JPH0667885B2 - Ｎ，ｎ―ジフェニルアシルアミド類の製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｎ―ジフェニルアシルアミド類の製造方法Info
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- JPH0667885B2 JPH0667885B2 JP19729986A JP19729986A JPH0667885B2 JP H0667885 B2 JPH0667885 B2 JP H0667885B2 JP 19729986 A JP19729986 A JP 19729986A JP 19729986 A JP19729986 A JP 19729986A JP H0667885 B2 JPH0667885 B2 JP H0667885B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、式(I) （式中、R1，R2は低級アルキル基であり、R3は水素原子
或いは低級アルキル基である。） で示されるＮ−フエニルアシルアミド類と式(II) （式中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子
であり、ｎは０〜５の整数である。） で示されるハロベンゼン類を縮合させ、式(III) （式中、R1，R2，R3，R4，ｎは式（Ｉ）及び式(II)の
R1，R2，R3，R4，ｎと同一） で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類で得る製
造方法に関する。
或いは低級アルキル基である。） で示されるＮ−フエニルアシルアミド類と式(II) （式中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子
であり、ｎは０〜５の整数である。） で示されるハロベンゼン類を縮合させ、式(III) （式中、R1，R2，R3，R4，ｎは式（Ｉ）及び式(II)の
R1，R2，R3，R4，ｎと同一） で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類で得る製
造方法に関する。
式(III)で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類
は感熱及び感圧記録紙用色素の中間原料として有用な化
合物である。
は感熱及び感圧記録紙用色素の中間原料として有用な化
合物である。
式(III)で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類
の製造方法は既に知られている。
の製造方法は既に知られている。
すなわち、Ｎ−フエニルアシルアミド類とブロムベンゼ
ン類を、銅，沃素及び炭酸カリウムの存在下に反応さ
せ、Ｎ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類を得る方法（特
公昭５２−5489号）や、４−アルコキシ−２−アルキル
ハロベンゼン類とＮ−フエニルアセトアミド類を酸結合
剤及び銅触媒の存在下に反応させ、Ｎ，Ｎ−ジフエニル
アシルアミド類を得る方法（特開昭５７−193435号）が
開示されている。
ン類を、銅，沃素及び炭酸カリウムの存在下に反応さ
せ、Ｎ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類を得る方法（特
公昭５２−5489号）や、４−アルコキシ−２−アルキル
ハロベンゼン類とＮ−フエニルアセトアミド類を酸結合
剤及び銅触媒の存在下に反応させ、Ｎ，Ｎ−ジフエニル
アシルアミド類を得る方法（特開昭５７−193435号）が
開示されている。
前述のように本発明の式(I)で示されるＮ−フエニルア
シルアミド類と式(II)で示されるハロベンゼン類とを反
応させ、式(III)で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシル
アミド類を得る製造方法は公知である。しかしながら、
特公昭５２−5489号実施例では、例えばＮ−（４−メト
キシ−２−メチルフエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミ
ドを得るために、炭酸カリウム，銅，沃素の存在下、Ｎ
−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミド
とブロムベンゼンとの縮合反応で、還流下４０時間以上
の反応時間を要しているにもかかわらず、必ずしも満足
できる収率ではなく、反応時間の短縮と収率向上に大き
な改良の余地を残していた。
シルアミド類と式(II)で示されるハロベンゼン類とを反
応させ、式(III)で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシル
アミド類を得る製造方法は公知である。しかしながら、
特公昭５２−5489号実施例では、例えばＮ−（４−メト
キシ−２−メチルフエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミ
ドを得るために、炭酸カリウム，銅，沃素の存在下、Ｎ
−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミド
とブロムベンゼンとの縮合反応で、還流下４０時間以上
の反応時間を要しているにもかかわらず、必ずしも満足
できる収率ではなく、反応時間の短縮と収率向上に大き
な改良の余地を残していた。
また、前記特開昭５７−193435号公報では、本発明とは
縮合させる反応基質が相違するものの類似の縮合反応に
おいて、プソイドクメン，エタノールなどの有機溶媒中
で、銅触媒及び炭酸カリウムなどの酸結合剤の存在下実
施されているが、例えば同じＮ−アセチル−２−メチル
−４−メトキシジフエニルアミンを１５時間の反応時間
で８7.５％の収率で得ており、この方法もまた工業的に
満足できる方法ではなかった。
縮合させる反応基質が相違するものの類似の縮合反応に
おいて、プソイドクメン，エタノールなどの有機溶媒中
で、銅触媒及び炭酸カリウムなどの酸結合剤の存在下実
施されているが、例えば同じＮ−アセチル−２−メチル
−４−メトキシジフエニルアミンを１５時間の反応時間
で８7.５％の収率で得ており、この方法もまた工業的に
満足できる方法ではなかった。
〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは、Ｎ−フエニルアシルアミド類とハロベン
ゼン類とを縮合させ、Ｎ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド
類を得る方法おいて、反応時間の短縮及び収率向上を目
的に鋭意検討した結果、銅触媒，酸結合剤の存在下さら
に環状ウレア溶媒中で反応させることにより、目的を達
せられることをみいだし本発明にいたった。
ゼン類とを縮合させ、Ｎ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド
類を得る方法おいて、反応時間の短縮及び収率向上を目
的に鋭意検討した結果、銅触媒，酸結合剤の存在下さら
に環状ウレア溶媒中で反応させることにより、目的を達
せられることをみいだし本発明にいたった。
すなわち、本発明は式(I) （式中、R1，R2は低級アルキル基であり、R3は水素原子
或いは低級アルキル基である。） で示されるＮ−フエニルアシルアミド類と式(II) （式中、R4は低級アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子
であり、ｎは０〜５の整数である。） で示されるハロベンゼン類とを、銅触媒，酸結合剤及び
環状ウレア溶媒存在下で反応させることを特徴とする式
(III) （式中、R1，R2，R3，R4，ｎは，式（Ｉ）及び式(II)の
R1，R2，R3，R4，ｎと同じ。） で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミン類の製造方
法である。
或いは低級アルキル基である。） で示されるＮ−フエニルアシルアミド類と式(II) （式中、R4は低級アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子
であり、ｎは０〜５の整数である。） で示されるハロベンゼン類とを、銅触媒，酸結合剤及び
環状ウレア溶媒存在下で反応させることを特徴とする式
(III) （式中、R1，R2，R3，R4，ｎは，式（Ｉ）及び式(II)の
R1，R2，R3，R4，ｎと同じ。） で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミン類の製造方
法である。
本発明に用いられる式(I)で示されるＮ−フエニルアシ
ルアミド類としては、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチル
フェニル）アセトアミド、Ｎ−（４−エトキシ−２−メ
チルフェニル）アセトアミド、Ｎ−（２−エチル−４−
メトキシフェニル）アセトアミド、Ｎ−（４−メトキシ
−２−メチルフェニル）ホルムアミドがあげられ、これ
らのなかで、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフェニ
ル）アセトアミドが好適である。
ルアミド類としては、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチル
フェニル）アセトアミド、Ｎ−（４−エトキシ−２−メ
チルフェニル）アセトアミド、Ｎ−（２−エチル−４−
メトキシフェニル）アセトアミド、Ｎ−（４−メトキシ
−２−メチルフェニル）ホルムアミドがあげられ、これ
らのなかで、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフェニ
ル）アセトアミドが好適である。
本発明に用いられる式(II)で示されるハロベンゼン類と
してはブロムベンゼン、１−ブロム−４−メチルベンゼ
ン、１−ブロム−２，４−ジメチルベンゼン、１−ブロ
ム−３，５−ジメチルベンゼン、クロルベンゼン、１−
クロル−４−メチルベンゼンなどがあげられ、これらの
なかでブロムベンゼンが好適である。
してはブロムベンゼン、１−ブロム−４−メチルベンゼ
ン、１−ブロム−２，４−ジメチルベンゼン、１−ブロ
ム−３，５−ジメチルベンゼン、クロルベンゼン、１−
クロル−４−メチルベンゼンなどがあげられ、これらの
なかでブロムベンゼンが好適である。
本発明で得られる式(III)で示されるＮ，Ｎ−ジフエニ
ルアシルアミド類は、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチル
フエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミド、Ｎ−（４−エ
トキシ−２メチルフエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミ
ド、Ｎ−（２−エチル−４−メトキシフエニル）−Ｎ−
フエニルアセトアミド、Ｎ−（２−エチル−４−メトキ
シフエニル）−Ｎ−フエニルホルムアミド、Ｎ−（４−
メトキシ−２−メチルフエニル）−Ｎ−（４−メチルフ
エニル）アセトアミド、Ｎ−（２，４−ジメチルフエニ
ル）−Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセ
トアミド、Ｎ−（３，５−ジメチルフエニル）−Ｎ−
（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミドな
どがあげられ、これらのなかで、Ｎ−（４−メトキシ−
２−メチルフエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミドがも
っとも高収率で得ることができて好適である。
ルアシルアミド類は、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチル
フエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミド、Ｎ−（４−エ
トキシ−２メチルフエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミ
ド、Ｎ−（２−エチル−４−メトキシフエニル）−Ｎ−
フエニルアセトアミド、Ｎ−（２−エチル−４−メトキ
シフエニル）−Ｎ−フエニルホルムアミド、Ｎ−（４−
メトキシ−２−メチルフエニル）−Ｎ−（４−メチルフ
エニル）アセトアミド、Ｎ−（２，４−ジメチルフエニ
ル）−Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセ
トアミド、Ｎ−（３，５−ジメチルフエニル）−Ｎ−
（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミドな
どがあげられ、これらのなかで、Ｎ−（４−メトキシ−
２−メチルフエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミドがも
っとも高収率で得ることができて好適である。
本発明で使用される環状ウレア溶媒としては、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３，４−トリメ
チル−２−イミダゾリジノン、テトラハイドロ−１，３
−ジメチル−２（１Ｈ）−ピリミジノン、ヘキサヒドロ
−１，３−ジメチル−２Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−
オンなどがあげられ、これらのなかで、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノンが好適である。
ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３，４−トリメ
チル−２−イミダゾリジノン、テトラハイドロ−１，３
−ジメチル−２（１Ｈ）−ピリミジノン、ヘキサヒドロ
−１，３−ジメチル−２Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−
オンなどがあげられ、これらのなかで、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノンが好適である。
本発明で使用される銅触媒としては、銅粉、銅粉と沃素
の併用，ハロゲン銅，酸化銅，酢酸銅などがあげられ、
これらのなかで銅粉と沃素の併用が好適である。
の併用，ハロゲン銅，酸化銅，酢酸銅などがあげられ、
これらのなかで銅粉と沃素の併用が好適である。
本発明で使用される酸結合剤としては、酸化カリウム，
炭酸ナトリウム，酸化マグネシウムなどがあげられ、こ
れらのなかで炭酸カリウムが好適である。
炭酸ナトリウム，酸化マグネシウムなどがあげられ、こ
れらのなかで炭酸カリウムが好適である。
本発明に供される式（Ｉ）で示されるＮ−フエニルアシ
ルアミド類に対する式(II)で示されるハロベンゼン類の
供給モル比は特に限定されないが、好ましくは0.５〜2.
０である。また銅触媒量も特に限定されないが、式(II
I)で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類の理論
生成モルに対する銅原子モル比は、好ましくは0.０１〜
0.２である。また、銅粉に併なう沃素の量も特に限定さ
れないが、銅粉に対する沃素重量比が、好ましくは0.０
５〜0.５である。
ルアミド類に対する式(II)で示されるハロベンゼン類の
供給モル比は特に限定されないが、好ましくは0.５〜2.
０である。また銅触媒量も特に限定されないが、式(II
I)で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類の理論
生成モルに対する銅原子モル比は、好ましくは0.０１〜
0.２である。また、銅粉に併なう沃素の量も特に限定さ
れないが、銅粉に対する沃素重量比が、好ましくは0.０
５〜0.５である。
また反応に供される酸結合剤の量も特に限定されない
が、理論生成ハロゲン化水素モルに対して金属原子モル
比が好ましくは0.５〜2.０である。さらに、環状ウレア
溶媒量も特に限定されないが、式(III)で示されるＮ，
Ｎ−ジフエニルアシルアミド類の理論生成モルに対する
溶媒の容量が、好ましくは１０ｍ〜２００ｍであ
る。
が、理論生成ハロゲン化水素モルに対して金属原子モル
比が好ましくは0.５〜2.０である。さらに、環状ウレア
溶媒量も特に限定されないが、式(III)で示されるＮ，
Ｎ−ジフエニルアシルアミド類の理論生成モルに対する
溶媒の容量が、好ましくは１０ｍ〜２００ｍであ
る。
本発明における圧力及び温度は特に限定されないが、好
ましい圧力は常圧から５kg／cm2Ｇであり、特に好まし
くは常圧である。また好ましい温度は１５０〜２５０℃
である。
ましい圧力は常圧から５kg／cm2Ｇであり、特に好まし
くは常圧である。また好ましい温度は１５０〜２５０℃
である。
本発明における通常の実施態様は以下のようである。
すなわち、機械的攪拌機，温度計，還流冷却器を備えた
フラスコに、式(I)で示されるＮ−フエニルアシルアミ
ド類、式(II)で示されるハロベンゼン類、銅触媒、酸結
合剤、環状ウレア溶媒を装入する。フラスコを加熱し、
所定の内温で反応を行なわせる。生成収率はガスクロ分
析によって算出される。
フラスコに、式(I)で示されるＮ−フエニルアシルアミ
ド類、式(II)で示されるハロベンゼン類、銅触媒、酸結
合剤、環状ウレア溶媒を装入する。フラスコを加熱し、
所定の内温で反応を行なわせる。生成収率はガスクロ分
析によって算出される。
生成物のとりだしは常法により可能である。例えば、反
応マスの無機塩をろ別後、脱溶媒し、減圧蒸留により生
成物を留出させることができる。
応マスの無機塩をろ別後、脱溶媒し、減圧蒸留により生
成物を留出させることができる。
本発明により、式(I)で示されるＮ−フエニルアシルア
ミド類と式(II)で示されるハロベンゼン類との縮合によ
り、従来法よりも極めて短時間で、式(III)で示される
Ｎ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類を高収率を得ること
ができる。
ミド類と式(II)で示されるハロベンゼン類との縮合によ
り、従来法よりも極めて短時間で、式(III)で示される
Ｎ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類を高収率を得ること
ができる。
以下実施例及び比較例で本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例１ 機械的攪拌機，温度計，還流冷却器を備えた３００ｍ
フラスコに、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニ
ル）アセトアミド53.8g（0.30モル）、ブロムベンゼン7
0.7ｇ（0.45モル）、炭酸カリウム23.2ｇ（0.168モ
ル）、銅粉1.3ｇ（0.020モル）、沃素0.２ｇ、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン１５０ｍを装入し、
フラスコを加熱した。内温を180〜190℃に維持し、攪拌
を続けた。１０時間後に反応マスをガスクロ分析した。
その結果、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）
−Ｎ−フエニルアセトアミドの生成収率は95.1％であっ
た。
フラスコに、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニ
ル）アセトアミド53.8g（0.30モル）、ブロムベンゼン7
0.7ｇ（0.45モル）、炭酸カリウム23.2ｇ（0.168モ
ル）、銅粉1.3ｇ（0.020モル）、沃素0.２ｇ、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン１５０ｍを装入し、
フラスコを加熱した。内温を180〜190℃に維持し、攪拌
を続けた。１０時間後に反応マスをガスクロ分析した。
その結果、Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）
−Ｎ−フエニルアセトアミドの生成収率は95.1％であっ
た。
比較例１ １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１５ｍを装
入しない以外は実施例１と同様に原料を装入し、フラス
コを加熱した。反応当初の内温はブロムベンゼンの還流
で166℃となり、ブロムベンゼン消費とともに内温を180
〜190℃に保つた。反応マスをガスクロ分析した結果、
Ｎ−（４−メトキシ−２−メチル）−Ｎ−フエニルアセ
トアミドの生成収率は２０時間後に72.9％であり、３０
時間後に90.3％であつた。
入しない以外は実施例１と同様に原料を装入し、フラス
コを加熱した。反応当初の内温はブロムベンゼンの還流
で166℃となり、ブロムベンゼン消費とともに内温を180
〜190℃に保つた。反応マスをガスクロ分析した結果、
Ｎ−（４−メトキシ−２−メチル）−Ｎ−フエニルアセ
トアミドの生成収率は２０時間後に72.9％であり、３０
時間後に90.3％であつた。
実施例２ １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンをテトラハイ
ドロ−１，３−ジメチル−２(1H)−ピリミジノンを代え
た以外は実施例１と同様に反応及び分析を行なつた。そ
の結果、１０時間後のＮ−（４−メトキシ−２−メチル
フエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミドの生成収率は9
3.7％であつた。
ドロ−１，３−ジメチル−２(1H)−ピリミジノンを代え
た以外は実施例１と同様に反応及び分析を行なつた。そ
の結果、１０時間後のＮ−（４−メトキシ−２−メチル
フエニル）−Ｎ−フエニルアセトアミドの生成収率は9
3.7％であつた。
実施例３ ブロムベンゼン70.7（0.45モル）を１−ブロム−２，４
−ジメチルベンゼン83.3ｇ(0.45モル）に代えた以外は
実施例１と同様に反応及び分析を行なつた。その結果、
１０時間後のＮ−（２，４−ジメチルフエニル）−Ｎ−
（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミドの
生成収率は86.4％であつた。
−ジメチルベンゼン83.3ｇ(0.45モル）に代えた以外は
実施例１と同様に反応及び分析を行なつた。その結果、
１０時間後のＮ−（２，４−ジメチルフエニル）−Ｎ−
（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミドの
生成収率は86.4％であつた。
比較例２ ブロムベンゼン70.7ｇ（0.45モル）を１−ブロム−２，
４−ジメチルベンゼン83.3ｇ（0.45モル）に代え、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを装入しない以外
は実施例１と同様に反応及び分析を行なった。その結
果、２０時間後のＮ−（２，４−ジメチルフエニル）−
Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミ
ドの生成収率は61.3％であり、３０時間後の生成収率は
82.1％であった。
４−ジメチルベンゼン83.3ｇ（0.45モル）に代え、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを装入しない以外
は実施例１と同様に反応及び分析を行なった。その結
果、２０時間後のＮ−（２，４−ジメチルフエニル）−
Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフエニル）アセトアミ
ドの生成収率は61.3％であり、３０時間後の生成収率は
82.1％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】式(I) （式中、R1，R2は低級アルキル基であり、R3は水素原子
或いは低級アルキル基である。） で示されるＮ−フエニルアシルアミド類と式(II) （式中、R4は低級アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子
であり、ｎは０〜５の整数である。） で示されるハロベンゼン類とを、銅触媒及び酸結合剤の
存在下反応させて式(III) （式中、R1，R2，Ｒ3，R4，ｎは、式（Ｉ）及び式(II)
のR1，R2，R3，R4，ｎと同じ。） で示されるＮ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類で得るに
際し、環状ウレア溶媒中で反応させることを特徴とする
Ｎ，Ｎ−ジフエニルアシルアミド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19729986A JPH0667885B2 (ja) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | Ｎ，ｎ―ジフェニルアシルアミド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19729986A JPH0667885B2 (ja) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | Ｎ，ｎ―ジフェニルアシルアミド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63165350A JPS63165350A (ja) | 1988-07-08 |
| JPH0667885B2 true JPH0667885B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=16372149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19729986A Expired - Lifetime JPH0667885B2 (ja) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | Ｎ，ｎ―ジフェニルアシルアミド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0667885B2 (ja) |
-
1986
- 1986-08-25 JP JP19729986A patent/JPH0667885B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63165350A (ja) | 1988-07-08 |
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