JPH0672021A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】生保存性、記録像保存性及び発色性に優れ、し
かも青色ないしは濃青色の発色像が得られる記録材料を
提供する。 【構成】染料前駆体として下記一般式〔化１〕で表わさ
れる化合物を用い、その呈色剤として芳香族カルボン酸
誘導体又はその多価金属塩の少なくとも１種を用い、更
に、〔化２〕〜〔化４〕で表わされるフェノール系化合
物および〔化５〕で表わされる部分構造を有するフェノ
ール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を併用
することを特徴とする記録材料である。 〔式中、Ｒ₁ はアルキル基等を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ
置換基を有してもよいアルキル基等を、Ｒ₄ は置換基を
有してもよいアルキル基等を、Ｒ₅ ，Ｒ₆ はそれぞれア
ルキル基等を示し、ｐは０または１〜５の整数を、ｑは
０または１〜４の整数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関するもので
あり、特に生保存性、記録像保存性及び発色性に優れ、
しかも青色ないしは濃青色の発色像が得られる記録材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の染料前駆体と有機な
いしは無機の呈色剤との発色反応を利用した記録材料
は、感圧記録体、感熱記録体、通電感熱記録体等をその
典型として、種々のものが知られている。これらの記録
材料には、記録濃度および記録感度が充分であること、
高温、高湿度、光暴露、薬品接触等の外部環境条件下に
おける記録像の保存性に優れていること、地肌発色を生
じないこと等の性能が要求されるが、現在これらを完全
に満足するものは得られていない。

【０００３】例えば、感熱記録体は、最近の感熱記録方
式の著しい進歩と相まってその利用分野や形態も多様化
しており、感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録
媒体としてのみならず、ＰＯＳ（Point of Sales）ラベ
ル、ＡＴＭ用、ハンディーターミナル用などの新規な用
途への使用も急増している。しかし、従来の感熱記録体
は、高温や高湿度条件下に保存されたり、可塑剤、溶
剤、油脂などが接触したり、日光暴露条件下で使用され
たりすると、印字部の変褪色や地肌部のかぶりを来すと
いう欠点を有する。

【０００４】上記の如き欠点を改善する目的で、感熱記
録層上に各種の高分子化合物の保護層を設ける方法が提
案され、実用化もされている。しかし耐熱性、耐湿性、
耐可塑剤、耐光性、耐薬品性のいずれにおいも充分に満
足しうる程の効果が得られていない。感熱記録体はこの
ような欠点を有するために、その用途に一定の制約を受
けているのが現状であり、その改良が強く要請されてい
る。

【０００５】感熱記録体の記録像保存性の向上を目的と
した発色系側からの取り組みとしては、これまでにキレ
ート方式、酸化還元方式、ジアゾカップリング方式等の
不可逆的発色反応を利用した記録材料等が種々検討され
てきた。しかし、キレート方式では画像堅牢性は充分で
あるが感度が低く、金属化合物による地肌の着色があ
る。酸化還元方式では空気酸化により徐々に地発色を生
じる。ジアゾカップリング方式では系が不安定で生保存
性が悪く、定着を要するため装置が複雑である。また、
マイクロカプセル化によって他の素材と隔離することに
より生保存性が改善されているが、発色濃度、用紙コス
ト等の問題がある。このような欠点を有するために何れ
の方式も広く普及するには至っていない。

【０００６】かかる不可逆的発色反応を利用した記録材
料の一つとして米国特許第3,409,457 号に記載の、ピラ
ゾロン誘導体ロイコ化合物を発色剤として用いた記録材
料が挙げられる。しかし、従来かかるロイコ化合物を用
いた記録材料としては、本化合物を単独で用いたものが
提案されているのみであり、かかる記録材料は、特に発
色性の点が不十分であるため実用化されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、先に、
発色剤として特定のピラゾロン誘導体ロイコ化合物を用
い、その呈色剤として酸性物質を用いることにより、発
色性および保存性、特に記録像の保存性に優れる記録材
料を提案した。しかし、かかる記録材料は保存性には優
れるものの、その発色色調が概ね赤紫〜紫色と限られた
ものであったため、その用途に一定の制約を受けてい
た。また、高温条件下で可塑剤と接触すると記録像の保
存性が必ずしも充分ではないことが判明した。本発明
は、通常の記録像保存性はもとより、高温環境下におけ
る耐可塑剤性にも優れ、かつ生保存性や発色性に優れ、
しかも発色色調が青色ないしは濃青色の記録材料を提供
しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と接触して呈色し得
る呈色剤との反応を利用した記録材料において、染料前
駆体として下記一般式〔化１〕で表わされる化合物を用
い、その呈色剤として芳香族カルボン酸誘導体又はその
多価金属塩の少なくとも１種を用い、更に、下記一般式
〔化２〕〜〔化４〕で表わされるフェノール系化合物お
よび下記一般式〔化５〕で表わされる部分構造を有する
フェノール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種
を併用することを特徴とする記録材料である。

【０００９】

【化１】

【００１０】〔式中、Ｒ₁ はアルキル基、アルコキシア
ルキル基または置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ
₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基ま
たは置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ₄ は置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基または置換基を有してもよいアミノ基を、Ｒ₅ ，
Ｒ₆ はそれぞれアルキル基、アルコキシル基またはハロ
ゲン原子を示し、ｐは０または１〜５の整数を、ｑは０
または１〜４の整数を示す。〕

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】〔式中、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₂はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキ
シル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有
してもよいカルバモイル基、置換基を有してもよいスル
ファモイル基、置換基を有してもよいアルキルカルボニ
ルアミノ基、置換基を有してもよいアリールカルボニル
アミノ基、置換基を有してもよいウレイド基、置換基を
有してもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有
してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有しても
よいアルキルスルホニルアミノ基、置換基を有してもよ
いアリールスルホニルアミノ基、置換基を有してもよい
アルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ
基、置換基を有してもよいアリールオキシ基を示し、Ｘ
は、水素原子または脱離可能な基を示す。〕

【００１６】このような構成をとることで、保存性、特
に記録像の耐可塑剤性が顕著に改善され、発色性の点で
もより向上させることが可能となり、しかも発色色調が
青色ないしは濃青色の記録材料を得ることができたので
ある。

【００１７】

【作用】本発明のピラゾロン誘導体ロイコ化合物は、そ
れ自体を単独で強熱することにより、ピラゾロン環の４
位に置換したアシルアミノ基が隣接するアミノ基の水素
原子とともに脱離する分解反応が起こりアゾメチン色素
を形成することが知られている。

【００１８】本発明はかかる発色系の呈色剤として芳香
族カルボン酸誘導体又はその多価金属塩を用い、更に特
定のフェノール系化合物ないしはフェノール樹脂を併用
するところに重大な特徴を有するものである。本発明に
おいて併用されるフェノール系化合物およびフェノール
樹脂は、ジアゾカップリング方式におけるカプラー、も
しくは銀塩カラー写真におけるシアンカプラーに類する
化合物であり、分子内に脱離基を有してもよい活性メチ
ン基を有する化合物であることが必要である。

【００１９】上記一般式〔化１〕で示される染料前駆体
において、Ｒ₁ はアルキル基、アルコキシアルキル基ま
たは置換基を有してもよいアリール基を示すが、ここで
アリール基とはフェニル基、ナフチル基または複素芳香
環残基を示し、その置換基としては、アルキル基、アル
コキシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。尚、Ｒ₁と
しては、これらのうちでもＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基また
はフェニル基が好ましい。

【００２０】Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ置換基を有してもよ
いアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を
示すが、アルキル基の置換基としてはアリール基、アル
コキシル基、ヒドロキシル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基等が、アリール基の置換基としては、アルキル基、
アルコキシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。尚、Ｒ
₂ およびＲ₃ としては、これらのうちでも置換基として
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基，ヒドロキシル基またはＣ
₁ 〜Ｃ₄ のアルキルスルホニルアミノ基を有してもよい
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基が好ましい。

【００２１】Ｒ₄ は置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよいアリール基または置換基を有して
もよいアミノ基を示すが、アルキル基の置換基として
は、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、Ｎ−置換カルバモイル基、Ｎ−置換ス
ルファモイル基等が挙げられ、アリール基の置換基とし
ては、アルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アリールアルキル基、アリールアル
コキシ基、アリールオキシアルコキシ基、アリールスル
ホニルアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、Ｎ−置換
カルバモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基等が挙げら
れる。

【００２２】また、アミノ基の置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基等が挙げられ、ここでそれぞれのアルキル基及びア
リール基はさらに置換基を有してもよく、アルキル基の
置換基としては、アリール基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−置換カルバモイル
基、Ｎ−置換スルファモイル基等が、アリール基の置換
基としては、アルキル基、アルコキシル基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、アリールアルキル基、アリール
アルコキシ基、アリールオキシアルコキシ基、アリール
スルホニルアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、Ｎ−
置換カルバモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基等が挙
げられる。

【００２３】これらのうちでも、Ｒ₄ としては耐光性、
耐薬品性の点で下記一般式〔化６〕，〔化７〕又は〔化
８〕で表わされるアリールカルボニルアミノ基または下
記一般式〔化９〕，〔化10〕又は〔化11〕で表わされる
アルキルカルボニルアミノ基が好ましく、特に一般式
〔化６〕又は〔化７〕で表わされるアリールカルボニル
アミノ基が好ましく、一般式〔化６〕で表わされるアリ
ールカルボニルアミノ基がとりわけ好ましい。

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】〔式中、Ｒ₁₃はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基またはハロゲン原子を、Ｒ
₁₄はＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ
ル基またはハロゲン原子を、Ｒ₁₅はＣ₁ 〜Ｃ₂₅のアルキ
ル基を示し、Ｑはエーテル結合またはスルホニル結合を
示し、Ａは分岐又は直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレン基を、
Ａ′は分岐又は直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキレン基を示し、
ｒは０または１〜５の整数を示す。〕

【００３１】前記一般式〔化１〕で表わされる染料前駆
体において、Ｒ₅ 及びＲ₆ はアルキル基、アルコキシル
基またはハロゲン原子を示すが、Ｒ₅ としてはＣ₁ 〜Ｃ
₄ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基またはハ
ロゲン原子が好ましく、Ｒ₆としてはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアル
キル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基が好ましい。
また、ｐは０または１〜５の整数を示すが、０または１
〜３の整数が好ましい。更に、ｑは０または１〜４の整
数を示すが、０または１が好ましい。

【００３２】一般式〔化１〕で示される化合物の具体例
としては例えば以下が挙げられる。１−フェニル−３−
メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニルアミノ）−４−ベンゾイルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
ベンゾイルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−フェニル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−フェニル
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）
−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル
−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピ
ラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メトキシフェニルアミノ）−４−ア
セチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−ア
セチルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３−ステアロイルアミノ−４−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチ
ルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−フェニ
ルアセチルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−（３，４，５−トリクロロフェ
ニルアセチルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−（３，４，５−トリメチル
フェニルアセチルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−
ピラゾロン、１−フェニル−３−フェノキシアセチルア
ミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−（３，４，５−トリクロロフェノキシアセチ
ルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−フェニル−３−（３，４，５−トリメチルフェノキシ
アセチルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−〔４−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−メチルフェニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−
ピラゾロン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４
−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルスルホニルアミ
ノエチル）アミノ−２−メチルフェニルアミノ〕−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−
ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−〔４−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノフェ
ニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−〔４−Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アミノフェニルア
ミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−
（４−クロロフェニル）−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−
（４−クロロフェニル）−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−（２−クロロフ
ェニル）−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ
−５−ピラゾロン、１−（２，４−ジクロロフェニル）
−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピ
ラゾロン、１−（４−メトキシフェニル）−３−ベンゾ
イルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−ｐ−トリル−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルア
ミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−（２−クロ
ロベンゾイルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−（４−クロロベンゾイルア
ミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−（３，４，５−トリクロロベンゾイルアミ
ノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−（３，４，５−トリメチルベンゾイルアミ
ノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−（４−メトキシベンゾイルアミノ）−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−
（４−メチルベンゾイルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ
−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−（２，４
−ジ−tert−ペンチルフェノキシアセチルアミノ）ベン
ゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキシアセチ
ルアミノ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−
５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−（フェノキ
シアセチルアミノ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチ
ルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−
（フェニルスルホニルアミノ）ベンゾイルアミノ〕−４
−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４
−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−〔３−（Ｎ−フェニルスルファモイル）ベンゾイルア
ミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−〔３−（Ｎ−フェニルカルバモイル）ベン
ゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−〔４−（３−ｐ−トリルスルホ
ニルプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルア
ミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−（３
−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）ベンゾイルアミ
ノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−〔４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキ
シ）ベンゾイルアミノ〕−４−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノフェニルアミノ〕−４
−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−〔４−（３−ｐ−メトキシフェニルスルホニルプロポ
キシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−
ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４−（３−フェニル
スルホニルプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４
−（３−ｐ−クロロフェニルスルホニルプロポキシ）ベ
ンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−〔４−（４−ｐ−トリルスルホ
ニルブトキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミ
ノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４−（２−
ｐ−トリルスルホニルブトキシ）ベンゾイルアミノ〕−
４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−
４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−
３−｛４−〔３−（３，４，５−トリメチルフェニルス
ルホニル）プロポキシ〕ベンゾイルアミノ｝−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−｛４
−〔３−（３，４，５−トリクロロフェニルスルホニ
ル）プロポキシ〕ベンゾイルアミノ｝−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルア
ミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４−（３
−フェノキシプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−
〔４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）ベンゾ
イルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３−〔４−（２−フェノキシエトキシ）
ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾ
ロン、１−フェニル−３−アニリノ−４−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミ
ノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−（２−クロロ
アニリノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−フェニル−３−（４−メトキシアニリノ）−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−ｐ−
トルイジノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）
−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル
−３−（２−クロロアニリノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン等。勿論、これらの化合物
に限定されるものではなく、又、必要に応じて２種以上
を併用することも可能である。

【００３３】本発明において、上記の如き特定の染料前
駆体の呈色剤として用いられる芳香族カルボン酸誘導体
又はその多価金属塩としては、例えば以下の化合物が挙
げられる。安息香酸、４−tert−ブチル安息香酸、４−
トリフロロメチル安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−
ニトロ安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、α−
ナフトエ酸、β−ナフトエ酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テレフタル酸モノメチル、没食子
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フ
ェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−メチル−５
−ベンジルサリチル酸、４−ペンチルオキシサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ
酸、３−ドデシルサリチル酸、３−ノニルサリチル酸、
３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−
５−メチルサリチル酸、４−（３−フェニルスルホニル
プロポキシ）サリチル酸、５−（３−フェニルスルホニ
ルプロポキシ）サリチル酸、４−（４−フェニルスルホ
ニルブトキシ）サリチル酸、４−（５−フェニルスルホ
ニル−３−オキサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−
（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）サリチル酸、
５−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）サリチル
酸、４−（６−ｐ−トリルスルホニルヘキシルオキシ）
サリチル酸、４−（５−ｐ−トリルスルホニル−３−オ
キサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−メ
トキシフェニルスルホニルプロポキシ）サリチル酸、４
−（３−ｐ−クロロフェニルスルホニルプロポキシ）サ
リチル酸、４−（２−フェノキシエトキシ）サリチル
酸、４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリ
チル酸、５−（２−ｐ−メトキシフェノキシ）サリチル
酸、４−（５−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−
ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（５−フェノキシ−
３−オキサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（３−
ｐ−メトキシプロポキシ）サリチル酸、４−〔ｐ−（２
−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ
−（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５
−〔ｐ−（５−フェノキシ−３−オキサ−ペンチルオキ
シ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ
−（４−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）クミル〕サ
リチル酸、５−〔ｐ−（３−フェニルスルホニルプロポ
キシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ−（３−ｐ−メト
キシフェニルスルホニルプロポキシ）クミル〕サリチル
酸等の芳香族カルボン酸。勿論、これらの化合物に限定
するものではなく、また、２種以上を併用することも可
能である。

【００３４】かかる芳香族カルボン酸と塩を形成する多
価金属としては、２価、３価、又は４価の金属が好まし
く、特に亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシウ
ム、錫、鉄がより好ましい。

【００３５】本発明において、前記特定の染料前駆体と
その呈色剤との使用量割合については特に限定するもの
ではないが、一般に染料前駆体１００重量部に対して５
０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００重量部の
範囲で呈色剤を用いるのが好ましい。

【００３６】本発明において、前記特定の染料前駆体
と、その呈色剤である芳香族カルボン酸誘導体又はその
多価金属塩とともに用いられるフェノール系化合物およ
びフェノール樹脂は、下記一般式〔化２〕，〔化３〕及
び〔化４〕で表わされる化合物、及び下記一般式〔化
５〕で表わされる部分構造を有する樹脂から選ばれる少
なくとも１種である。

【００３７】

【化２】

【００３８】

【化３】

【００３９】

【化４】

【００４０】

【化５】

【００４１】〔式中、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₂はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキ
シル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有
してもよいカルバモイル基、置換基を有してもよいスル
ファモイル基、置換基を有してもよいアルキルカルボニ
ルアミノ基、置換基を有してもよいアリールカルボニル
アミノ基、置換基を有してもよいウレイド基、置換基を
有してもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有
してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有しても
よいアルキルスルホニルアミノ基、置換基を有してもよ
いアリールスルホニルアミノ基、置換基を有してもよい
アルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ
基、置換基を有してもよいアリールオキシ基を示し、Ｘ
は、水素原子または脱離可能な基を示す。〕

【００４２】尚、一般式〔化２〕，〔化３〕，〔化４〕
及び〔化５〕において、一部同じ記号を用いて置換基を
表現しているが、これは単に重複して置換基の説明を記
載するのを避けるためのものである。

【００４３】上記一般式〔化２〕，〔化３〕及び〔化
４〕で表わされるフェノール系化合物および一般式〔化
５〕で表わされる部分構造を有するフェノール樹脂のう
ちでは、特に、一般式〔化２〕又は〔化３〕で表わされ
るフェノール系化合物および一般式〔化５〕で表わされ
る部分構造を有するフェノール樹脂が好ましい。なお、
一般式〔化２〕，〔化３〕，〔化４〕及び〔化５〕にお
いて、Ｘで示される脱離可能な基としてはハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有
してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいア
ルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基等
が挙げられる。

【００４４】一般式〔化２〕で表わされるフェノール系
化合物のうちでは、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₀で示される置換基のうち
の１〜２個がウレイド基、Ｎ′−アルキルウレイド基、
核置換基を有してもよいＮ′−フェニルアルキルウレイ
ド基、核置換基を有してもよいＮ′−フェノキシアルキ
ルウレイド基、核置換基を有してもよいＮ′−フェニル
ウレイド基、アルキルカルボニルアミノ基、核置換基を
有してもよいフェニルアルキルカルボニルアミノ基、核
置換基を有してもよいフェノキシアルキルカルボニルア
ミノ基、または核置換基を有してもよいフェニルカルボ
ニルアミノ基であり、且つＸを含めたその他の置換基が
水素原子である化合物が好ましい。ここで，Ｎ′−アル
キルウレイド基およびアルキルカルボニルアミノ基を構
成するアルキル基としてはＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基が好
ましい。また、Ｎ′−フェニルアルキルウレイド基、
Ｎ′−フェノキシアルキルウレイド基、フェニルアルキ
ルカルボニルアミノ基、およびフェノキシアルキルカル
ボニルアミノ基を構成するアルキルとしてはＣ₁ 〜Ｃ₆
の分岐または直鎖のアルキレンが好ましい。更に、核置
換基としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の
アルコキシル基およびハロゲン原子が好ましく、各フェ
ニル基はこれらの核置換基を１〜５個有していてもよ
い。

【００４５】また、一般式〔化３〕及び〔化４〕で表わ
されるフェノール系化合物のうちでは、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₂で示
される置換基のうちの１〜２個がカルバモイル基、アル
キルカルバモイル基、核置換基を有してもよいフェニル
アルキルカルバモイル基、核置換基を有してもよいフェ
ノキシアルキルカルバモイル基、または核置換基を有し
てもよいフェニルカルバモイル基であり、且つＸを含め
たその他の置換基が水素原子である化合物が好ましい。
ここで、アルキルカルバモイル基を構成するアルキル基
としてはＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基が好ましい。また、フ
ェニルアルキルカルバモイル基およびフェノキシアルキ
ルカルバモイル基を構成するアルキル基としてはＣ₁ 〜
Ｃ₆ の分岐または直鎖のアルキレンが好ましい。更に、
核置換基としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ のアルコキシル基およびハロゲン原子が好ましく、各
フェニル基はこれらの核置換基を１〜５個有していても
よい。

【００４６】かかるフェノール系化合物としては、例え
ば下記が挙げられる。フェノール、ｐ−メトキシフェノ
ール、ｍ−メトキシフェノール、グアイアコール、ｐ−
クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−アミノ
フェノール、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アセチルアミ
ノフェノール、ｍ−ベンゾイルアミノフェノール、レソ
ルシノール、カテコール、ピロガロール、ｐ−（メチル
チオ）フェノール、ｍ−（メチルチオ）フェノール、
２，５−ジメチルフェノール、（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エ
チルエステル、没食子酸ｎ−オクチル、没食子酸ｎ−プ
ロピル、４，４′−チオジフェノール、４−（ベンジル
チオ）フェノール、４−（フェニルチオ）フェノール、
２−メチルレソルシノール、４−クロロレソルシノー
ル、４−（ドデシルチオ）カテコール、２，６−ジメト
キシフェノール、ｍ−クレゾール、４−メチルチオ−ｍ
−クレゾール、２−アセチルアミノフェノール、２−プ
ロピオニルアミノフェノール、２，４−ジクロロ−６−
アセチルアミノフェノール、２，４−ジクロロ−３−メ
チル−６−アセチルアミノフェノール、２−フェノキシ
アセチルアミノ−５−メチルフェノール、２−フェノキ
シアセチルアミノフェノール、２−ベンゾイルアミノフ
ェノール、２−フェニルアセチルアミノフェノール、２
−ベンゾイルアミノ−１−ナフトール、８−ベンゾイル
アミノ−１−ナフトール、３−ヒドロキシフェニルウレ
ア、２−ヒドロキシフェニルウレア、１，３−ビス（３
−ヒドロキシフェニル）ウレア、２−（３−Ｎ−オクチ
ルウレイド）フェノール、１，３−ビス（２−ヒドロキ
シフェニル）ウレア、２−（３−Ｎ−フェニルウレイ
ド）フェノール、２，５−ジアセチルアミノフェノー
ル、２，４−ジクロロ−３−メチル−６−フェノキシア
セチルアミノフェノール、２−〔２−（２，４−ジ−te
rt−ペンチルフェノキシ）ブチリルアミノ〕フェノー
ル、２−アセチルアミノ−５−（２−フェノキシブチリ
ルアミノ）フェノール、２−アセチルアミノ−５−〔２
−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキシ）ブチリル
アミノ〕フェノール、２−アセチルアミノ−５−フェノ
キシアセチルアミノフェノール、２，４−ジクロロ−３
−メチル−６−〔２−（２，４−ジ−tert−ペンチルフ
ェノキシ）ブチリルアミノ〕フェノール、２−（３−Ｎ
−フェニルウレイド）−５−〔２−（２，４−ジ−tert
−ペンチルフェノキシ）ブチリルアミノ〕フェノール、
２−ベンゾイルアミノ−５−フェノキシアセチルアミノ
フェノール、２−アセチルアミノ−４−メトキシフェノ
ール、α−ナフトール、β−ナフトール、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトアニリド、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニル、４−メトキシ−１−ナフトール、４−ク
ロロ−１−ナフトール、２−ヒドロキシ−３−ナフトア
ニリド、４−フェニルチオ−１−ナフトール、４−（ｐ
−クロロフェニルチオ）−１−ナフトール、６−ベンジ
ルチオ−２−ナフトール、４−メチルチオ−１−ナフト
ール、４−ベンジルチオ−１−ナフトール、４−ｎ−オ
クチルチオ−１−ナフトール、６−（ｐ−クロロフェニ
ルチオ）−２−ナフトール、６−ブロモ−２−ナフトー
ル、２，３−ジヒドロキシナフトール、６−ドデシルチ
オ−２−ナフトール、２−Ｎ−メチルカルバモイル−１
−ナフトール、２−Ｎ−ベンジルカルバモイル−１−ナ
フトール、２−Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert−ペンチ
ルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル−１−ナフトー
ル、２−Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル−４−クロロ−１−ナフ
トール、２−Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−ペンチル
フェノキシ）プロピル〕カルバモイル−１−ナフトー
ル、２−Ｎ−（３−フェノキシプロピル）カルバモイル
−１−ナフトール、２−Ｎ−ドデシルカルバモイル−１
−ナフトール、１−ヒドロキシ−４−フェニルチオ−２
−ナフトアニリド、４−（２−カルボキシメチルチオエ
トキシ）−２−Ｎ−フェニルカルバモイル−１−ナフト
ール、２−Ｎ−｛３−Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert−
ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイルフェニ
ル｝カルバモイル−１−ナフトール、２−Ｎ−（４−フ
ェノキシブチル）カルバモイル−４−メトキシ−１−ナ
フトール、３−Ｎ−（３−フェノキシプロピル）カルバ
モイル−２−ナフトール、３−Ｎ−フェニルカルバモイ
ル−６−ベンジルチオ−２−ナフトール、２−Ｎ−フェ
ニルカルバモイル−４−ベンジルチオ−１−ナフトール
等。

【００４７】また、本発明では、上記の如きフェノール
系化合物の代わりに、前記一般式〔化５〕で表わされる
部分構造を有するフェノール樹脂を使用することもでき
る。かかるフェノール樹脂において、Ｒ₇ およびＲ₈ が
それぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基またはＣ₁
〜Ｃ₄ のアルコキシル基であり、かつＸが水素原子であ
り、フェノール核の核体数が２〜２０のものが好まし
い。また、総フェノール核の５０〜１００％が一般式
〔化５〕で表わされる部分構造であるフェノール樹脂が
好ましい。このようなフェノール樹脂の具体例として
は、例えば２，２′−ジヒドロキシジフェニルメタン、
２，６−ビス（２′−ヒドロキシベンジル）フェノー
ル、下記一般式〔化12〕で表わされる化合物、及びハイ
オルソノボラック樹脂の如き線状オリゴマー、カリック
ス〔４〕アレーン、カリックス〔６〕アレーンおよびカ
リックス〔８〕アレーンの如き環状オリゴマーなどが挙
げられる。

【００４８】

【化１２】

【００４９】フェノール系化合物およびフェノール樹脂
の具体例としてはこれらに限定されるものでなく、また
２種以上を併用することも可能である。これらのフェノ
ール系化合物やフェノール樹脂の使用割合については特
に限定するものではないが、一般に染料前駆体１００重
量部に対して１〜５００重量部、好ましくは１０〜３０
０重量部程度の範囲で用いるのが好ましい。

【００５０】本発明において、前記呈色剤と共に記録材
料中に金属化合物を含有させると記録体としての特性を
一層向上させることができる。ここで言う金属化合物と
は、２価、３価、又は４価の金属、例えば亜鉛、マグネ
シウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、錫、チ
タン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等から選ばれ
る金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭
酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、又はハロ
ゲン錯塩等が例示できるが、これらのうちでも特に亜鉛
化合物が好ましい。金属化合物の具体例としては、例え
ば酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、
炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、アルミ
ン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、リン酸マグネシウム等を例示することができる。

【００５１】これらの金属化合物の使用割合については
必ずしも限定するものではないが、通常、呈色剤１００
重量部に対して１〜５００重量部、好ましくは５〜３０
０重量部程度の範囲で用いるのが好ましい。

【００５２】本発明は、染料前駆体として前記の如き特
定のピラゾロン誘導体ロイコ化合物を使用するものであ
るが、必要に応じて、本発明の所望の効果を阻害しない
範囲で、公知の塩基性染料を併用することもできる。か
かる公知の塩基性染料の具体例としては、例えば下記が
挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−６−（ジメチルアミノ）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピ
ロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等の
トリアリールメタン系染料、４，４′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染
料、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラ
ブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のジビニルフ
タリド系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系
染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等の
スピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、
３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフル
オラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノ−ベ
ンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチルアミ
ノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフル
オラン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）ア
ニリノ〕−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペ
ンチルアミノ−６−メチル７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−
フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−
（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ〕−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメチル）フェニルアミ
ノ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、２，２−ビス
｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサ
ンテン〕−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等の
フルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル
−Ｎ−メチルアミノフルオレン−９−スピロ−３′−
（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジ
メチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオ
レン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール〕、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メ
チル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメ
ノ（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等
が挙げられる。勿論、これらの染料に限定されるもので
はなく、二種以上の染料の併用も可能である。

【００５３】尚、これらの塩基性染料を本発明の染料前
駆体に併用する場合には、染料前駆体１０重量部に対し
て、上記一般の塩基性染料を０．２〜２０重量部程度の
割合で配合するのが望ましい。また、本発明において
は、必要に応じて、本発明の所望の効果を損なわない範
囲で公知の呈色剤をさらに併用することもできる。

【００５４】また、例えば感熱記録体等にあっては、高
速記録性を得るために、記録感度向上剤として各種の熱
可融性物質を使用することができる。かかる熱可融性物
質としては、例えば下記が挙げられる。カプロン酸アミ
ド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リ
ノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１
−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフ
タレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、
１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブ
タン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタ
ン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−
ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert
−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−ヒドロキシ−ベンゾトリ
アゾール、１−Ｎ−ベンゾイル−ベンゾトリアゾール、
１−Ｎ−アセチル−ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，−５′−ジ−tert
−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−tert−オクチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル〕ベンゾトリアゾール等。

【００５５】熱可融性物質の使用量については特に限定
するものではないが、一般に染料前駆体１００重量部に
対して５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部の範囲で調節するのが望ましい。

【００５６】以下に、染料前駆体として一般式〔化１〕
で表わされる化合物を用いるとともに、その呈色剤とし
て芳香族カルボン酸又はその多価金属塩を用い、更に一
般式〔化２〕〜〔化４〕で表わされるフェノール系化合
物あるいは一般式〔化５〕で表わされる部分構造を有す
るフェノール樹脂を併用した各種の代表的な記録材料を
について、具体的に説明する。なお、以下、フェノール
系化合物とフェノール樹脂を総称してフェノール系化合
物と記す。

【００５７】感圧記録体は、例えば米国特許第2,505,47
0 号、同2,505,471 号、同2,505,489 号、同 2,548,366
号、同2,712,507 号、同 2,730,456号，同 2,730, 457
号、同 3,418,250号、同 3,924,027号、同4,010,038 号
等に記載されているように種々の形態のものがあり、本
発明はこれら各種の形態の感圧記録体に適用できるもの
である。

【００５８】一般的には、本発明の呈色剤及びフェノー
ル系化合物を顔料と共にスチレン・ブタジエン共重合体
ラテックス、ポリビニルアルコール等の各種バインダー
中に分散させた呈色剤塗液を、紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーティッド紙等の適当な支持体上に塗布する
ことによって呈色剤シート（所謂下用シート）が製造さ
れる。

【００５９】一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使
用される発色剤シート（所謂上用シート）は、本発明の
染料前駆体をアルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェ
ニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフ
ェニル等の合成油；綿実油、ヒマシ油等の植物油；動物
油；鉱物油或いはこれらの混合物等からなる適当な溶媒
に溶解し、これをバインダー中に分散させた分散液、又
は上記溶液をコアセルベーション法、界面重合法、in-s
itu 法等の各種カプセル化法によりマイクロカプセル中
に含有させ、バインダー中に分散させた分散液を紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテッド紙等の適当な支持体
上に塗布して製造される。

【００６０】勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗
布し、反対面に染料分散液ないしは染料カプセル分散液
を塗布した所謂中用シート、更には支持体の同一面に染
料カプセルと呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料
カプセル分散液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するな
どして、同一面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所
謂単体感圧複写シート等の形態も可能である。

【００６１】なお、染料前駆体、呈色剤及びフェノール
系化合物の使用割合は所望の塗布量、感圧記録体の形
態、カプセル化法、その他各種助剤を含めた塗布液の組
成、塗布方法等各種の条件により異なるのでその条件に
応じて適宜選択すればよい。

【００６２】感熱記録体は例えば特公昭44−3680号、同
44−27880 号、同45−14039 号、同48−43830 号、同49
−69号、同49−70号，同52−20142 号等に記載されてい
るように種々の形態のものがあり、本発明の発色系はこ
れら各種の形態の感熱記録体に適用できる。

【００６３】一般的にはバインダーを溶解又は分散した
媒体中に本発明の染料前駆体、呈色剤、及びフェノール
系化合物を分散させて得られる塗液を紙、プラスチック
フィルム、合成紙さらには不織布シート、成形物等の適
当な支持体上に塗布すことによって本発明の感熱記録体
は製造される。

【００６４】記録層中の染料前駆体と呈色剤との使用比
率は特に限定するものではないが、一般に染料１００重
量部に対し５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５
００重量部程度の呈色剤が用いられる。また、記録層中
の染料前駆体とフェノール系化合物との使用比率は特に
限定するものではないが、一般に染料前駆体１００重量
部に対し１〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重
量部程度のフェノール系化合物が用いられる。

【００６５】また、発色能の改良、記録層表面の艶消
し、筆記性の改良等を目的として、無機顔料を一般に呈
色剤１重量部に対し0.１〜１０重量部、好ましくは0.５
〜３重量部程度併用することができ、更に例えば分散
剤、紫外線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、蛍光染料、
着色染料等の各種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に染料前駆体、
呈色剤及びフェノール系化合物の微粒子を分散させた塗
液を支持体に塗布することによって製造されるが、染料
前駆体、呈色剤及びフェノール系化合物のそれぞれを別
個に分散せしめている３種の塗液を支持体に重ね塗りし
てもよく、含浸、抄き込みによって製造することも勿論
可能である。

【００６６】その他塗液の調製方法、塗布方法等につい
ても特に限定されるものではなく、塗布量も一般に乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｍ² 程度塗布される。更に記録層上
に記録層を保護したり筆記性を向上させる等の目的のた
めに、乾燥重量０．２〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
５〜５ｇ／ｍ² のオーバーコート層を設けたり、支持体
に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が適宜付加し得るものであ
る。

【００６７】なお、バインダーとしては例えばデンプン
類、セルロース類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢ビ−無
水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選
択して用いられる。かかるバインダーは、塗液の全固形
分に対して５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量
％程度配合される。

【００６８】通電感熱記録体は例えば特開昭49−11344
号、同50−48930 号等に記載の方法によって製造され
る。一般に、導電性物質、本発明の染料前駆体、呈色剤
及びフェノール系化合物をバインダーと共に分散した塗
液を紙等の適当な支持体に塗布するか、支持体に導電性
物質を塗布して導電層を形成し、その上に染料前駆体、
呈色剤及びフェノール系化合物をバインダーと共に分散
した塗液を塗布することによって製造される。なお、染
料前駆体と呈色剤が共に７０〜１２０℃といった好まし
い温度領域で溶融しない場合には、適当な熱可融性物質
を併用することによりジュール熱に対する感度を調整す
ることができる。

【００６９】かくして得られる本発明の記録材料は発色
性に優れ、しかも高温又は高湿度環境下に曝されたり薬
品類と接触しても白紙部が発色したり記録像が変褪色を
おこすことがなく、そのうえ高温環境下における耐可塑
剤性にも優れ、しかも青色ないしは濃青色の発色像が得
られる、極めて品質に優れる記録材料である。

【００７０】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

【００７１】実施例１ 〔感圧記録体用発色剤シートの作成〕１，３−ジフェニ
ル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン６部をイソ
プロピル化ナフタレン１００部に溶解し、等電点８のピ
ッグスキンゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解
した３５０部の温水（５０℃）中に添加し乳化分散し
た。この乳化液に１０００部の温水を加え酢酸でpHを４
に調節してから１０℃まで冷却し、グルタールアルデヒ
ドの２５％水溶液１０部を加えカプセルを硬化した。こ
のカプセル含有塗液を４５ｇ／ｍ² の原紙の片面に乾燥
重量が５ｇ／ｍ² となるように塗工し、発色剤シートを
得た。

【００７２】〔感圧記録体用呈色剤シートの作成〕一
方、水２００部に３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸の亜鉛塩２０部、２−ベンゾイルアミノフェノ
ール３部、カオリン８０部、スチレン−ブタジエン共重
合体エマルジョン（５０％固形分）３０部を分散した呈
色剤塗液を、４５ｇ／ｍ² の原紙に乾燥重量が５ｇ／ｍ
² となるように塗工し、呈色剤シートを得た。 〔評価〕このようにして調製した発色剤シートと呈色剤
シートとを、カプセル塗布面と呈色剤塗布面が相対向す
るように重ねた感圧記録体は、筆記・加圧したところ、
青色の印像が得られた。またこの像は濃度が高く、耐溶
剤性、耐光性に優れていた。

【００７３】実施例２〜３ 実施例１の呈色剤シートの作成において、２−ベンゾイ
ルアミノフェノール３部の代わりに、下記フェノール系
化合物を用いた以外は実施例１と同様にして２種類の呈
色剤シートを得た。 実施例２：２−アセチルアミノ−５−〔２−（２，４−
ジ−tert−ペンチルフェノキシ）ブチリルアミノ〕フェ
ノール ３部 実施例３：２−Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−ペンチ
ルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル−１−ナフトー
ル ３部 これらの呈色剤シートを用いた感圧記録体は、実施例１
と同様にして発色させると、いずれの場合も青色の印像
が得られた。またこれらの像はいずれも濃度が高く、し
かも耐溶剤性、耐光性に優れていた。

【００７４】実施例４ 実施例１の発色剤シートの作成において、１，３−ジフ
ェニル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロンの代わり
に、１−フェニル−３−ステアロイルアミノ−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロンを用いた以外は実施例１と
同様にして発色剤シートを得た。この発色剤シートを用
いた感圧記録体は、実施例１と同様にして発色させる
と、青色の印像が得られた。この像は濃度が高く、耐溶
剤性および耐光性に優れていた。

【００７５】実施例５ 〔感熱記録体の作成〕 Ａ液調製 ・１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチ
ルアミノ−５−ピラゾロン １０部 ・メチルセルロース ５％水溶液 １０部 ・水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。 Ｂ液調製 ・１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ３
０部 ・メチルセルロース ５％水溶液 ３０部 ・水 ６０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。 Ｃ液調製 ・α−ナフトエ酸の亜鉛塩 ３０部 ・メチルセルロース ５％水溶液 ３０部 ・水 ９０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。 Ｄ液調製 ・２−アセチルアミノフェノール ５部 ・メチルセルロース ５％水溶液 ５部 ・水 １０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液４０部、Ｂ液１２０部、Ｃ液１５０部、Ｄ液２０
部、酸化ケイ素顔料（吸油量：１８０ml／１００ｇ）１
０部、２０％酸化澱粉水溶液７５部、水８５部を混合・
撹拌し塗液とした。得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙
に乾燥重量が６．０ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥
し、スーパーカレンダー処理して感熱記録紙を得た。

【００７６】実施例６〜１７及び比較例１〜２ 実施例５のＤ液調製において２−アセチルアミノフェノ
ールの代わりに、下記化合物を用いた以外は、実施例５
と同様にして１４種類の感熱記録紙を得た。 ・実施例６：１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリド ・実施例７：２−（３−Ｎ−フェニルウレイド）フェノ
ール ・実施例８：２−Ｎ−（３−フェノキシプロピル）カル
バモイル−１−ナフトール ・実施例９：２−フェノキシアセチルアミノフェノール ・実施例10：下記式〔化12〕で表わされるフェノール樹
脂

【００７７】

【化１２】

【００７８】・実施例11：カリックス〔６〕アレーン
（下記式〔化13〕で表わされるフェノール樹脂）

【００７９】

【化１３】

【００８０】・実施例12：４−（２−カルボキシメチル
チオエトキシ）−２−Ｎ−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール ・実施例13：２−ベンゾイルアミノ−１−ナフトール ・実施例14：８−ベンゾイルアミノ−１−ナフトール ・実施例15：２−Ｎ−メチルカルバモイル−１−ナフト
ール ・実施例16：２−Ｎ−ベンジルカルバモイル−１−ナフ
トール ・実施例17：２−（フェニルアセチルアミノ）フェノー
ル ・比較例１：４，４′−イソプロピリジビスフェノール ・比較例２：４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フェニルスルホン

【００８１】比較例３ 実施例５の記録層の形成においてＤ液を除いた以外は、
実施例５と同様にして感熱記録紙を得た。

【００８２】実施例１８〜２３ 実施例５のＡ液調製において、１−フェニル−３−ベン
ゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロンの
代わりに、下記の化合物を用いた以外は、実施例５と同
様にして６種類の感熱記録紙を得た。

【００８３】・実施例18：１−フェニル−３−〔４−
（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）ベンゾイルア
ミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン ・実施例19：１−フェニル−３−〔４−（２−フェノキ
シエトキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ
−５−ピラゾロン ・実施例20：１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４
−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノフェニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン ・実施例21：１−フェニル−３−〔４−（３−ｐ−トリ
ルスルホニルプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−
〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノフェニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラゾ
ロン ・実施例22：１−フェニル−３−フェニルアセチルアミ
ノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン ・実施例23：１−フェニル−３−（クロロアニリノ）−
４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−
４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン

【００８４】実施例２４〜３１ 実施例５のＣ液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
の代わりに、下記化合物を用いた以外は、実施例５と同
様にして８種類の感熱記録紙を得た。 ・実施例24：４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩 ・実施例25：４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩 ・実施例26：５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシ
エトキシ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩 ・実施例27：３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸の亜鉛塩 ・実施例28：４−ニトロ安息香酸の亜鉛塩 ・実施例29：４−クロロ安息香酸の亜鉛塩 ・実施例30：４−トリフルオロメチル安息香酸の亜鉛塩 ・実施例31：フェニル酢酸の亜鉛塩

【００８５】比較例４ 実施例５のＣ液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
の代わりに、２−アセチルアミノフェノールを用い、Ｄ
液を除いた以外は、実施例５と同様にして感熱記録紙を
得た。

【００８６】実施例３２ 実施例５のＣ液の代わりに下記Ｅ液を用いた以外は実施
例５と同様にして感熱記録紙を得た。 Ｅ液調製 ・α−ナフトエ酸 ３０部 ・酸化亜鉛 １０部 ・メチルセルロース ５％水溶液 ６０部 ・水 ５０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。

【００８７】実施例３３ 実施例32のＥ液調製において、α−ナフトエ酸の代わり
に、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸を用いた以外は、実施例32と同
様にして感熱記録紙を得た。

【００８８】実施例５〜３３及び比較例１〜４で得られ
た感熱記録紙を感熱ファクシミリ（日立製作所製，ＨＩ
ＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、その発色濃度を
マクベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−９１４型）にて
測定し、その結果を発色色調と共に〔表１〕および〔表
２〕に示した。

【００８９】また、記録後の感熱記録紙を５０℃９０％
Ｒ．Ｈ．の雰囲気下に２４時間放置後（耐湿熱性）、塩
化ビニルフィルムを重ねて４０℃で２４時間放置した後
（耐可塑剤性）、発色面にエタノールを塗布し２０℃で
２４時間放置後（耐エタノール性）、および直射日光曝
露条件下で２４時間放置後（耐光性）のそれぞれについ
て白紙部のカブリの状態と記録像の褪色状態を評価し、
その結果を〔表１〕および〔表２〕に示した。

【００９０】〔評価基準〕 ◎：非常に優れている。 ○：優れている。 △：やや劣っており、目標品質によっては実用不適。 ×：劣っており、実用不可

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【発明の効果】以上の結果から明かな如く、本発明の記
録材料は、発色性が良好で、且つ記録像及び未発色部の
保存性に優れ、しかも青色ないしは濃青色の発色像が得
られる記録材料であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/30 6956−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０２ 6956−2Ｈ １０８ (72)発明者 尾村 春夫 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色ないしは淡色の染料前駆体と、該染料
   前駆体と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した
   記録材料において、染料前駆体として下記一般式〔化
   １〕で表わされる化合物を用い、その呈色剤として芳香
   族カルボン酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも１
   種を用い、更に、下記一般式〔化２〕〜〔化４〕で表わ
   されるフェノール系化合物および下記一般式〔化５〕で
   表わされる部分構造を有するフェノール樹脂からなる群
   から選ばれる少なくとも１種を併用することを特徴とす
   る記録材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ はアルキル基、アルコキシアルキル基また
   は置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそ
   れぞれ置換基を有してもよいアルキル基または置換基を
   有してもよいアリール基を、Ｒ₄ は置換基を有してもよ
   いアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または
   置換基を有してもよいアミノ基を、Ｒ₅ ，Ｒ₆ はそれぞ
   れアルキル基、アルコキシル基またはハロゲン原子を示
   し、ｐは０または１〜５の整数を、ｑは０または１〜４
   の整数を示す。〕 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 〔式中、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、ヒドロキシル基、アミノ基、置換基を有してもよい
   アルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置
   換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい
   カルバモイル基、置換基を有してもよいスルファモイル
   基、置換基を有してもよいアルキルカルボニルアミノ
   基、置換基を有してもよいアリールカルボニルアミノ
   基、置換基を有してもよいウレイド基、置換基を有して
   もよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有しても
   よいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいア
   ルキルスルホニルアミノ基、置換基を有してもよいアリ
   ールスルホニルアミノ基、置換基を有してもよいアルキ
   ルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、置換
   基を有してもよいアリールオキシ基を示し、Ｘは、水素
   原子または脱離可能な基を示す。〕
2. 【請求項２】呈色剤として芳香族カルボン酸誘導体又は
   その多価金属塩の少なくとも１種を用い、更に金属化合
   物の少なくとも１種を併用した請求項１記載の記録材
   料。
3. 【請求項３】一般式〔化１〕において、Ｒ₁ がＣ₁ 〜Ｃ
   ₄ のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ₂ およびＲ
   ₃ がそれぞれ置換基としてＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル
   基，ヒドロキシル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキルスルホ
   ニルアミノ基を有してもよいＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基で
   あり、Ｒ₄ が下記一般式〔化６〕，〔化７〕又は〔化
   ８〕で表わされるアリールカルボニルアミノ基または
   〔化９〕，〔化10〕又は〔化11〕で表わされるアルキル
   カルボニルアミノ基であり、Ｒ₅ がＣ₁〜Ｃ₄ のアルキ
   ル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基またはハロゲン原子
   であり、Ｒ₆ がＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ
   ₄ のアルコキシル基であり、ｐが０または１〜５の整数
   であり、ｑが０または１〜４の整数である請求項１記載
   の記録材料。 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 〔式中、Ｒ₁₃はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の
   アルコキシル基またはハロゲン原子を、Ｒ₁₄はＣ₁ 〜Ｃ
   ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基またはハ
   ロゲン原子を、Ｒ₁₅はＣ₁ 〜Ｃ₂₅のアルキル基を示し、
   Ｑはエーテル結合またはスルホニル結合を示し、Ａは分
   岐又は直鎖のＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレン基を、Ａ′は分岐又
   は直鎖のＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキレン基を示し、ｒは０または
   １〜５の整数を示す。〕
4. 【請求項４】記録材料が感熱記録体である請求項１〜３
   記載の記録材料。
5. 【請求項５】記録材料が感圧記録体である請求項１〜３
   記載の記録材料。