詰め、有効成分が２５０ｇ／ａとなるよ
うに調整した薬液を灌注した。処理後２日目に処理土壌
を全層混和し、３〜４葉期のトマト苗を移植した。薬液
処理２０日後にネコブ着生程度を調査したところ、有効
成分化合物NO.１〜４は、すべて、ネコブの着生を完全
に抑えた。

試験例６ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約１０秒間
浸漬し、風乾した。直径９cmのペトリ皿に湿った濾紙を
敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そこへモモアカ
アブラムシ無翅胎生雌虫を放ち、ふたをして２６℃の照
明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定
し、前記試験例２の場合と同様にして死虫率を求め、第
６表の結果を得た。

試験例７ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定の濃度に調整した。インゲンマメの初生葉１枚だけを
残したものをカップ（直径７cm、高さ４cm）に移植し、
これにジコホル及び有機リン剤抵抗性のナミハダニの幼
成虫約３０頭を接種した。このものを、前記所定の濃度
に調整した薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２６℃の照
明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定
し、前記試験例１の場合と同様にして殺ダニ率を求め、
第７表の結果を得た。

試験例８ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ppmの濃度に調整した。インゲンマメの初生葉２枚
の幼苗をカップ（直径７cm、高さ４cm）に移植し、これ
に前記所定濃度に調整した薬液１０mlを土壌灌注処理し
た。処理２日後にジコホル及び有機リン剤抵抗性のナミ
ハダニの幼成虫約３０頭を葉部に接種し、２６℃の照明
付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死を判定し、
前記試験例１の場合と同様にして殺ダニ率を求め、第８
表の結果を得た。

試験例９ アイスクリームカップに風乾土４０ｇを入れ、そこへ濃
度５００ppmに調整した薬液１０mlを注ぎ、均一に混和
した。混和２４時間後、餌としてタマネギ片を土壌中に
埋め込み、そこへ、タマネギバエの３令幼虫１０頭を放
ち、２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫７日後に
生死を調査し、前記試験例２の場合と同様にして死虫率
を求めたところ、有効成分NO.１〜３について、すべて
１００％であった。

次に、本発明化合物の製剤例を下記する。

製剤例１． （イ）化合物 NO.１ ２０重量部 （ロ）Ｎ．Ｎ′−ジメチルホルムアミド ７２重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキル フェニルエーテル ８重量部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。

製剤例２． （イ）化合物 NO.２ ５重量部 （ロ）タルク ９５重量部 以上のものを均一に混合して粉剤とする。

製剤例３． （イ）化合物NO.４ ^-０．５０重量部 （ロ）ポリオキシエチレンオクチル フェニルエーテル ０．１５重量部 （ハ）ポリオキシエチレンの燐酸エステル ０．１０重量部 （ニ）粒状炭酸カルシウム ９９．２５重量部 （イ）〜（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで
希釈した後、（ニ）に吹付け、アセトンを除去して粒剤
とする。

製剤例４． （イ）化合物 NO.３ ５０重量部 （ロ）微粉シリカ １５重量部 （ハ）微粉クレー ２５重量部 （ニ）ナフタレンスルホン酸ソーダ ホルマリン縮合物 ２重量部 （ホ）ジアルキルスルホサクシネート ３重量部 （ヘ）ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテルサルフエート ５重量部 以上のものを均一に混合、粉砕して水和剤とする。

製剤例５． （イ）化合物 NO.４ ５重量部 （ロ）グリセリン ５重量部 （ハ）粉乳 ３重量部 （ニ）魚粉 ８７重量部 以上のものを均一に混練し、ペースト剤とする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 潔充 滋賀県草津市西渋川２丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内 (72)発明者 今井 修 滋賀県草津市西渋川２丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内 審査官 今村 玲英子

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式： （式中、Ｒ_１及びＲ_２はアルキル基であり、Ｒ_３は水素
   原子又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基で
   あり、ｎは２〜６の整数である）で表わされる有機リン
   系化合物。
2. 【請求項２】一般式： （式中、Ｒ_１及びＲ_２はアルキル基であり、Ｒ_３は水素
   原子又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基で
   あり、ｎは２〜６の整数である）で表わされる有機リン
   系化合物の少くとも一種を有効成分として含有すること
   を特徴とする、殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺土壌害虫剤。
3. 【請求項３】一般式： （式中、Ｒ_３は水素原子又はハロゲン原子で置換されて
   もよいアルキル基であり、ｎは２〜６の整数である）で
   表わされる化合物と、 一般式： （式中、Halはハロゲン原子であり、Ｒ_１及びＲ_２はア
   ルキル基である）で表わされる化合物とを反応させるこ
   とを特徴とする、 一般式： （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びｎは前述の通りである）
   で表わされる有機リン系化合物の製造方法。