JPH0672020A

JPH0672020A - 記録材料

Info

Publication number: JPH0672020A
Application number: JP5161676A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tsuchida; 哲夫土田; Tatsuya Meguro; 達哉目黒; Takaaki Kouro; 孝明紅露; Haruo Omura; 春夫尾村
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1992-06-30
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1994-03-15

Abstract

(57)【要約】【目的】発色性、生保存性及び記録像保存性に優れた記
録材料を提供する。【構成】染料前駆体として下記一般式〔化１〕で表わさ
れる化合物の少なくとも１種を用い、呈色剤として酸性
物質を用いることを特徴とする記録材料である。【化１】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、アルコキシアルキル基また
は置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ₂，Ｒ₃はそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル基または置換基を
有してもよいアリール基を、Ｒ₄は置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または
置換基を有してもよいアミノ基を、Ｒ₅，Ｒ₆はそれぞ
れアルキル基、アルコキシル基またはハロゲン原子を示
し、ｐは０または１〜５の整数を、ｑは０または１〜４
の整数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関するもので
あり、特に発色性、生保存性および記録像保存性に優れ
た記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の染料前駆体と有機な
いしは無機の呈色剤との発色反応を利用した記録材料
は、感圧記録体、感熱記録体、通電感熱記録体等をその
典型として、種々のものが知られている。これらの記録
材料には、記録濃度が充分であること、高温、高湿度、
光暴露、薬品接触等の外部環境条件下における記録像の
保存性に優れていること、地肌発色を生じないこと等の
性能が要求されるが、現在これらを完全に満足するもの
は得られていない。

【０００３】例えば、感熱記録体は、最近の感熱記録方
式の著しい進歩と相まってその利用分野や形態も多様化
しており、感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記録
媒体としてのみならず、ＰＯＳ（Point of Sales）ラベ
ル、ＡＴＭ、ハンディーターミナルなどの新規な用途へ
の使用も急増している。しかし、従来の感熱記録体は、
高温や高湿度条件下に保存されたり、可塑剤、溶剤、油
脂などが接触したり、日光暴露条件下で使用されたりす
ると、印字部の変褪色や地肌部のかぶりを来すという欠
点を有する。

【０００４】上記の如き欠点を改善する目的で、感熱記
録層上に各種の高分子化合物の保護層を設ける方法が提
案され、実用化もされている。しかし耐熱性、耐湿性、
耐可塑剤、耐光性、耐薬品性のいずれにおいても充分に
満足しうる程の効果が得られていない。感熱記録体はこ
のような欠点のために、その用途に一定の制約を受けて
いるのが現状であり、その改良が強く要請されている。

【０００５】感熱記録体の記録像保存性の向上を目的と
した発色系側からの取り組みとしては、これまでにキレ
ート方式、酸化還元方式、ジアゾカップリング方式等の
不可逆的発色反応を利用した記録材料等が種々検討され
てきた。しかし、キレート方式では画像堅牢性は充分で
あるが感度が低く、金属化合物による地肌の着色があ
る。酸化還元方式では空気酸化により徐々に地発色を生
じる。ジアゾカップリング方式では系が不安定で生保存
性が悪く、定着を要するため装置が複雑である。また、
マイクロカプセル化によって他の素材と隔離することに
より生保存性が改善されているが、発色濃度、用紙コス
ト等の問題がある。このような欠点を有するために何れ
の方式も広く普及するには至っていない。

【０００６】かかる不可逆的発色反応を利用した記録材
料の一つとして米国特許第３，４０９，４５７号に記載
の、ピラゾロン誘導体ロイコ化合物を発色剤として用い
た記録材料が挙げられる。しかし、従来かかるロイコ化
合物を用いた記録材料としては、本化合物を単独で用い
たものが提案されているのみであり、かかる記録材料
は、特に発色性の点で不十分であるため実用化されてい
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用性の高
い記録材料を提供しようとするものであり、特に発色
性、生保存性および記録像保存性に優れた記録材料を提
供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と接触して呈色し得
る呈色剤との反応を利用した記録材料において、該染料
前駆体として下記一般式〔化１〕で表わされる化合物の
少なくとも１種を用い、呈色剤として酸性物質を用いる
ことを特徴とする記録材料である。

【０００９】

【化１】

【００１０】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、アルコキシア
ルキル基または置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ
₂，Ｒ₃はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基ま
たは置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ₄は置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基または置換基を有してもよいアミノ基を、Ｒ₅，
Ｒ₆はそれぞれアルキル基、アルコキシル基またはハロ
ゲン原子を示し、ｐは０または１〜５の整数を、ｑは０
または１〜４の整数を示す。〕

【００１１】このようなピラゾロン誘導体ロイコ化合物
を特定の呈色剤と組み合わせることにより、発色性に優
れ、しかも高温あるいは高湿環境下で保存されたり、可
塑剤や溶剤などの薬品類と接触しても画像部の変褪色や
白紙部のかぶりを来さない等の優れた特性を有する記録
材料が得られるものである。

【００１２】

【作用】ピラゾロン誘導体ロイコ化合物は、それ自体を
単独で強熱することにより、ピラゾロン環の４位に置換
したアシルアミノ基が隣接するアミノ基の水素原子とと
もに脱離する分解反応が起こりアゾメチン色素を形成す
る化合物であるが、かかる熱分解反応は通常の記録条件
下では応答が遅く、満足な記録像が得られない。本発明
者等は、かかるロイコ化合物の発色反応が酸性物質の共
存下で著しく促進されて充分な記録濃度が得られるのみ
ならず、記録像の保存性も一層向上することを見いだし
本発明を完成するに至った。

【００１３】上記一般式〔化１〕で示される染料前駆体
において、Ｒ₁はアルキル基、アルコキシアルキル基ま
たは置換基を有してもよいアリール基を示すが、ここで
アリール基とはフェニル基、ナフチル基または複素芳香
環残基を示し、その置換基としては、アルキル基、アル
コキシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。尚、Ｒ₁と
しては、これらのうちでもＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基また
はフェニル基が好ましい。

【００１４】Ｒ₂，Ｒ₃はそれぞれ置換基を有してもよ
いアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を
示すが、アルキル基の置換基としてはアリール基、アル
コキシル基、ヒドロキシル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基等が、アリール基の置換基としては、アルキル基、
アルコキシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。尚、Ｒ
₂およびＲ₃としては、これらのうちでも置換基として
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシル基，ヒドロキシル基またはＣ
₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニルアミノ基を有してもよい
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基が好ましい。

【００１５】Ｒ₄は置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよいアリール基または置換基を有して
もよいアミノ基を示すが、アルキル基の置換基として
は、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、Ｎ−置換カルバモイル基、Ｎ−置換ス
ルファモイル基等が挙げられ、アリール基の置換基とし
ては、アルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アリールアルキル基、アリールアル
コキシ基、アリールオキシアルコキシ基、アリールスル
ホニルアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、Ｎ−置換
カルバモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基等が挙げら
れる。

【００１６】また、アミノ基の置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基等が挙げられ、ここでそれぞれのアルキル基及びア
リール基はさらに置換基を有してもよく、アルキル基の
置換基としては、アリール基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−置換カルバモイル
基、Ｎ−置換スルファモイル基等が、アリール基の置換
基としては、アルキル基、アルコキシル基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、アリールアルキル基、アリール
アルコキシ基、アリールオキシアルコキシ基、アリール
スルホニルアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、Ｎ−
置換カルバモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基等が挙
げられる。

【００１７】これらのうちでも、Ｒ₄としては耐光性、
耐薬品性の点で下記一般式〔化４〕，〔化５〕又は〔化
６〕で表わされるアリールカルボニルアミノ基または下
記一般式〔化７〕，〔化８〕又は〔化９〕で表わされる
アルキルカルボニルアミノ基が好ましく、特に一般式
〔化４〕又は〔化５〕で表わされるアリールカルボニル
アミノ基が好ましく、一般式〔化４〕で表わされるアリ
ールカルボニルアミノ基がとりわけ好ましい。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】〔式中、Ｒ₇はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシル基またはハロゲン原子を、Ｒ
₈はＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ
ル基またはハロゲン原子を、Ｒ₉はＣ₁〜Ｃ₂₅のアルキ
ル基を示し、Ｑ′はエーテル結合またはスルホニル結合
を示し、Ａ′は分岐又は直鎖のＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基
を、Ａ″は分岐又は直鎖のＣ₁〜Ｃ₆アルキレン基を示
し、ｒは０または１〜５の整数を示す。〕

【００２５】前記一般式〔化１〕で表される染料前駆体
において、Ｒ₅及びＲ₆はアルキル基、アルコキシル基
またはハロゲン原子を示すが、Ｒ₅としてはＣ₁〜Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシル基またはハロ
ゲン原子が好ましく、Ｒ₆としてはＣ₁〜Ｃ₄のアルキ
ル基またはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシル基が好ましい。ま
た、ｐは０または１〜５の整数を示すが、０または１〜
３の整数が好ましい。更に、ｑは０または１〜４の整数
を示すが、０または１が好ましい。

【００２６】一般式〔化１〕で示される化合物の具体例
としては例えば下記が挙げられる。１−フェニル−３−
メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニルアミノ）−４−ベンゾイルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
ベンゾイルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−フェニル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−フェニル
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）
−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル
−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピ
ラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メトキシフェニルアミノ）−４−ア
セチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−ア
セチルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３−ステアロイルアミノ−４−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチ
ルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−フェニ
ルアセチルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−（３，４，５−トリクロロフェ
ニルアセチルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−（３，４，５−トリメチル
フェニルアセチルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−
ピラゾロン、１−フェニル−３−フェノキシアセチルア
ミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−（３，４，５−トリクロロフェノキシアセチ
ルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−フェニル−３−（３，４，５−トリメチルフェノキシ
アセチルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−〔４−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−メチルフェニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−
ピラゾロン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４
−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルスルホニルアミ
ノエチル）アミノ−２−メチルフェニルアミノ〕−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−
ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−〔４−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノフェ
ニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−〔４−Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アミノフェニルア
ミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−
（４−クロロフェニル）−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−
（４−クロロフェニル）−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−（２−クロロフ
ェニル）−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ
−５−ピラゾロン、１−（２，４−ジクロロフェニル）
−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピ
ラゾロン、１−（４−メトキシフェニル）−３−ベンゾ
イルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−ｐ−トリル−３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルア
ミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−（２−クロ
ロベンゾイルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−（４−クロロベンゾイルア
ミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−（３，４，５−トリクロロベンゾイルアミ
ノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−（３，４，５−トリメチルベンゾイルアミ
ノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−（４−メトキシベンゾイルアミノ）−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−
（４−メチルベンゾイルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ
−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−（２，４
−ジ−tert−ペンチルフェノキシアセチルアミノ）ベン
ゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキシアセチ
ルアミノ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−
５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−（フェノキ
シアセチルアミノ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチ
ルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−
（フェニルスルホニルアミノ）ベンゾイルアミノ〕−４
−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４
−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−〔３−（Ｎ−フェニルスルファモイル）ベンゾイルア
ミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−３−〔３−（Ｎ−フェニルカルバモイル）ベン
ゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−〔４−（３−ｐ−トリルスルホ
ニルプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルア
ミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔３−（３
−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）ベンゾイルアミ
ノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−〔４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキ
シ）ベンゾイルアミノ〕−４−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノフェニルアミノ〕−４
−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３
−〔４−（３−ｐ−メトキシフェニルスルホニルプロポ
キシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−
ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４−（３−フェニル
スルホニルプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４
−（３−ｐ−クロロフェニルスルホニルプロポキシ）ベ
ンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−〔４−（４−ｐ−トリルスルホ
ニルブトキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミ
ノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４−（２−
ｐ−トリルスルホニルブトキシ）ベンゾイルアミノ〕−
４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−
４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−
３−｛４−〔３−（３，４，５−トリメチルフェニルス
ルホニル）プロポキシ〕ベンゾイルアミノ｝−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−｛４
−〔３−（３，４，５−トリクロロフェニルスルホニ
ル）プロポキシ〕ベンゾイルアミノ｝−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルア
ミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−〔４−（３
−フェノキシプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−
〔４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）ベンゾ
イルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３−〔４−（２−フェノキシエトキシ）
ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾ
ロン、１−フェニル−３−アニリノ−４−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミ
ノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−（２−クロロ
アニリノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−フェニル−３−（４−メトキシアニリノ）−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−ｐ−
トルイジノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）
−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル
−３−（２−クロロアニリノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン等。

【００２７】勿論、これらの化合物に限定されるもので
はなく、又、必要に応じて２種以上を併用することも可
能である。なおこれらの染料前駆体の発色色調は、該化
合物が有する置換基や呈色剤として用いる酸性物質の種
類によって若干異なるが、概ね赤紫〜紫色である。

【００２８】本発明において、上記の如き特定の染料前
駆体の呈色剤として用いられる酸性物質とは、ブレンス
テッド酸又はルイス酸として作用する物質を意味し、例
えば脂肪族又は芳香族カルボン酸誘導体やフェノール誘
導体などの有機酸性物質又はその多価金属塩、チオシア
ン酸亜鉛と有機塩基配位子との錯体の如き金属錯化合
物、酸性白土などの無機酸性物質等が挙げられる。

【００２９】酸性物質の具体例としては、例えば下記が
挙げられる。酸性白土、活性白土、アタパルガイト、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸スズ、焼成カ
オリン、タルク等の無機酸性物質；４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール、４，４′−イソプロピリデン
（２−クロロフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジメ
チルフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ｓｅｃ−
ブチリデンジフェノール、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−シク
ロヘキシリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキ
シリデンビス（２−メチルフェノール）、４−tert−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２′−
メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、メチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテ
ート、エチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテ
ート、ベンジル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセ
テート、４，４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール、４，４′−（ｍ−フェニレンジイソ
プロピリデン）ジフェノール、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレンジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレ
ンジフェニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸−２−フェノキシエチルエステル、
ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェノキシエチル）ベンゼ
ンスルホンアミド、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
４−アセチルフェノール、４−tert−オクチルフェノー
ル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ハイド
ロキノン、４，４′−（１，３−ジメチルブチリデン）
ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ−４′−メ
トキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ
安息香酸ｓｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペン
チル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、
４−ヒドロキシ安息香酸ｐ−クロロフェニル、４−ヒド
ロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸ｐ−クロロベ
ンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ｐ−メトキシベンジ
ル、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブ
チルフェノール−アセチレン樹脂ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、シ
ュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ス
テアリン酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢酸等の脂肪族
カルボン酸；安息香酸、４−tert−ブチル安息香酸、４
−トリフロロメチル安息香酸、４−クロロ安息香酸、４
−ニトロ安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、α
−ナフトエ酸、β−ナフトエ酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テレフタル酸モノメチル、没食子
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フ
ェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−メチル−５
−ベンジルサリチル酸、４−ペンチルオキシサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ
酸、３−ドデシルサリチル酸、３−ノニルサリチル酸、
３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−
５−メチルサリチル酸、４−（３−フェニルスルホニル
プロポキシ）サリチル酸、５−（３−フェニルスルホニ
ルプロポキシ）サリチル酸、４−（４−フェニルスルホ
ニルブトキシ）サリチル酸、４−（５−フェニルスルホ
ニル−３−オキサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−
（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）サリチル酸、
５−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）サリチル
酸、４−（６−ｐ−トリルスルホニルヘキシルオキシ）
サリチル酸、４−（５−ｐ−トリルスルホニル−３−オ
キサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−メ
トキシフェニルスルホニルプロポキシ）サリチル酸、４
−（３−ｐ−クロロフェニルスルホニルプロポキシ）サ
リチル酸、４−（２−フェノキシエトキシ）サリチル
酸、４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリ
チル酸、５−（２−ｐ−メトキシフェノキシ）サリチル
酸、４−（５−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−
ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（５−フェノキシ−
３−オキサ−ペンチルオキシ）サリチル酸、４−（３−
ｐ−メトキシプロポキシ）サリチル酸、４−〔ｐ−（２
−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ
−（２−フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５
−〔ｐ−（５−フェノキシ−３−オキサ−ペンチルオキ
シ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ
−（４−ｐ−トリルスルホニルプロポキシ）クミル〕サ
リチル酸、５−〔ｐ−（３−フェニルスルホニルプロポ
キシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ−（３−ｐ−メト
キシフェニルスルホニルプロポキシ）クミル〕サリチル
酸等の芳香族カルボン酸；及びフェノール性化合物、脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸と多価金属との塩；
チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯化合
物等。

【００３０】勿論、これらの酸性物質に限定するもので
はなく、また、２種以上併用することも可能である。上
記呈色剤において塩又は錯体を形成する多価金属として
は、２価、３価又は４価の金属が好ましく、特に亜鉛、
カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、錫、鉄がよ
り好ましい。

【００３１】かかる酸性物質のなかでも芳香族カルボン
酸誘導体又はその多価金属塩を用いると、特に発色性の
優れた記録材料が得られるので好ましい。中でも下記一
般式〔化２〕及び〔化３〕で示されるサリチル酸誘導体
又はその多価金属塩の少なくとも１種を用いると、とり
わけ耐薬品性に優れた記録材料が得られるので好まし
い。

【００３２】

【化２】

【００３３】

【化３】

【００３４】〔式中、Ａｒは置換基を有してもよいフェ
ニル基、置換基を有してもよいナフチル基、又は置換基
を有してもよい複素芳香環基を示し、Ｑはエーテル結合
或いはスルホニル結合を示す。また、Ａはエーテル結
合，エステル結合，アミド結合又は不飽和結合を有して
もよい分岐又は直鎖のアルキレン基、エーテル結合，エ
ステル結合又はアミド結合を有してもよいシクロアルキ
レン基、エーテル結合，エステル結合又はアミド結合を
有してもよいアラルキレン基、又はアリーレン基を示
し、Ｒは枝分かれしてもよいアルキレン基を示す。更
に、Ｘは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル
基、アリールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を
示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、又はハロゲン原子を示す。また、ｍは１〜３
の整数、ｎは１〜４の整数を示す。〕

【００３５】なお、〔化２〕，〔化３〕の表現で、一部
同じ記号を用いて置換基を表現しているが、これは単に
重複して置換基の説明を記載するのを避けるためのもの
である。〔化２〕，〔化３〕で表されるサリチル酸誘導
体において、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基、
置換基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有して
もよい複素芳香環基を示すが、これらのうちでも特に置
換基を有してもよいフェニル基が好ましい。このフェニ
ル基の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコ
キシル基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アラル
キルオキシ基、アリールカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカル
ボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ニトロ基、ヒ
ドロキシル基、又はハロゲン原子などが好ましく、これ
らの中でもＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆のアル
コキシル基、Ｃ₇〜Ｃ₁₀のアラルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₁₀の
アラルキルオキシ基、塩素原子、臭素原子、及びフッ素
原子がより好ましく、特にＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルコキシル基及び塩素原子が最も好まし
い。

【００３６】また、〔化２〕，〔化３〕で表されるサリ
チル酸誘導体において、Ｑはエーテル結合或いはスルホ
ニル結合を示す。更にＡはエーテル結合，エステル結
合，アミド結合又は不飽和結合を有してもよい分岐又は
直鎖のアルキレン基、エーテル結合，エステル結合又は
アミド結合を有してもよいシクロアルキレン基、エーテ
ル結合，エステル結合又はアミド結合を有してもよいア
ラルキレン基、又はアリーレン基を示すが、エーテル結
合を有してもよいＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキレン基がより好ま
しく、特にＣ₂〜Ｃ₆のアルキレン基が最も好ましい。
〔化３〕において、Ｒは枝分かれしてもよいアルキレン
基を示すが、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルキレン基が好ましく、特
に枝分かれしてもよいＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基が最も好
ましい。

【００３７】さらに、〔化２〕，〔化３〕において、Ｘ
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
リールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示す
が、これらのうちでも水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル
基、Ｃ₅〜Ｃ₇のシクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆のアル
ケニル、Ｃ₇〜Ｃ₁₀のアラルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアル
コキシル基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基、
ニトロ基、又はハロゲン原子が好ましく、特に水素原
子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₁₀のアラルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルコキシル基、フェニル基、フェノ
キシ基、塩素原子、臭素原子、又はフッ素原子がより好
ましく、特に水素原子が好ましい。また、Ｙは水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はハ
ロゲン原子を示すが、これらのうちでも特に、水素原
子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルケニル
基、Ｃ₇〜Ｃ₁₀のアラルキル基、ハロゲン原子がより好
ましく、特に水素原子が好ましい。また、ｍは１〜３の
整数、ｎは１〜４の整数を示す。

【００３８】本発明において、前記の染料前駆体と、そ
の呈色剤である酸性物質との使用量割合については特に
限定するものではないが、一般に染料前駆体１００重量
部に対して５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５
００重量部の範囲で酸性物質を用いるのが好ましい。

【００３９】更に、これらの呈色剤と共に記録材料中に
金属化合物を含有させると、記録体としての特性を一層
向上させることができる。ここで言う金属化合物とは、
２価、３価、又は４価の金属、例えば亜鉛、マグネシウ
ム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、錫、チタ
ン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等から選ばれる
金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸
塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、又はハロゲ
ン錯塩等が例示できるが、これらのうちでも特に亜鉛化
合物が好ましい。金属化合物の具体例としては、例えば
酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭
酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、
酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、アルミン酸
マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸マグネシウム等を例示することができる。

【００４０】これらの金属化合物の使用量については必
ずしも限定するものではないが、通常、酸性物質１００
重量部に対して１〜５００重量部、好ましくは５〜３０
０重量部程度の範囲で用いるのが好ましい。

【００４１】本発明は、染料前駆体として前記特定のピ
ラゾロン誘導体ロイコ化合物を使用するものであるが、
必要に応じて、本発明の所望の効果を阻害しない範囲
で、公知の塩基性染料を併用することもできる。かかる
公知の塩基性染料の具体例としては、例えば下記が挙げ
られる。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−６−（ジメチルアミノ）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリア
リールメタン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノ
ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−
ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニ
ルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、３，
３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフ
タリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド等のジビニルフタリド系
染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−
メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ
系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−
クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジ
メチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−
ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラ
ン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ
〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチルアミノア
ニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラ
ン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリ
ノ〕−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペン
チルアミノ−６−メチル７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−
フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−
（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ〕−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメチル）フェニルアミ
ノ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、２，２−ビス
｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサ
ンテン〕−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等の
フルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル
−Ｎ−メチルアミノフルオレン−９−スピロ−３′−
（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジ
メチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオ
レン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール〕、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メ
チル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメ
ノ（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等
が挙げられる。勿論、これらの染料に限定されるもので
はなく、二種以上の染料の併用も可能である。

【００４２】尚、これらの塩基性染料を併用する場合に
は、染料前駆体１０重量部に対して、上記一般の塩基性
染料を０．２〜２０重量部程度の割合で配合するのが望
ましい。

【００４３】また、例えば感熱記録体等にあっては、高
速記録性を得るために、記録感度向上剤として各種の熱
可融性物質を使用することができる。かかる熱可融性物
質としては、例えば下記が挙げられる。カプロン酸アミ
ド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リ
ノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１
−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフ
タレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、
１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブ
タン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタ
ン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−
ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert
−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−ヒドロキシ−ベンゾトリ
アゾール、１−Ｎ−ベンゾイル−ベンゾトリアゾール、
１−Ｎ−アセチル−ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，−５′−ジ−tert
−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−tert−オクチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル〕ベンゾトリアゾール等の化合物が例示される。

【００４４】熱可融性物質の使用量については特に限定
するものではないが、一般に染料前駆体１００重量部に
対して５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部の範囲で調節するのが望ましい。

【００４５】以下に、染料前駆体として一般式〔化１〕
で表わされる化合物を用いるとともに、その呈色剤とし
て酸性物質を用いた各種の代表的な記録材料について、
具体的に説明する。

【００４６】感圧記録体は、例えば米国特許第２，５０
５，４７０号、同２，５０５，４７１号、同２，５０
５，４８９号、同２，５４８，３６６号、同２，７１
２，５０７号、同２，７３０，４５６号，同２，７３
０，４５７号、同３，４１８，２５０号、同３，９２
４，０２７号、同４，０１０，０３８号等に記載されて
いるように種々の形態のものがあり、本発明はこれら各
種の形態の感圧記録体に適用できるものである。

【００４７】一般的には、本発明の呈色剤の少なくとも
一種を顔料と共にスチレン・ブタジエン共重合体ラテッ
クス、ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分
散させた呈色剤塗液を、紙、プラスチックシート、樹脂
コーティッド紙等の適当な支持体上に塗布することによ
って呈色剤シート（所謂下用シート）が製造される。

【００４８】一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使
用される発色剤シート（所謂上用シート）は、本発明の
染料前駆体をアルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェ
ニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフ
ェニル等の合成油；綿実油、ヒマシ油等の植物油；動物
油；鉱物油或いはこれらの混合物等からなる適当な溶媒
に溶解し、これをバインダー中に分散させた分散液、又
は上記溶液をコアセルベーション法、界面重合法、in-s
itu 法等の各種カプセル化法によりマイクロカプセル中
に含有させ、バインダー中に分散させた分散液を紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテッド紙等の適当な支持体
上に塗布して製造される。

【００４９】勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗
布し、反対面に染料分散液ないしは染料カプセル分散液
を塗布した所謂中用シート、更には支持体の同一面に染
料カプセルと呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料
カプセル分散液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するな
どして、同一面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所
謂単体感圧複写シート等の形態も可能である。

【００５０】なお、染料前駆体と呈色剤の使用比率は所
望の塗布量、感圧記録体の形態、カプセル化法、その他
各種助剤を含めた塗布液の組成、塗布方法等各種の条件
により異なるのでその条件に応じて適宜選択すればよ
い。

【００５１】感熱記録体は、例えば特公昭４４−３６８
０号、同４４−２７８８０号、同４５−１４０３９号、
同４８−４３８３０号、同４９−６９号、同４９−７０
号，同５２−２０１４２号等に記載されているように種
々の形態のものがあり、本発明の発色系はこれら各種の
形態の感熱記録体に適用できる。

【００５２】一般的にはバインダーを溶解又は分散した
媒体中に本発明の染料前駆体と呈色剤を分散させて得ら
れる塗液を紙、プラスチックフィルム、合成紙さらには
不織布シート、成形物等の適当な支持体上に塗布すこと
によって本発明の感熱記録体は製造される。

【００５３】記録層中の染料前駆体と呈色剤の使用比率
は特に限定するものではないが、一般に染料１００重量
部に対し５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５０
０重量部程度の呈色剤が用いられる。また、発色能の改
良、記録層表面の艶消し、筆記性の改良等を目的とし
て、無機顔料を一般に呈色剤１重量部に対し０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜３重量部程度併用するこ
とができ、更に例えば分散剤、紫外線吸収剤、熱可融性
物質、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種助剤を必要
に応じて適宜併用できる。

【００５４】本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に
染料前駆体と呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体
に塗布することによって製造されるが、染料前駆体と呈
色剤のそれぞれを別個に分散せしめている２種の塗液を
支持体に重ね塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって
製造することも勿論可能である。その他塗液の調製方
法、塗布方法等についても特に限定されるものではな
く、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²程度塗
布される。更に記録層上に記録層を保護したり筆記性を
向上させる等の目的のために、乾燥重量０．２〜１０ｇ
／ｍ²、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ²のオーバーコー
ト層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿論
可能で、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が
適宜付加し得るものである。

【００５５】なお、バインダーとしては、例えばデンプ
ン類、セルロース類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビ
ニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢ビ
−無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適
宜選択して用いられる。かかるバインダーは、塗液の全
固形分に対して５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０
重量％程度配合される。

【００５６】通電感熱記録体は、例えば特開昭４９−１
１３４４号、同５０−４８９３０号等に記載の方法によ
って製造される。一般に、導電性物質、本発明の染料前
駆体及び呈色剤をバインダーと共に分散した塗液を紙等
の適当な支持体に塗布するか、支持体に導電性物質を塗
布して導電層を形成し、その上に染料前駆及び呈色剤を
バインダーと共に分散した塗液を塗布することによって
製造される。なお、染料前駆体と呈色剤が共に７０〜１
２０℃といった好ましい温度領域で溶融しない場合に
は、適当な熱可融性物質を併用することによりジュール
熱に対する感度を調整することができる。

【００５７】かくして得られる本発明の記録材料は発色
性に優れ、しかも高温又は高湿度環境下に曝されたり薬
品類と接触しても白紙部が発色したり記録像が変褪色を
おこすことがない、極めて品質に優れる記録材料であ
る。

【００５８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

【００５９】実施例１〔感圧記録体用発色剤シートの作成〕１，３−ジフェニ
ル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン６部をイソ
プロピル化ナフタレン１００部に溶解し、等電点８のピ
ッグスキンゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解
した３５０部の温水（５０℃）中に添加し乳化分散し
た。この乳化液に１０００部の温水を加え酢酸でpHを４
に調節してから１０℃まで冷却し、グルタールアルデヒ
ドの２５％水溶液１０部を加えマイクロカプセルを硬化
した。このカプセル含有塗液を４５ｇ／ｍ²の原紙の片
面に乾燥重量が５ｇ／ｍ²となるように塗工し、発色剤
シートを得た。

【００６０】〔感圧記録体用呈色剤シートの作成〕一
方、水２００部に３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸の亜鉛塩２０部、カオリン８０部、スチレン−
ブタジエン共重合体エマルジョン（５０％固形分）３０
部を分散した呈色剤塗液を、４５ｇ／ｍ²の原紙に乾燥
重量が５ｇ／ｍ²となるように塗工し、呈色剤シートを
得た。

【００６１】〔評価〕このようにして調製した発色剤シ
ートと呈色剤シートとを、カプセル塗布面と呈色剤塗布
面が相対向するように重ねた感圧記録体は、筆記・加圧
したところ、紫色の印像が得られた。またこの像は濃度
が高く、耐溶剤性、耐光性に優れていた。

【００６２】実施例２〜３実施例１の呈色剤シートの作成において、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部の代
わりに、下記の呈色剤を用いた以外は実施例１と同様に
して２種類の呈色剤シートを得た。実施例２：４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩２０部実施例３：４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩２０部これらの呈色剤シートを用いた感圧記録体は、実施例１
と同様にして発色させると、いずれの場合も紫色の像が
得られた。またこれらの像はいずれも濃度が高く、しか
も耐溶剤性、耐光性に優れていた。

【００６３】実施例４実施例１の発色剤シートの作成において、１，３−ジフ
ェニル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロンの代わり
に、１−フェニル−３−ステアロイルアミノ−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロンを用いた以外は、実施例１
と同様にして発色剤シートを得た。

【００６４】この発色剤シートを用いた感圧記録体は、
実施例１と同様にして発色させると、紫色の像が得られ
た。またこの像は濃度が高く、しかも耐溶剤性、耐光性
に優れていた。

【００６５】実施例５〔感熱記録体の作成〕Ａ液調製・１−フェニル−３−メチル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５
−ピラゾロン１０部・メチルセルロース５％水溶液１０部・水２０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。Ｂ液調製・１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン３０
部・メチルセルロース５％水溶液３０部・水６０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。Ｃ液調製・α−ナフトエ酸の亜鉛塩３０部・メチルセルロース５％水溶液３０部・水９０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。記録層の形成Ａ液４０部、Ｂ液１２０部、Ｃ液１５０部、酸化ケイ素
顔料（吸油量：１８０ml／１００ｇ）１０部、２０％酸
化澱粉水溶液７５部、水８０部を混合・撹拌し塗液とし
た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ²の原紙に乾燥重量が
６．０ｇ／ｍ²となるように塗布・乾燥し、スーパーカ
レンダー処理して感熱記録紙を得た。

【００６６】実施例６〜２１実施例５のＡ液調製において、１−フェニル−３−メチ
ル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロンの代わり
に、下記の化合物を用いた以外は、実施例５と同様にし
て１６種類の感熱記録紙を得た。

【００６７】実施例６：１，３−ジフェニル−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン実施例７：１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
アセチルアミノ−５−ピラゾロン実施例８：１−フェニル−３−メチル−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルア
ミノ−５−ピラゾロン実施例９：１−フェニル−３−メチル−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−ベンゾイル
アミノ−５−ピラゾロン実施例10：１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
３−ベンゾイルアミノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラ
ゾロン実施例11：１−フェニル−３−〔４−（３−ｐ−トリル
スルホニルプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン実施例12：１−フェニル−３−〔４−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセ
チルアミノ−５−ピラゾロン実施例13：１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノフェニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラゾ
ロン実施例14：１−フェニル−３−フェニルアセチルアミノ
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）
−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン実施例15：１−フェニル−３−（２−クロロアニリノ）
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）
−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン実施例16：１−フェニル−３−〔４−（３−ｐ−トリル
スルホニルプロポキシ）ベンゾイルアミノ〕−４−〔４
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノフ
ェニルアミノ〕−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン実施例17：１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−
ベンゾイルアミノ−５−ピラゾロン実施例18：１−フェニル−３−（４−メトキシベンゾイ
ルアミノ）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン実施例19：１−フェニル−３−ベンゾイルアミノ−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル
アミノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン実施例20：１−フェニル−３−フェノキシアセチルアミ
ノ−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロン実施例21：１−フェニル−３−〔３−（フェノキシアセ
チルアミノ）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノフェニルアミノ）−４−アセチルアミノ
−５−ピラゾロン

【００６８】実施例２２〜２９実施例７のＣ液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
の代わりに、下記の化合物を用いた以外は、実施例７と
同様にして８種類の感熱記録紙を得た。実施例22：４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩実施例23：５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩実施例24：３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸の亜鉛塩実施例25：４−ニトロ安息香酸の亜鉛塩実施例26：４−クロロ安息香酸の亜鉛塩実施例27：４−トリフルオロメチル安息香酸の亜鉛塩実施例28：４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）サリチル酸の亜鉛塩実施例29：フェニル酢酸の亜鉛塩

【００６９】実施例３０実施例７のＣ液の代わりに下記Ｄ液を用いた以外は実施
例７と同様にして感熱記録紙を得た。Ｄ液調製・α−ナフトエ酸３０部・酸化亜鉛１０部・メチルセルロース５％水溶液６０部・水３０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。

【００７０】実施例３１〜３７実施例３０のＤ液調製において、α−ナフトエ酸の代わ
りに、下記の化合物を用いた以外は、実施例３０と同様
にして７種類の感熱記録紙を得た。実施例31：４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロポキ
シ）サリチル酸実施例32：４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）サリチル酸実施例33：４−ニトロ安息香酸実施例34：４−クロロ安息香酸実施例35：４−トリフルオロメチル安息香酸実施例36：５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸実施例37：３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸

【００７１】実施例３８〜４０実施例７のＣ液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
の代わりに、下記の化合物を用いた以外は、実施例７と
同様にして３種類の感熱記録紙を得た。実施例38：４，４^,−イソプロピリデンジフェノール実施例39：４−ヒドロキシ−４^,−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン実施例40：チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体

【００７２】比較例１実施例７のＣ液調製において、α−ナフトエ酸の亜鉛塩
の代わりに、１，３−ジフェニルグアニジンを用いた以
外は、実施例７と同様にして感熱記録紙を得た。

【００７３】比較例２実施例５のＡ液調製において、１−フェニル−３−メチ
ル−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−４−アセチルアミノ−５−ピラゾロンの代わりに
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオランを用い、Ｃ液調製においてα−ナフト
エ酸の亜鉛塩の代わりに４，４′−イソプロピリデンジ
フェノールを用いた以外は、実施例５と同様にして感熱
記録材料を得た。

【００７４】実施例５〜４０及び比較例１〜２で得られ
た感熱記録紙を感熱ファクシミリ（日立製作所製， HIF
AX-700型）を使用して記録し、その発色濃度をマクベス
濃度計（マクベス社製，RD-914型）にて測定し、その結
果を〔表１〕及び〔表２〕に示した。また、記録後の感
熱記録紙を４０℃，９０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下に２４時
間放置後（耐湿熱性）、塩化ビニルフィルムを重ねて２
０℃で２４時間放置後（耐可塑剤性）、発色面にエタノ
ールを塗布し２０℃で２４時間放置後（耐エタノール
性）、及び、直射日光曝露条件下２４時間放置後（耐光
性）のそれぞれについて、白紙部のカブリの状態と記録
像の褪色状態を評価し、その結果を〔表１〕及び〔表
２〕に示した。

【００７５】〔評価基準〕 ◎：非常に優れている。 ○：優れている。 △：やや劣っており、目標品質によっては実用不適。 ×：劣っており、実用不可。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【発明の効果】以上の結果から明かな如く、本発明の記
録材料は、記録像及び未発色部の耐湿熱性、耐薬品性お
よび耐光性に優れ、しかも発色性も良好な記録材料であ
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ４１Ｍ 5/30 5/20 9221−2Ｈ (72)発明者尾村春夫兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号神崎製紙株式会社神崎工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無色ないしは淡色の染料前駆体と、該染料
前駆体と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した
記録材料において、染料前駆体として下記一般式〔化
１〕で表わされる化合物の少なくとも１種を用い、呈色
剤として酸性物質を用いることを特徴とする記録材料。【化１】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、アルコキシアルキル基また
は置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ₂，Ｒ₃はそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル基または置換基を
有してもよいアリール基を、Ｒ₄は置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または
置換基を有してもよいアミノ基を、Ｒ₅，Ｒ₆はそれぞ
れアルキル基、アルコキシル基またはハロゲン原子を示
し、ｐは０または１〜５の整数を、ｑは０または１〜４
の整数を示す。〕
【請求項２】呈色剤として芳香族カルボン酸誘導体又は
その多価金属塩の少なくとも１種を用いた請求項１記載
の記録材料。
【請求項３】呈色剤として芳香族カルボン酸誘導体又は
その多価金属塩の少なくとも１種を用い、更に金属化合
物の少なくとも１種を併用した請求項２記載の記録材
料。
【請求項４】芳香族カルボン酸誘導体が下記一般式〔化
２〕又は〔化３〕で表わされるサリチル酸誘導体である
請求項２又は３記載の記録材料。【化２】【化３】〔式中、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基、置換
基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよ
い複素芳香環基を示し、Ｑはエーテル結合或いはスルホ
ニル結合を示す。また、Ａはエーテル結合，エステル結
合，アミド結合又は不飽和結合を有してもよい分岐又は
直鎖のアルキレン基、エーテル結合，エステル結合又は
アミド結合を有してもよいシクロアルキレン基、エーテ
ル結合，エステル結合又はアミド結合を有してもよいア
ラルキレン基、又はアリーレン基を示し、Ｒは枝分かれ
してもよいアルキレン基を示す。更に、Ｘは水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ
基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、Ｙは水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はハ
ロゲン原子を示す。また、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜
４の整数を示す。〕
【請求項５】一般式〔化１〕において、Ｒ₁がＣ₁〜Ｃ
₄のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ₂およびＲ
₃がそれぞれ置換基としてＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシル
基，ヒドロキシル基またはＣ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホ
ニルアミノ基を有してもよいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基で
あり、Ｒ₄が下記一般式〔化４〕，〔化５〕又は〔化
６〕で表わされるアリールカルボニルアミノ基または
〔化７〕，〔化８〕又は〔化９〕で表わされるアルキル
カルボニルアミノ基であり、Ｒ₅がＣ₁〜Ｃ₄のアルキ
ル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシル基またはハロゲン原子
であり、Ｒ₆がＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはＣ₁〜Ｃ
₄のアルコキシル基であり、ｐが０または１〜５の整数
であり、ｑが０または１〜４の整数である請求項１記載
の記録材料。【化４】【化５】【化６】【化７】【化８】【化９】〔式中、Ｒ₇はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルコキシル基またはハロゲン原子を、Ｒ₈はＣ₁〜Ｃ
₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシル基またはハ
ロゲン原子を、Ｒ₉はＣ₁〜Ｃ₂₅のアルキル基を示し、
Ｑ′はエーテル結合またはスルホニル結合を示し、Ａ′
は分岐又は直鎖のＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基を、Ａ″は分
岐又は直鎖のＣ₁〜Ｃ₆アルキレン基を示し、ｒは０ま
たは１〜５の整数を示す。〕
【請求項６】一般式〔化１〕において、Ｒ₄が一般式
〔化４〕又は〔化５〕で表わされるアリールカルボニル
アミノ基である請求項５記載の記録材料。
【請求項７】記録材料が感熱記録体である請求項１〜６
記載の記録材料。
【請求項８】記録材料が感圧記録体である請求項１〜６
記載の記録材料。