JPH066657B2 - 架橋性塩化ビニル系組成物 - Google Patents
架橋性塩化ビニル系組成物Info
- Publication number
- JPH066657B2 JPH066657B2 JP60085112A JP8511285A JPH066657B2 JP H066657 B2 JPH066657 B2 JP H066657B2 JP 60085112 A JP60085112 A JP 60085112A JP 8511285 A JP8511285 A JP 8511285A JP H066657 B2 JPH066657 B2 JP H066657B2
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- JP
- Japan
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- vinyl chloride
- parts
- weight
- diallyl phthalate
- silyl group
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は架橋化した塩化ビニル系樹脂組成物に関し、該
組成物は従来の塩化ビニル樹脂組成物と同じ工程で加
熱、混練するだけで架橋でき、容易に成形加工できるも
のであり、耐熱特性、高弾性、耐摩耗性、耐溶剤性など
架橋の特性を生かした分野に好適に利用できるものであ
る。
組成物は従来の塩化ビニル樹脂組成物と同じ工程で加
熱、混練するだけで架橋でき、容易に成形加工できるも
のであり、耐熱特性、高弾性、耐摩耗性、耐溶剤性など
架橋の特性を生かした分野に好適に利用できるものであ
る。
「従来の技術と問題点」 有機シラン化合物を利用する架橋技術としては、特公昭
49-41333号に開示されているような塩化ビニルモノマー
とビニルトリエトキシシランの如き非共役系オレフィン
性不飽和基を有する有機シランを共重合させ、得られた
共重合生成物をシロキサン縮合触媒の存在下において水
に暴露して架橋させる方法、特公昭52-4319号に開示さ
れているようにポリ塩化ビニル樹脂に(CH3O)3Si(CH2)3N
H2の如きアミノ基含有有機シラン化合物を反応させ、そ
の反応体をシロキサン縮合触媒の存在において熱水に暴
露して架橋させる方法、特開昭53-27698号に開示されて
いるように非共役系オレフィン性不飽和基を含有する有
機シランを有機過酸化物存在下にポリ塩化ビニル樹脂と
混練しグラフト化反応させ、前記と同じような処理をし
て架橋させる方法などがある。これらの方法はポリ塩化
ビニル樹脂の主鎖に共重合又は化学反応にてシリル基を
付加させ、しかもシラノール縮合触媒存在下に熱水又は
水蒸気中に暴露させなければ架橋させることはできな
い。塩化ビニル樹脂を改質する工程と後架橋させる工程
が必要であり、従って煩雑であり、生産性が悪く、実用
上余り有利な架橋技術ではない。しかも熱水又は水蒸気
中に暴露させる為可塑剤が入っている軟質塩化ビニル樹
脂には適用できない。
49-41333号に開示されているような塩化ビニルモノマー
とビニルトリエトキシシランの如き非共役系オレフィン
性不飽和基を有する有機シランを共重合させ、得られた
共重合生成物をシロキサン縮合触媒の存在下において水
に暴露して架橋させる方法、特公昭52-4319号に開示さ
れているようにポリ塩化ビニル樹脂に(CH3O)3Si(CH2)3N
H2の如きアミノ基含有有機シラン化合物を反応させ、そ
の反応体をシロキサン縮合触媒の存在において熱水に暴
露して架橋させる方法、特開昭53-27698号に開示されて
いるように非共役系オレフィン性不飽和基を含有する有
機シランを有機過酸化物存在下にポリ塩化ビニル樹脂と
混練しグラフト化反応させ、前記と同じような処理をし
て架橋させる方法などがある。これらの方法はポリ塩化
ビニル樹脂の主鎖に共重合又は化学反応にてシリル基を
付加させ、しかもシラノール縮合触媒存在下に熱水又は
水蒸気中に暴露させなければ架橋させることはできな
い。塩化ビニル樹脂を改質する工程と後架橋させる工程
が必要であり、従って煩雑であり、生産性が悪く、実用
上余り有利な架橋技術ではない。しかも熱水又は水蒸気
中に暴露させる為可塑剤が入っている軟質塩化ビニル樹
脂には適用できない。
塩化ビニル組成物を架橋させる技術としては通常の塩化
ビニル樹脂にトリアリルイソシアヌレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートなどの架橋剤を添加
し、電子線、γ線、Ｘ線などの放射線を照射する架橋
法、特公昭52-9463号に開示されているようにトリチオ
シアヌル酸を用いる架橋法、特公昭43-9376号に開示さ
れているようにトリアリルイソシアヌレートと有機過酸
化物を用いる方法など数多く開示されている。放射線架
橋は電線やフィルム用途に一部実施されているが、照射
設備が必要であり、加工費が高くつくことは免れず、ま
た、被処理体が均一な厚さであることを必要とし、複雑
な形状の押出成形品や射出成形品の架橋には適さない。
放射線以外の架橋では、イオン反応を利用する方法があ
るが、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などを必要とし、ま
た反応時間が長く、塩化ビニル系樹脂の熱分解は避けら
れない。有機過酸化物を用いる方法は空気を遮断する必
要があり、加工段階における混練中に架橋がおこり成形
できなくなるとか、ＰＶＣの分解温度以上に加熱して架
橋させるために成形品の着色が著しいなどの欠点を有し
実用的でない。
ビニル樹脂にトリアリルイソシアヌレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートなどの架橋剤を添加
し、電子線、γ線、Ｘ線などの放射線を照射する架橋
法、特公昭52-9463号に開示されているようにトリチオ
シアヌル酸を用いる架橋法、特公昭43-9376号に開示さ
れているようにトリアリルイソシアヌレートと有機過酸
化物を用いる方法など数多く開示されている。放射線架
橋は電線やフィルム用途に一部実施されているが、照射
設備が必要であり、加工費が高くつくことは免れず、ま
た、被処理体が均一な厚さであることを必要とし、複雑
な形状の押出成形品や射出成形品の架橋には適さない。
放射線以外の架橋では、イオン反応を利用する方法があ
るが、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などを必要とし、ま
た反応時間が長く、塩化ビニル系樹脂の熱分解は避けら
れない。有機過酸化物を用いる方法は空気を遮断する必
要があり、加工段階における混練中に架橋がおこり成形
できなくなるとか、ＰＶＣの分解温度以上に加熱して架
橋させるために成形品の着色が著しいなどの欠点を有し
実用的でない。
「問題点を解決するための手段」 本発明者らはかかる実情に鑑み、上記欠点を有すること
なく、従来の塩化ビニル系組成物の製造工程を用いて加
熱、溶融混練するだけで架橋し、容易に成形加工でき、
しかも耐熱特性に優れ、圧縮永久歪の改良された新規な
架橋性塩化ビニル系樹脂組成物を見出し、本発明を完成
させたものである。
なく、従来の塩化ビニル系組成物の製造工程を用いて加
熱、溶融混練するだけで架橋し、容易に成形加工でき、
しかも耐熱特性に優れ、圧縮永久歪の改良された新規な
架橋性塩化ビニル系樹脂組成物を見出し、本発明を完成
させたものである。
即ち本発明は、 1.下記の(a)成分、(b)成分及び(c)成分とからなる架橋
性塩化ビニル系組成物； (a)塩化ビニル系樹脂 100重量部 (b)下記一般式〔１〕 （式中、R1、R2は水素または炭素数１〜10のアルキル、
アリール、アラルキル基より選ばれる１価の炭化水素
基、Ｘは加水分解性基、ｎは０〜２の整数を示す。）で
表わされる加水分解性シリル基を分子中に少なくとも１
つ有するジアリルフタレートモノマー、または分子量20
000以下のジアリルフタレートプレポリマー、または分
子量300〜100000のジアリルフタレートとアクリル酸エ
ステル及び／又はメタクリル酸エステルを含む共重合体
であるシリル基含有化合物 ５〜200重量部 (c)可塑剤 ０〜250重量部 を内容とするものである。
性塩化ビニル系組成物； (a)塩化ビニル系樹脂 100重量部 (b)下記一般式〔１〕 （式中、R1、R2は水素または炭素数１〜10のアルキル、
アリール、アラルキル基より選ばれる１価の炭化水素
基、Ｘは加水分解性基、ｎは０〜２の整数を示す。）で
表わされる加水分解性シリル基を分子中に少なくとも１
つ有するジアリルフタレートモノマー、または分子量20
000以下のジアリルフタレートプレポリマー、または分
子量300〜100000のジアリルフタレートとアクリル酸エ
ステル及び／又はメタクリル酸エステルを含む共重合体
であるシリル基含有化合物 ５〜200重量部 (c)可塑剤 ０〜250重量部 を内容とするものである。
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモ
ノマーを単独重合させた塩化ビニル樹脂または塩化ビニ
ルを主成分とする、すなわち85％以上含有する塩化ビニ
ル共重合樹脂であり、後者の具体例としては、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−エチレ
ン共重合樹脂塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化
ビニルとアクリル酸またはそのエステルとの共重合樹脂
塩化ビニルとメタクリル酸またはそのエステルとの共重
合樹脂、塩化ビニルとアルキルビニルエーテルとの共重
合樹脂等があげられる。これらの塩化ビニル共重合樹脂
は塩化ビニル樹脂に対して劣位置（30％まで）ブレンド
して使用してもよい。
ノマーを単独重合させた塩化ビニル樹脂または塩化ビニ
ルを主成分とする、すなわち85％以上含有する塩化ビニ
ル共重合樹脂であり、後者の具体例としては、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−エチレ
ン共重合樹脂塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化
ビニルとアクリル酸またはそのエステルとの共重合樹脂
塩化ビニルとメタクリル酸またはそのエステルとの共重
合樹脂、塩化ビニルとアルキルビニルエーテルとの共重
合樹脂等があげられる。これらの塩化ビニル共重合樹脂
は塩化ビニル樹脂に対して劣位置（30％まで）ブレンド
して使用してもよい。
これらの塩化ビニル樹脂およびその共重合樹脂は懸濁重
合、塊状重合、乳化重合法により製造することができ、
市販されている一般的に塩化ビニル系樹脂と呼ばれてい
るものを使用することができる。
合、塊状重合、乳化重合法により製造することができ、
市販されている一般的に塩化ビニル系樹脂と呼ばれてい
るものを使用することができる。
前記、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は500〜6000であ
ることが好ましく、平均重合度が500未満になると通常
の塩化ビニル樹脂の混練法では混練し難くなり不適当で
あり、平均重合度が6000を越えても混練し難くなり好ま
しくない。混練のし易さからいえば、平均重合度は700
〜5000が好ましい。
ることが好ましく、平均重合度が500未満になると通常
の塩化ビニル樹脂の混練法では混練し難くなり不適当で
あり、平均重合度が6000を越えても混練し難くなり好ま
しくない。混練のし易さからいえば、平均重合度は700
〜5000が好ましい。
本発明に用いられるシリル基を分子中に少なくとも１つ
含有するシリル基含有化合物は水素化珪素化合物と末端
あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有する化合物とを
白金系触媒を用いて付加反応させることにより基本的に
は製造される。
含有するシリル基含有化合物は水素化珪素化合物と末端
あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有する化合物とを
白金系触媒を用いて付加反応させることにより基本的に
は製造される。
末端あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有する化合物
としては、ジアリルフタレート系化合物、ジアリルフタ
レート系共重合体等がある。
としては、ジアリルフタレート系化合物、ジアリルフタ
レート系共重合体等がある。
炭素−炭素二重結合を有するジアリルフタレート系化合
物としては、ジアリルフタレートモノマー、あるいはプ
レポリマーが含まれ、一般に市販されているものを用い
ることが可能である。
物としては、ジアリルフタレートモノマー、あるいはプ
レポリマーが含まれ、一般に市販されているものを用い
ることが可能である。
炭素−炭素二重結合を有するジアリルフタレートとアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステル共重合体は、
アゾ化合物や過酸化物等の重合開始剤により重合され、
共重合成分として用いるジアリルフタレートの量を変え
ることにより二重結合の数を調節できる。
リル酸エステル又はメタクリル酸エステル共重合体は、
アゾ化合物や過酸化物等の重合開始剤により重合され、
共重合成分として用いるジアリルフタレートの量を変え
ることにより二重結合の数を調節できる。
水素化珪素化合物としてはトリクロルシラン、メチルジ
クロルシラン、ジメチルクロルシラン、及びフェニルジ
クロルシラン等のハロゲン化シラン類；トリメトキシシ
ラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、
メチルジエトキシシラン及びフェニルジメトキシシラン
等のアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシラン及
びフェニルジアセトキシシラン等のアシロキシシラン
類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン及び
ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン等
のケトキシメートシラン類が挙げられる。
クロルシラン、ジメチルクロルシラン、及びフェニルジ
クロルシラン等のハロゲン化シラン類；トリメトキシシ
ラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、
メチルジエトキシシラン及びフェニルジメトキシシラン
等のアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシラン及
びフェニルジアセトキシシラン等のアシロキシシラン
類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン及び
ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン等
のケトキシメートシラン類が挙げられる。
シリル基含有化合物がジアリルフタレート系のものとし
ては、ジアリルフタレートモノマーまたは分子量20000
以下のジアリルフタレートプレポリマー、または分子量
300〜100000のジアリルフタレートとアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルを含む重合体が好ましい例と
して挙げられる。
ては、ジアリルフタレートモノマーまたは分子量20000
以下のジアリルフタレートプレポリマー、または分子量
300〜100000のジアリルフタレートとアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルを含む重合体が好ましい例と
して挙げられる。
これらのシリル基含有化合物は塩化ビニル系樹脂100重
量部につき５〜200重量部添加できる。該化合物が５重
量部未満では塩化ビニル系樹脂組成物のゲル分が少な
く、物性面での特徴が発現し難い。また該化合物が200
重量部を越えると、架橋させた塩化ビニル系樹脂組成物
は硬く、脆くなり、また加工し難くなり製造コストも上
昇し、実用的でない。
量部につき５〜200重量部添加できる。該化合物が５重
量部未満では塩化ビニル系樹脂組成物のゲル分が少な
く、物性面での特徴が発現し難い。また該化合物が200
重量部を越えると、架橋させた塩化ビニル系樹脂組成物
は硬く、脆くなり、また加工し難くなり製造コストも上
昇し、実用的でない。
可塑剤は塩化ビニル系樹脂100重量部に対して０〜250重
量部である。すなわち、かなり硬質から極めて柔らかい
軟質まで架橋させることができる。
量部である。すなわち、かなり硬質から極めて柔らかい
軟質まで架橋させることができる。
本発明に使用される可塑剤としては、たとえばジオクチ
ルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタ
レートなどのフタル酸エステル；アジピン酸ジオクチル
などの脂肪族二塩基酸；トリメリット酸トリオクチル；
ポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油などのエポキ
シ化物、トリクレジルフォスフェートなどのリン酸エス
テル、塩素化パラフィンなど通常軟質塩化ビニル系樹脂
組成物に用いられる可塑剤を使用することができる。架
橋させることによる耐熱特性、圧縮永久歪などの特性を
改良するためには特に可塑剤量が３０〜250重量部のい
わゆる軟質配合が好ましい。
ルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタ
レートなどのフタル酸エステル；アジピン酸ジオクチル
などの脂肪族二塩基酸；トリメリット酸トリオクチル；
ポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油などのエポキ
シ化物、トリクレジルフォスフェートなどのリン酸エス
テル、塩素化パラフィンなど通常軟質塩化ビニル系樹脂
組成物に用いられる可塑剤を使用することができる。架
橋させることによる耐熱特性、圧縮永久歪などの特性を
改良するためには特に可塑剤量が３０〜250重量部のい
わゆる軟質配合が好ましい。
本発明の樹脂組成物の架橋を助けるため、シロキサン結
合を促進する触媒を有効に用いることができる。この架
橋促進触媒としてはシリル基含有化合物中のSi原子に直
結したアルコキシ基などの加水分解性基が水との接触に
よりシラノール化した後、更に２個のシラノール分子が
脱水縮合し、Si-O-Si結合を生成し架橋せしめる反応を
促進する働きを有するものであれば、すべて好適に用い
得る。かかる触媒の量は0.001〜５０重量部、より好ま
しくは0.1〜３０重量部の範囲である。本発明で有利に
使用されるシラノール縮合触媒は効果的な種種の物質が
公知であり、且つ有機金属化合物、例えばカルボン酸の
金属塩、チタンキレート、アルキルチタン酸エステル、
アルキルジルコニウム酸エステル、有機塩基及び有機酸
を包含する。このような触媒の具体例は、ジラウリン酸
ジブチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ、ジ酢酸ジブ
チルスズ、オクタン酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、
フタル酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛、２−エチルヘキ
ソン酸亜鉛、コバルトナフテナート、オクタン酸コバル
ト、２−エチルヘキソン酸鉄、ビス（アセチルアセトニ
ル）ジ−イソプロピルチタナート、ジ−イソプロポキシ
チタンジ（エ、チルアセトアセタート）、チタン酸テト
ラブチルジルコニウム酸テトラブチル、エチルアミン、
ヘキシルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、ピ
ペリジン、オクトデシルアミンアセタート、ｐ−トルエ
ンスルホン酸及び酢酸などである。好ましい触媒は有機
金属化合物、詳細にはカルボン酸スズ、例えばジラウリ
ン酸ジブチルスズ、ジ酢酸ジブチルスズ、ジオクタン酸
ジブチネルスズ、及びフタル酸ジブチルスズなどが好ま
しい。
合を促進する触媒を有効に用いることができる。この架
橋促進触媒としてはシリル基含有化合物中のSi原子に直
結したアルコキシ基などの加水分解性基が水との接触に
よりシラノール化した後、更に２個のシラノール分子が
脱水縮合し、Si-O-Si結合を生成し架橋せしめる反応を
促進する働きを有するものであれば、すべて好適に用い
得る。かかる触媒の量は0.001〜５０重量部、より好ま
しくは0.1〜３０重量部の範囲である。本発明で有利に
使用されるシラノール縮合触媒は効果的な種種の物質が
公知であり、且つ有機金属化合物、例えばカルボン酸の
金属塩、チタンキレート、アルキルチタン酸エステル、
アルキルジルコニウム酸エステル、有機塩基及び有機酸
を包含する。このような触媒の具体例は、ジラウリン酸
ジブチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ、ジ酢酸ジブ
チルスズ、オクタン酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、
フタル酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛、２−エチルヘキ
ソン酸亜鉛、コバルトナフテナート、オクタン酸コバル
ト、２−エチルヘキソン酸鉄、ビス（アセチルアセトニ
ル）ジ−イソプロピルチタナート、ジ−イソプロポキシ
チタンジ（エ、チルアセトアセタート）、チタン酸テト
ラブチルジルコニウム酸テトラブチル、エチルアミン、
ヘキシルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、ピ
ペリジン、オクトデシルアミンアセタート、ｐ−トルエ
ンスルホン酸及び酢酸などである。好ましい触媒は有機
金属化合物、詳細にはカルボン酸スズ、例えばジラウリ
ン酸ジブチルスズ、ジ酢酸ジブチルスズ、ジオクタン酸
ジブチネルスズ、及びフタル酸ジブチルスズなどが好ま
しい。
ジラウリン酸ジブチルスズのごとき塩化ビニル系樹脂の
熱安定剤にも用いられる触媒は熱安定剤を加えなくても
よいが、該組成物の熱安定性及び混練加工性などの面か
ら三塩基性硫酸鉛などの鉛系熱安定剤、Ba/Zn系熱安定
剤、Ca-Zn系熱安定剤、Cd-Ba系熱安定剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの一般に塩化ビニル
系樹脂組成物の加工に用いられる熱安定剤を併用するこ
とが好ましい。
熱安定剤にも用いられる触媒は熱安定剤を加えなくても
よいが、該組成物の熱安定性及び混練加工性などの面か
ら三塩基性硫酸鉛などの鉛系熱安定剤、Ba/Zn系熱安定
剤、Ca-Zn系熱安定剤、Cd-Ba系熱安定剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの一般に塩化ビニル
系樹脂組成物の加工に用いられる熱安定剤を併用するこ
とが好ましい。
なお、本発明の樹脂組成物には必要に応じて充填剤、滑
剤、加工助剤、熱可塑性エラストマー、発砲剤、紫外線
吸収剤、顔料など一般に塩化ビニル系樹脂組成物に用い
られる添加剤を配合して使用してもよく、その種類およ
び量は目的に応じて適宜選択すればよい。
剤、加工助剤、熱可塑性エラストマー、発砲剤、紫外線
吸収剤、顔料など一般に塩化ビニル系樹脂組成物に用い
られる添加剤を配合して使用してもよく、その種類およ
び量は目的に応じて適宜選択すればよい。
本発明の樹脂組成物はリボンブレンダーなどの混合機に
てブレンドし、バンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、押出機などの混練機にて加熱溶融し混練させシート
状、ペレット状など任意の形状に取り出すことができ
る。処理温度は120〜200℃がよく、該組成物中の塩化ビ
ニル系樹脂の平均重合度、可塑剤の種類と量、シリル基
含有ビニル重合体の種類の量により最適温度が選ばれ、
処理時間は該組成物がゲル化し成形体が得られる最小時
間でよく、通常２分乃至それ以上の時間で充分である。
てブレンドし、バンバリーミキサー、ミキシングロー
ル、押出機などの混練機にて加熱溶融し混練させシート
状、ペレット状など任意の形状に取り出すことができ
る。処理温度は120〜200℃がよく、該組成物中の塩化ビ
ニル系樹脂の平均重合度、可塑剤の種類と量、シリル基
含有ビニル重合体の種類の量により最適温度が選ばれ、
処理時間は該組成物がゲル化し成形体が得られる最小時
間でよく、通常２分乃至それ以上の時間で充分である。
なお、シロキサン結合を促進する触媒を用いる場合、シ
リル基含有化合物とシロキサン結合を促進する触媒は分
離しとおく方が好ましく、どちらか一方の成分を混練直
前に組成物に添加するか、またはバンバリーミキサーや
ミキシングロール混練開始直後に添加することもでき
る。
リル基含有化合物とシロキサン結合を促進する触媒は分
離しとおく方が好ましく、どちらか一方の成分を混練直
前に組成物に添加するか、またはバンバリーミキサーや
ミキシングロール混練開始直後に添加することもでき
る。
「実施例」 以下、実施例をあげてさらに具体的に説明するが、これ
によって本発明は限定されるものではない。
によって本発明は限定されるものではない。
以下の実施例中に記載の物性の測定は次のごとく行なっ
た。
た。
ゲル分率：架橋された試料（ロールシート）を350メッ
シュの金網に入れ80℃の恒温水槽で加熱沸騰させたテト
ラヒドロフランに４時間浸漬して求めた。
シュの金網に入れ80℃の恒温水槽で加熱沸騰させたテト
ラヒドロフランに４時間浸漬して求めた。
引張試験：JISK6301に従い測定した。
圧縮永久歪：JISK6301に準拠、測定条件は70℃×22時
間、圧縮率は25％とした。
間、圧縮率は25％とした。
高温時での形状保温性：第１表、第３表に示した各配合
物をブレンドし、直ちにブレンド物をロール温度150℃
で５分間混練し、厚さ約３mmの素練リシートをつくり、
このシートを約３mm四方に切断してペレット化し、その
ペレットをL/D＝２2、圧縮比3.0のフルフライトスクリ
ューを使用した30mm単軸押出機にて外径11mm、肉厚１mm
のチューブ状に押し出した。成形条件はホッパー側より
シリンダー温度Ｃ 140℃、Ｃ 150℃、Ｃ 160℃、ダ
イ温度155℃に設定し、スクリュー回転数は30rpmであっ
た。このチューブを30mmの長さに切断し、200℃のエア
ーオーブン中に１時間放置し、チューブ長さの変化率を
求めた。
物をブレンドし、直ちにブレンド物をロール温度150℃
で５分間混練し、厚さ約３mmの素練リシートをつくり、
このシートを約３mm四方に切断してペレット化し、その
ペレットをL/D＝２2、圧縮比3.0のフルフライトスクリ
ューを使用した30mm単軸押出機にて外径11mm、肉厚１mm
のチューブ状に押し出した。成形条件はホッパー側より
シリンダー温度Ｃ 140℃、Ｃ 150℃、Ｃ 160℃、ダ
イ温度155℃に設定し、スクリュー回転数は30rpmであっ
た。このチューブを30mmの長さに切断し、200℃のエア
ーオーブン中に１時間放置し、チューブ長さの変化率を
求めた。
実施例１、３、４、比較例１ 塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−1003：鐘淵化学工業
（株）製）100部（重量部、以下同じ）にシリル基含有
ジアリルフタレート系化合物（90℃に加熱した１kgのト
ルエン溶剤中にスチレン100ｇ、ジアリルフタレート160
ｇ、メタクリル酸メチル400ｇ、メタクリル酸−ｎ−ブ
チル190ｇ、アクリル酸−ｎ−ブチル140ｇ、アクリル酸
10ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン20ｇにアゾビスイソブ
チロニトリル20ｇを溶かした溶液を滴下し、１０時間反
応させ分子量8000のジアリルフタレート含有重合体を
得、該重合体溶液200ｇにメチルジメトキシシラン15
ｇ、塩化白金酸0.005ｇをイソプロパノールに溶かした
溶液を加え、密封下90℃で６時間反応して得た。）５０
部を配合し、以下第１表の如く配合・ブレンドし、ロー
ル混練して素練りシートを得て物性を測定した。結果を
第１表に示した。
（株）製）100部（重量部、以下同じ）にシリル基含有
ジアリルフタレート系化合物（90℃に加熱した１kgのト
ルエン溶剤中にスチレン100ｇ、ジアリルフタレート160
ｇ、メタクリル酸メチル400ｇ、メタクリル酸−ｎ−ブ
チル190ｇ、アクリル酸−ｎ−ブチル140ｇ、アクリル酸
10ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン20ｇにアゾビスイソブ
チロニトリル20ｇを溶かした溶液を滴下し、１０時間反
応させ分子量8000のジアリルフタレート含有重合体を
得、該重合体溶液200ｇにメチルジメトキシシラン15
ｇ、塩化白金酸0.005ｇをイソプロパノールに溶かした
溶液を加え、密封下90℃で６時間反応して得た。）５０
部を配合し、以下第１表の如く配合・ブレンドし、ロー
ル混練して素練りシートを得て物性を測定した。結果を
第１表に示した。
実施例２ 塩化ビニル樹脂（カネビニールＳ−1003）100部にシリ
ル基含有ジアリルフタレートプレポリマー〔ジアリルフ
タレートプレポリマー（商品名「ダップＬ」、大阪曹達
社製、ヨウ素価約80）１kg、塩化白金酸0.0001ｇ、ハイ
ドロキノンを1000mlのトルエンに溶解した。この溶液に
メチルエトキシシラン350mlを加え90℃で３時間反応
し、シリル基含有ジアリルフタレートプレポリマーを得
た。〕５０部を配合し、以下第１表の如く、配合・ブレ
ンドし、ロール混練して素練りシートを得、物性を測定
した。結果を第１表に示した。
ル基含有ジアリルフタレートプレポリマー〔ジアリルフ
タレートプレポリマー（商品名「ダップＬ」、大阪曹達
社製、ヨウ素価約80）１kg、塩化白金酸0.0001ｇ、ハイ
ドロキノンを1000mlのトルエンに溶解した。この溶液に
メチルエトキシシラン350mlを加え90℃で３時間反応
し、シリル基含有ジアリルフタレートプレポリマーを得
た。〕５０部を配合し、以下第１表の如く、配合・ブレ
ンドし、ロール混練して素練りシートを得、物性を測定
した。結果を第１表に示した。
同時に、比較のために、シリル基含有ジアリルフタレー
ト系共重合体を２部添加した場合についても同様の操作
を繰り返し、得られた結果を第１表に示した。
ト系共重合体を２部添加した場合についても同様の操作
を繰り返し、得られた結果を第１表に示した。
第１表からわかるように、シリル基含有ジアリルフタレ
ート系共重合体、ジアリルフタレートプレポリマーを各
５０部、ジアリルフタレート系共重合体を１５０部ブレ
ンドした系はいずれも圧縮永久歪が低く、高温時の形状
保持製が極めて良好である。可塑剤無添加の硬質配合で
もゲル分は33％となる。シリル基含有ジアリルフタレー
ト系共重合体の添加量が２部では圧縮永久歪は大きく、
耐熱特性も悪い。
ート系共重合体、ジアリルフタレートプレポリマーを各
５０部、ジアリルフタレート系共重合体を１５０部ブレ
ンドした系はいずれも圧縮永久歪が低く、高温時の形状
保持製が極めて良好である。可塑剤無添加の硬質配合で
もゲル分は33％となる。シリル基含有ジアリルフタレー
ト系共重合体の添加量が２部では圧縮永久歪は大きく、
耐熱特性も悪い。
「発明の効果」 本発明の樹脂組成物はバンバリーミキサー、ロールなど
による溶融、混練中に容易に架橋がおこり、シート状、
ペレット状など任意の形状に取り出すことができ、しか
も得られた架橋したペレットは容易に押出成形などの成
形加工ができ、該成形品の圧縮永久歪、耐熱特性などを
大幅に改善し得るものである。
による溶融、混練中に容易に架橋がおこり、シート状、
ペレット状など任意の形状に取り出すことができ、しか
も得られた架橋したペレットは容易に押出成形などの成
形加工ができ、該成形品の圧縮永久歪、耐熱特性などを
大幅に改善し得るものである。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の(a)成分、(b)成分及び(c)成分とか
らなる架橋性塩化ビニル系組成物； (a)塩化ビニル系樹脂 100重量部 (b)下記一般式〔１〕 （式中、R1、R2は水素または炭素数１〜10のアルキル、
アリール、アラルキル基より選ばれる１価の炭化水素
基、Ｘは加水分解性基、ｎは０〜２の整数を示す。）で
表わされる加水分解性シリル基を分子中に少なくとも１
つ有するジアリルフタレートモノマー、または分子量20
000以下のジアリルフタレートプレポリマー、または分
子量300〜100000のジアリルフタレートとアクリル酸エ
ステル及び／又はメタクリル酸エステルを含む共重合体
であるシリル基含有化合物 ５〜200重量部 (c)可塑剤 ０〜250重量部 - 【請求項２】シラノール縮合触媒として、カルボン酸ス
ズ化合物を0.1〜３０重量部配合してなる特許請求の範
囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085112A JPH066657B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 架橋性塩化ビニル系組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085112A JPH066657B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 架橋性塩化ビニル系組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243847A JPS61243847A (ja) | 1986-10-30 |
| JPH066657B2 true JPH066657B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=13849539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60085112A Expired - Lifetime JPH066657B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 架橋性塩化ビニル系組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH066657B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2022316A1 (en) * | 1989-07-31 | 1991-02-01 | Wen-Hsuan Chang | Aqueous compositions based on acid-functional acrylic silanol polymers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941333A (ja) * | 1972-04-08 | 1974-04-18 | ||
| CH585623A5 (ja) * | 1975-06-24 | 1977-03-15 | Hermes Precisa International | |
| JPS5327698A (en) * | 1976-08-27 | 1978-03-15 | Fujikura Ltd | Preparation of crosslinked chlorine-containing resin moldings |
| DE2712688C3 (de) * | 1977-03-23 | 1979-10-04 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Losungsmittelfreie Formmasse auf Basis Polyvinylchlorid |
| JPS5516004A (en) * | 1978-06-26 | 1980-02-04 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of vinyl chloride resin molding |
| NL8302433A (nl) * | 1983-07-07 | 1985-02-01 | Rsv Gusto Eng Bv | Werkwijze voor het in opgetrokken toestand vastzetten van de poten van een verplaatsbaar hefeiland, alsmede hefeiland voor het toepassen van de werkwijze. |
| JPS6085111A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-14 | Multi Koken Kk | 表層液吸引装置 |
-
1985
- 1985-04-19 JP JP60085112A patent/JPH066657B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61243847A (ja) | 1986-10-30 |
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