JPH066599B2 - 有機リン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類に対して有効
な防除作用を示す新規な有機リン系化合物、それらの製
造方法並びに該化合物を有効成分とする、殺虫、殺ダ
ニ、殺線虫剤に関する。

（発明の開示） 本発明の化合物は、下記一般式(I)で表わされる新規な
有機リン系化合物である。

一般式(I)： 〔式中、Ｘ_１及びＹ_１は水素原子又はアルキル基であ
り、Ｘ_２及びＹ_２は水素原子、シアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ
基（Ｑはフェニルスルフィニル基、アルキルスルホニル
オキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基又はジアル
コキシジチオホスホノメチル基である）であり、Ｚ_１は
酸素原子又は硫黄原子であり、Ｚ_２は酸素原子であり、
Ｒ_１及びＲ_２はアルキル基であり、Ｘ_２及びＹ_２の一方
はシアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ基である〕 前記一般式(I)中、Ｘ_１、Ｙ_１、Ｒ_１及びＲ_２で表わさ
れるアルキル基，並びにＱで表わされるアルキルスルホ
ニルオキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、ジア
ルキルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基及びジ
アルコキシホスホノメチル基のアルキル部分としては、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−
ブチル、iso−ブチル、sec−ブチルなどが挙げられる。

本発明化合物は不斉炭素による異性体を有するが、それ
らの異性体はいずれも殺虫、殺ダニ、殺線虫剤としての
効果を有し、本発明に含まれる。

本発明化合物は例えば次の方法によって製造することが
できる。

（式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｒ_１及
びＲ_２は前述の通りである） 前記反応は、通常−100〜50℃、望ましくは−80℃〜室
温の温度範囲で行なわれる。

また、この反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、酸受
容体としては、ｎ−ブチルリチウム、tert−ブチルリチ
ウム、フェニルリチウムなどの有機リチウム化合物、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、
水素化カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピ
リジンなどの有機塩基などが挙げられる。更には、これ
らの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望ましく、溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼンなどの芳香族炭化水素類：ヘキサン、シクロヘキサ
ンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素類：ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類：アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリルなどのニトリル類：ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチル燐酸トリ
アミドなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

前記一般式(II)で表わされる出発原料のうち、 Ａ．Ｘ_１及びＹ_１の一方が水素原子又はアルキル基であ
り、Ｘ_２及びＹ_２の一方がシアノ基で置換され、Ｚ_１は
酸素原子又は硫黄原子であり、Ｚ_２は酸素原子である化
合物は、例えばジャーナル・オブ・オーガニック・ケミ
ストリー、33巻、766頁（1968年）に記載されている方
法により容易に得られる。

Ｂ．Ｘ_１及びＹ_１の一方が水素原子又はアルキル基であ
り、Ｘ_２及びＹ_２の一方が−ＣＨ_２Ｑ基でありＱがアル
コキシカルボニルオキシ基又はアルキルスルホニルオキ
シ基で置換され、かつＺ_１は酸素原子又は硫黄原子であ
り、Ｚ_２は酸素原子である化合物は、イギリス特許第93
8424号に記載されているＸ_２及びＹ_２の一方がヒドロキ
シメチル基で置換された化合物を、置換スルホニルクロ
リド或いは、アシルクロリドと反応させることにより容
易に得られる。

Ｃ．Ｘ_１及びＹ_１の一方が酸素原子又はアルキル基であ
り、Ｘ_２及びＹ_２の一方が−ＣＨ_２Ｑ基であり、Ｑがア
ルキルカルボニルメチルチオ基、ジアルキルアミノ基又
はジアルコキシジチオホスホノメチル基で置換され、か
つＺ_１は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｚ_２は酸素原子
である化合物は、イギリス特許第938424号に記載されて
いるX₂及びY₂の一方がクロルメチル基と置換された化合物を置
換メルカプタンのアルカリ塩或いはジアルキルアミンと反応させることによ
り容易に得られる。 Ｄ．Ｘ_１及びＹ_１の一方が酸素原子又はアルキル基であ
り、Ｘ_２及びＹ_２の一方がフェニルスルフィニル基で置
換され、Ｚ_１は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｚ_２は酸
素原子である化合物は、Ｘ_１及びＹ_１の一方が酸素原子
又はアルキル基であり、Ｘ_２及びＹ_２の一方がフェニル
スルフェニル基で置換され、Ｚ_１は酸素原子又は硫黄原
子であり、Ｚ_２は酸素原子である公知化合物を酸化する
ことにより容易に得られる。

次に本発明化合物に係わる合成例を記載する。

合例例．Ｏ−エチル Ｓ−ｎ−プロピル（４−シアノ−
２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレート
の合成 ５−シアノオキサゾリジン−２−オン1.1ｇをテトラヒ
ドロフラン30mlに溶解し、−７８℃に冷却した。そこへ
n−ブチルリチウムのヘキサン溶液７ml（1.55モル濃
度）を徐々に滴下し続いて同温度で15分間攪拌を続け
た。次いでＳ−sec−ブチル Ｏ−エチル ホスホロク
ロリドチオレート2.4ｇを徐々に滴下し、除々に室温迄
戻しながら２時間反応させた。

反応終了後、反応物を氷水中に投入し、酢酸エチルを加
えて抽出を行った。抽出層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィーで精製して屈折率（▲ｎ^25.4 _D▼）が1.4
901のＯ−エチル Ｓ−ｎ−プロピル（４−シアノ−２
−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオレート0.
5ｇを得た。

本発明の代表的化合物の例を以下に挙げる。化合物NO.
１ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−フェニルスル
フィニルメチル−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）
ホスホノチオレート ▲ｎ^21.2 _D▼＝1.5484 化合物NO.２ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（４−メチ
ルスルホニルオキシメチル−２−オキソ−３−オキサゾ
リジニル）ホスホノチオレート ▲ｎ^25.0 _D▼＝1.4962 化合物NO.３ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（４−メチ
ル−４−メチルスルホニルオキシメチル−２−オキソ−
３−オキサゾリジニル）ホスホノチオレート
▲ｎ^19.2 _D▼＝1.5002 化合物NO.４ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−エチ
ルカルボニルメチルチオメチル−２−オキソ−３−オキ
サゾリジニル）ホスホノチオレート ▲ｎ^27.6 _D▼＝1.5056 化合物NO.５ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−ジエ
チルアミノメチル−２−オキソ−３−オキサゾリジニ
ル）ホスホノチオレート ▲ｎ^27.6 _D▼＝1.4860 化合物NO.６ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（４−メチ
ル−４−アセトキシメチル−２−オキソ−３−オキサゾ
リジニル）ホスホノチオレート ▲ｎ^19.4 _D▼＝1.4880 化合物NO.７ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル｛４−メチ
ル−４−（0,0−ジエチルジチオホスホリルメチル）−
２−オキソ−３−オキサゾリジニル｝ホスホノチオレー
ト ▲ｎ^17.1 _D▼＝1.5202 化合物NO.８ Ｓ−sec−ブチル Ｏ−エチル（５−シア
ノ−２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノチオ
レート ▲ｎ^25.4 _D▼＝1.4901 化合物NO.９ Ｏ−エチル Ｓ−ｎ−プロピル（４−シ
アノ−２−オキソ−３−チアゾリジニル）ホスホノチオ
レート 本発明化合物は、後記試験例にみる通り、殺虫、殺ダ
ニ、殺線虫剤の有効成分として優れた活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニな
どのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハ
スモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム（日本名な
し）、ダバコバットワーム（日本名なし）、マイマイ
ガ、コロラドハムシ、ボールウィービル（日本名な
し）、アブラムシ類、ウンカ類、ヨコバイ類、カイガラ
ムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、アザミウマ類、バ
ッタ類、ハナバエ類、蟻類、コガネムシ類、タマナヤ
ガ、カブラヤガなどのような農業害虫類、イエダニ、ゴ
キブリ類、イエバエ、アカイエカのような衛生害虫類、
アズキゾウムシ、コクヌストモドキなどのような貯穀害
虫類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類などのよ
うな衣類、家屋害虫類、その他ヒト、家畜などに寄生す
るノミ類、シラミ類、ハエ類などに対しても有効であ
り、更には、ネコブセンチュウ類、シストセンチュウ
類、ネグサレセンチュウ類、イネシンガレセンチュウ、
イチゴメセンチュウ、マツノザイセンチュウなどのよう
な植物寄生性線虫類に対しても有効である。また、ジコ
ホル（Dicofol）及び有機リン剤抵抗性の植物寄生性ダ
ニ類、有機リン剤抵抗性のアブラムシ類、イエバエなど
の害虫に対しても有効である。さらに本発明化合物は、
優れた浸透移行性を有していることから、本発明化合物
を土壌に処理することによって、土壌害虫類、線虫類の
防除と同時に茎葉部の害虫類をも防除することができ
る。また、人間に不快感を与え、時には農作物にも被害
を及ぼすナメクジ、マイマイのような有肺腹足類に属す
る軟体動物やダンゴムシ、ワラジムシなどのような等脚
目に属する甲殻類に対しても有効である。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効成分とし
て使用するに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様
に農薬補助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤、水和剤、液剤、
エアゾール剤、ペースト剤などの種々の形態に製剤する
ことができる。これらの配合割合は通常有効成分0.5〜
９０重量部で農薬補助剤１０〜99.5重量部である。これ
らの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用する
か、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用する
ことができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁
剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤
などが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体
としては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体と
しては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、
粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナ
イト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイト
カーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉
末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアル
コール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、
灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベ
ンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソル
ベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、
脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなど
の含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草
剤、植物生長調整剤などと混用、併用することができ、
この場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）Ｏ−エチル
Ｓ−プロピル ホスホロチオエート、2,2−ジクロロビ
ニル ジメチル ホスフェート、エチル ３−メチル−
４−（メチルチオ）フェニル イソプロピルホスホロア
ミデート、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−４−ニトロ−ｎ−ト
リル ホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｏ−４−ニト
ロフェニル フェニルホスホノチオエート、Ｏ，Ｏ−ジ
エチル Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン
−４−イル ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル
Ｏ−（3,5,6−トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチ
オエート、Ｏ，Ｓ−ジメチル アセチルホスホロアミド
チオエート、Ｏ−（2,4−ジクロロフェニル）Ｏ−エチ
ル Ｓ−プロピル ホスホロジチオエートのような有機
リン酸エステル系化合物；１−ナフチル メチルカーバ
ーメート、２−イソプロポキシフェニル メチルカーバ
ーメート、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオン
アルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシム、2,3−
ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル
メチルカーバメート、ジメチル N,N′−〔チオビス
〔（メチルイミノ）カルボニルオキシ〕〕ビスエタンイ
ミドチオエート、Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイ
ルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチ
オ）アセトアミド、２−（エチルチオメチル）フェニル
メチルカーバメート、２−ジメチルアミノ−5,6−ジ
メチルピリミジン−４−イル−ジメチルカーバメート、
S,S′−２−ジメチルアミノトリメチレンビス（チオカ
ーバメート）のようなカーバメート系化合物；2,2,2−
トリクロロ−１，１−ビス（４−クロロフェニル）エタ
ノール、４−クロロフェニル 2,4,5−トリクロロフェ
ニルスルホンのような有機塩素系化合物；トリシクロヘ
キシルチン ヒドロキシドのような有機金属系化合物；
(RS)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル (RS)−２
−（４−クロロフェニル）３−メチルブチレート、３−
フェノキシベンジル(1RS)−シス，トランス−３−（2,2
−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート、(RS)−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル (1RS)−シス，トランス−３−（2,2−ジクロ
ロビニル）−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート、(S)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
(1R)−シス−３−（2,2−ジブロモビニル）−2,2−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート、(RS)−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル (1RS)−シス，トランス
−３−（２−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペニ
ル）−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
のようなピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェ
ニル）−３−（2,6−ジフルオロベンゾイル）ウレア、
１−〔3,5−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−
（2,6−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（3,5−ジ
クロロ−2,4−ジフルオロフェニル）−３−（2,6−ジフ
ルオロベンゾイル）ウレアのようなベンゾイルウレア系
化合物；２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−
５−フェニル−3,4,5,6−テトラヒドロ−２Ｈ−1,3,5−
チアジアジン−４−オン、トランス−Ｓ−（４−クロロ
フェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オ
キソチアゾリジノン−３−カルボキサミド、Ｎ−メチル
ビス（2,4−キシリルイミノメチル）アミンのような化
合物；イソプロピル（2E,4E）−１１−メトキシ−3,7,1
1−トリメチル−2,4−ドデカジエノエートのような幼若
ホルモン様化合物；また、その他の化合物として、ジニ
トロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリア
ジン系化合物などが挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病
原ウイルス剤などのような微生物農薬などと、混用、併
用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイ
ソプロピル ホスホロチオエート、Ｏ−エチル S,S−
ジフェニル ホスホロジチオエート、アルミニウムエチ
ル ハイドロゲン ホスホネートのような有機リン系化
合物；4,5,6,7−テトラクロロフタリド、テトラクロロ
イソフタロニトリルのような有機塩素系化合物；マンガ
ニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合物、
ジンク エチレンビス（ジチオカーバメート）の重合
物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンクビス（ジメ
チルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオカーバ
メート）、ジンク プロピレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物のようなジチオカーバメート系化合物；3
a,4,7,7a−テトラヒドロ−Ｎ−（トリクロロメタンスル
フェニル）フタルイミド、3a,4,7,7a−テトラヒドロ−
Ｎ−（1,1,2,2−テトラクロロエタンスルフェニル）フ
タルイミド、Ｎ−（トリクロロメチルスルフェニル）フ
タルイミドのようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合
物；３−（3,5−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピ
ル−2,4−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミ
ド、(RS)−３−（3,5−ジクロロ フェニル）−５−メ
チル−５−ビニル−1,3−オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン、Ｎ−（3,5−ジクロロフェニル）−1,2−ジメチルシ
クロプロパン−1,2−ジカルボキシミドのようなジカル
ボキシミド系化合物；メチル １−（ブチルカルバモイ
ル）ベンズイミダゾール−２−イル カーバメート、ジ
メチル 4,4′−（Ｏ−フェニレン）ビス（３−チオア
ロファネート）のようなベンズイミダゾール系化合物；
１−（４−クロロフェノキシ）−3,3−ジメチル−１−
（１Ｈ−1,2,4−トリアゾール−１−イル）ブタノン、
１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−3,3−ジメチル
−１−（１Ｈ−1,2,4−トリアゾール−１−イル）ブタ
ン−２−オール、１−〔Ｎ−（４−クロロ−２−トリフ
ルオロメチルフェニル）−２−プロポキシアセトイミド
イル〕イミダゾール、１−〔２−（2,4−ジクロロフェ
ニル）−４−エチル−1,3−ジオキソラン−２−イルメ
チル〕−１Ｈ−1,2,4−トリアゾール、１−〔２−（2,4
−ジクロロフェニル）−４−プロピル−1,3−ジオキソ
ラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−1,2,4−トリアゾー
ル、１−〔２−（2,4−ジクロロフェニル）ペンチル〕
−１Ｈ−1,2,4−トリアゾールのようなアゾール系化合
物；2,4′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）
ベンズヒドリルアルコール、(±)−2,4′−ジフルオロ
−α−（１Ｈ−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチ
ル）ベンズヒドリルアルコールのようなカルビノール系
化合物；３′３′−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリ
ド、α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ
−Ｏ−トルアニリドのようなベンズアニリド系；メチル
Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（2,6−キシリ
ル）−ＤＬ−アラニネートのようなアシルアラニン系化
合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−2,6−ジニトロ
−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジナミンのようなピリジナミン
系；またその他の化合物としてピペラジン系化合物、モ
ルフォリン系化合物、アントラキノン系化合物、キノキ
サリン系化合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸系
化合物、尿素系化合物、抗生物質などが挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は、種々の有害昆虫
類、有害ダニ類、有害線虫類の防除に有効であり、施用
は一般に１〜20000ppm望ましくは20〜2000ppmの有効成
分濃度で行なう。これらの有効成分濃度は、製剤の形態
及び施用する方法、目的、時期、場所及び害虫の発生状
況等によって適当に変更できる。例えば、水生有害虫の
場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所に散布しても防除
できることから、水中での有効成分濃度範囲は上記以下
である。単位面積あたりの施用量は10ａ当り、有効成分
化合物として約0.1〜5000ｇ、好ましくは10〜1000ｇが
使用される。しかし、特別の場合には、これらの範囲を
逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジング、散粒、水面施用等）土壌施用（混入、灌注
等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等に
より行なうことができる。また、家畜に対して前記有効
成分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特
に有害昆虫の発生生育を防除することも可能である。ま
たいわゆる超高濃度少量散布法(ultra lowvolume)によ
り施用することもできる。この方法においては、活性成
分を100％含有することが可能である。

試験例１．ナミハダニ殺ダニ試験 有効成分化合物NO.１〜８のそれぞれの製剤品を水に分
散させ、800ppmの濃度に調整した。インゲンマメの初生
葉１枚だけを残したものをカップ（直径７cm、高さ４c
m）に移植し、これにナミハダニの幼成虫約３０頭を接
種した。このものを、前記所定濃度の薬液に約１０秒間
浸漬し、風乾後２６℃の照明付恒温器内に放置した。処
理後２日目に生死を判定し、下記の計算により死虫率を
求めたところ全ての化合物において100％であった。

試験例２．コナガ殺虫試験 有効成分化合物NO.１〜４および６〜８のそれぞれの製
剤品を水に分散させ、200ppmの濃度に調整した薬液に、
キャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９
cmのペトリ皿に湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉
片を置いた。そこへ２〜３令のコナガ幼虫を放ち、ふた
をして２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日
目に生死を判定し、下記計算式により死虫率を求め、第
１表の結果を得た。

試験例３．ハスモンヨトウ試験 有効成分化合物NO.１〜３および６〜８について、２〜
３令のコナガを２〜３令のハスモンヨウトウに代えるこ
と及び有効成分濃度200ppmを800ppm及び200ppmに代える
こと以外は、前記試験例２の場合と同様にして試験を行
ない、第２表の結果を得た。

試験例４．ナミハダニ殺卵試験 インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
移植し、これにナミハダニの成虫を接種し、２４時間産
卵させ、成虫を取り除いた。次いで、有効成分化合物N
O.２の製剤品を水に分散させ、800ppmの濃度に調整した
薬液に、前記インゲンマメを約１０秒間浸漬し、風乾後
２６℃の照明付恒温器内に放置した。処理５日後に卵の
孵化状況を調査し、下記の計算式により殺卵率を求めた
ところ100％であった。

試験例５．トビイロウンカ殺虫試験 有効成分化合物NO.２および８のそれぞれの製剤品を水
に分散させ、有効成分濃度800ppm及び200ppmに調整した
薬液に、イネ幼苗を約１０秒間浸漬し、風乾した後、湿
った脱脂綿で根部を包んで試験管に入れた。次いで、こ
の中へトビイロウンカの成虫１０頭を放ち、管口をガー
ゼでふたをして、２６℃の照明付恒温器内に放置した。
放虫後２日目に生死を判定し、試験例２の場合と同様に
して死虫率を求め、第３表の結果を得た。

試験例６．サツマイモネコブセンチュウ殺線虫試験 サツマイモネコブセンチュウ汚染土壌を1/14000アール
ポットに詰め、有効成分化合物NO.１〜３及び６〜８が2
50ｇ／ａとなるように調整した薬液を灌注した。処理後
２日目に処理土壌を全層混和し、３〜４葉期のトマト苗
を移植した。薬液処理２０日後にネコブ着生程度を調査
し、第４表の結果を得た。ネコブ着生程度は下記基準に
従った。

試験例７．モモアカアブラムシ殺虫試験 有効成分化合物NO.１〜４及び６〜８のそれぞれの製剤
品を水に分散させ、所定濃度に調整した薬液に、キャベ
ツの葉片を約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９cmのペ
トリ皿に湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置
いた。そこへモモアカアブラムシ無翔胎生雌虫を放ち、
ふたをして２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後
２日目に生死を判定し、前記試験例２の場合と同様にし
て死虫率を求め、第５表の結果を得た。

試験例８．抵抗性ナミハダニ殺ダニ試験 有効成分化合物NO.２および５〜８のそれぞれの製剤品
を水に分散させ、所定の濃度に調整した。インゲンマメ
の初生葉１枚だけを残したものをカップ（直径７cm、高
さ４cm）に移植し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗
性のナミハダニの幼成虫約３０頭を接種した。このもの
を、前記所定の濃度に調整した薬液に約１０秒間浸漬し
風乾後、２６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２
日目に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして
死虫率を求め、第６表の結果を得た。

試験例９．抵抗性ナミハダニ移行性試験 有効成分化合物NO.1,2および８のそれぞれの製剤品を水
に分散させ、800ppmの濃度に調整した。インゲンマメの
初生葉２枚の幼苗をカップ（直径７cm、高さ４cm）に移
植し、これに前記所定濃度に調整した薬液１０mlを土壌
灌注処理した。処理２日後にジコホル及び有機リン剤抵
抗性のナミハダニの幼成虫約３０頭を葉部に接種し、２
６℃の照明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死
を判定し、前記試験例１の場合と同様にして死虫率を求
め、第７表の結果を得た。

次に、本発明化合物の製剤例を下記する。

製剤例１． (イ)化合物NO.１ 20重量部 (ロ)N,N−ジメチルホルムアミド 72重量部 (ハ)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー テル ８重量部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例２． (イ)化合物NO.２ 50重量部 (ロ) テトラメチルベンゼン 38重量部 (ハ)アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキ シエチレンアルキルフェノールエーテル及び ポリオキシエチレンフェニルフェノールエー テルの混合乳化剤（商品名アグリゾールｐ− 311、花王石鹸（株）製） 12重量部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例３． (イ)化合物NO.３ 85重量部 (ロ) 前記製剤例２で用いた混合乳化剤 15重量部 以上のものを均一に混合して、高濃度乳剤とした。

製剤例４． (イ)化合物NO.８ ５重量部 (ロ) タルク 95重量部 以上のものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例５． (イ)化合物NO.１ ５重量部 (ロ) ベントナイト 45重量部 (ハ) カオリン 50重量部 以上のものを少量の水と共に混練、粒状に押し出し成型
し、乾燥して粒剤とした。

製剤例６． (イ)化合物NO.８ 0.50重量部 (ロ) ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル 0.15重量部 (ハ) ポリオキシエチレンの燐酸エステル 0.10重量部 (ニ)粒状炭酸カルシウム 99.25重量部 (イ)〜(ハ)を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈し
た後、(ニ)に吹付け、アセトンを除去して粒剤とした。

製剤例７． (イ)化合物NO.４ 50重量部 (ロ) 微粉シリカ 15重量部 (ハ) 微粉クレー 25重量部 (ニ) ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物 ２重量部 (ホ) ジアルキルスルホサクシネート ３重量部 (ヘ) ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ ルサルフェート ５重量部 以上のものを均一に混合、粉砕して水和剤とした。

製剤例８． (イ)化合物NO.６ ５重量部 (ロ) グリセリン ５重量部 (ハ) 粉乳 ３重量部 (ニ) 魚粉 87重量部 以上のものを均一に混練し、ペースト剤とした。

製剤例９． (イ)化合物NO.７ 10重量部 (ロ) ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル ３重量部 (ハ) ケロシン 87重量部 以上のものを均一に混合、溶解して、圧縮空気で噴霧す
る噴霧剤とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 塚中 哲雄 (56)参考文献 特開 昭60−136590（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式： 〔式中、Ｘ_１及びＹ_１は水素原子又はアルキル基であ
   り、Ｘ_２及びＹ_２は水素原子、シアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ
   基（Ｑはフェニルスルフィニル基、アルキルスルホニル
   オキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、ジアルキ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基又はジアル
   コキシジチオホスホノメチル基である）であり、Ｚ_１は
   酸素原子又は硫黄原子であり、Ｚ_２は酸素原子であり、
   Ｒ_１及びＲ_２はアルキル基であり、Ｘ_２及びＹ_２の一方
   はシアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ基である〕で表わされる有機
   リン系化合物。
2. 【請求項２】一般式： 〔式中、Ｘ_１及びＹ_１は水素原子又はアルキル基であ
   り、Ｘ_２及びＹ_２は水素原子、シアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ
   基（Ｑはフェニルスルフィニル基、アルキルスルホニル
   オキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、ジアルキ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基又はジアル
   コキシジチオホスホノメチル基である）であり、Ｚ_１は
   酸素原子又は硫黄原子であり、Ｚ_２は酸素原子であり、
   Ｒ_１及びＲ_２はアルキル基であり、Ｘ_２及びＹ_２の一方
   はシアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ基である〕で表わされる有機
   リン系化合物の少なくとも１種を有効成分として含有す
   ることを特徴とする、殺虫、殺ダニ、殺線虫剤。
3. 【請求項３】一般式： 〔式中、Ｘ_１及びＹ_１は水素原子又はアルキル基であ
   り、Ｘ_２及びＹ_２は水素原子、シアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ
   基（Ｑはフェニルスルフィニル基、アルキルスルホニル
   オキシ基、アルキルカルボニルメチルチオ基、ジアルキ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基又はジアル
   コキシジチオホスホノメチル基である）であり、Ｚ_１は
   酸素原子又は硫黄原子であり、Ｚ_２は酸素原子であり、
   Ｘ_２及びＹ_２の一方はシアノ基又は−ＣＨ_２Ｑ基であ
   る〕で表わされる化合物と、 一般式： 〔式中、Ｒ_１及びＲ_２はアルキル基である〕で表わされ
   るリン酸ジエステルクロライド系化合物とを反応させ
   て、 一般式： 〔式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｒ_１お
   よびＲ_２は前述の通りである〕で表わされる有機リン系
   化合物を製造することを特徴とする、有機リン系化合物
   の製造方法。