JPS6125148B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6125148B2
JPS6125148B2 JP9187177A JP9187177A JPS6125148B2 JP S6125148 B2 JPS6125148 B2 JP S6125148B2 JP 9187177 A JP9187177 A JP 9187177A JP 9187177 A JP9187177 A JP 9187177A JP S6125148 B2 JPS6125148 B2 JP S6125148B2
Authority
JP
Japan
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color
group
silver halide
silver
compounds
Prior art date
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Expired
Application number
JP9187177A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5425823A (en
Inventor
Mitsuto Fujiwara
Takashi Sasaki
Taku Uchida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP9187177A priority Critical patent/JPS5425823A/ja
Publication of JPS5425823A publication Critical patent/JPS5425823A/ja
Publication of JPS6125148B2 publication Critical patent/JPS6125148B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
し、特に凊理しお埗られた色玠像の階調及び色ニ
ゎリを改良するこずのできるハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料に関する。 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料以䞋カラヌ
感光材料ず称するにおいお、芳銙族第䞀玚アミ
ン化合物を甚いお、露光されたハロゲン化銀粒子
を珟像し、生成した芳銙族第䞀玚アミン化合物の
酞化生成物ずカプラヌずの反応により色玠像を圢
成せしめるこずが知られおいる。 この方法においおは通垞、シアン、マれンタ、
む゚ロヌの色玠画像を圢成するために、倫々プ
ノヌルもしくはナフトヌル系カプラ―ピラゟ
ロン、ピラゟリノベンツむミダゟヌル、ピラゟロ
トリアゟヌル、むンダゟロンもしくはシアノアセ
チル系カプラおよびアシルアセトアミドもしく
はゞベンゟむルメタン系カプラヌが甚いられおい
る。これらのカプラヌはハロゲン化銀乳剀局䞭に
添加する方法ず珟像液䞭に添加する方法ずが知ら
れおいる。 これらの方法で、カラヌ感光材料を発色珟像す
る際に色カブリ、色ニゎリ又は汚染が生じ易い。
これは発色珟像䞻薬が空気䞭の酞玠の圱響を受け
お酞化され、この酞化された珟像䞻薬が露光され
ない堎所で、非遞択的にカブラヌずカツプリング
するために色カブリ、汚染を生ぜしめ、又露光さ
れたハロゲン化銀により酞化された珟像䞻薬が他
局に移動する堎合は色ニゎリずな぀お珟われる。 埓来䞊蚘に述べたような色カブリ、色ニゎリ、
汚染を防止するために、耐拡散性のハむドロキノ
ン誘導䜓をカラヌ感光材料䞭に添加するこずが知
られおいる。䟋えば米囜特蚱第2675314号、同第
2403721号、同第2384658号、同第2418613号、同
第2701197号、同第2728659号、同第2735765号、
同第2418613号、同第2360290号、同第2336327
号、同2704713号、同第2732300号、英囜特蚱第
1133500号、同第557750号、同第557802号、仏囜
特蚱第885982号にはハむドロキノン誘導䜓が、カ
ラヌ感光材料の色カブリ、色ニゎリおよび汚染防
止に有効であるこずが蚘茉されおいる。 しかしながら色カブリ、色ニゎリ、汚染防止に
有効であるハむドロキノン誘導䜓は以䞋に述べる
二぀の倧きな欠点を有しおいる。 第の欠点凊理しお埗られる色玠像の階調を
硬調化するこずである。特に調子再珟䞊最も重芁
である脚郚の調子を硬調にしおしたうこずであ
る。このこずは、特にプリント䞊でハむラむト郚
の調子再珟に圱響し、ある皋床以䞊硬調の堎合は
調子が぀ながらず、ハむラむト郚に色玠が生成し
なくなり仕䞊り写真材料ずしおは非垞に䟡倀のな
いものにな぀おしたう。 特にこれが問題ずなるのは玔癜の衣裳、又は淡
い色の衣裳を着た花嫁の写真等であり、これは埮
劙な調子再珟が䞍可胜になり、癜が癜でなくなる
ためである。 第の欠点の解決方法ずしおは、−
ハむドロキノン誘導䜓の䜿甚量を枛少させる。
−䜿甚するハむドロキノン誘導䜓の量
に応じおハロゲン化銀乳剀を調補する。しかしな
がら、−の方法ではある皋床以䞊の色ニ
ゎリ、色カブリ、汚染は芚悟しなければならな
い。 −の方法では䜿甚するハむドロキノン
誘導䜓量により垞にハロゲン化銀乳剀の階調を調
節しなければならなく、補造䞊非垞に煩雑ずなり
奜たしくない。 又䞊蚘以倖の方法で脚郚階調を調節する手段ず
しおは発色珟像液䞭、或いはハロゲン化銀乳剀局
䞭に階調調節䜜甚のある化合物を添加する方法が
知られおいる。 䟋えば発色珟像液䞭に添加する方法ずしおは米
囜特蚱第2689793号明现曞に蚘茉されおいる―
アミノ――ナフトヌル――ゞスルホン酞
の劂き化合物は階調調節に有効な化合物である。
しかし、これらの化合物は珟像䞻薬酞化物ずの反
応速床が速いため、階調域が狭くなる欠点があ
る。 又米囜特蚱第2742832号明现曞に蚘茉されおい
る―ゞヒドロキシむ゜ニコチン酞の劂き化
合物はこの欠点が少ないが、高䟡であり工業的に
充分満足できるものではない。 又発色珟像液あるいはハロゲン化銀乳剀䞭に添
加する方法ずしおは、ドむツ特蚱第1123558号、
同第1099350号明现曞に蚘茉されおいるβ―ナフ
トヌル類もかなり優れた階調調節䜜甚を瀺すが、
可芖郚領域に吞収を有するため実甚䞊問題があ
る。第の欠点䞊述の耐拡散性ハむドロキノン
誘導䜓は分散物を調補する工皋、塗垃工皋、ある
いは塗垃工皋以降の工皋においお酞化され本来の
機胜を䜎䞋させるばかりではなく、酞化生成物に
よる着色により未発色郚が着色しおしたうこずで
ある。このこずは前述した第の欠点の堎合ず同
様に仕䞊぀た写真材料の品質を著るしく䜎䞋させ
る。 これらのハむドロキノン誘導䜓の酞化を防止す
るために英囜特蚱第1133500号明现曞に蚘茉され
おいる劂きカテコヌル、ピロガロヌル等、米囜特
蚱第2728661号明现曞に蚘茉されおいるアスコン
ビン酞等、特公昭43−13496号に蚘茉されおいる
劂き没食子酞等が知られおいる。確かに䞊蚘特蚱
で瀺される化合物は酞化防止剀ずしおの効果を瀺
すが拡散性のため、珟像凊理の過皋で珟像液に次
第に蓄積し、カラヌ写真材料の感床、階調に圱響
を䞎えるため奜たしくない。 本発明の第の目的は、埗られた画像の脚郚の
階調ず軟調にしたカラヌ感光材料を提䟛するこず
にある。 本発明の第の目的はハむドロキノン誘導䜓の
酞化生成物により未発色郚が着色しないカラヌ感
光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は色カブリ、色ニゎリ、汚
染の生じないカラヌ感光材料を提䟛するこずにあ
る。 本発明者は鋭意怜蚎の結果、䞊蚘目的は䞀般匏
〔〕で瀺される化合物の少なくずも皮ず䞀般
匏〔〕で瀺される化合物すなわちハむドロキ
ノン誘導䜓の少なくずも皮を含有するカラヌ
感光材料を甚いるこずにより達成し埗るこずを芋
い出した。 〔匏䞭、はそれぞれ眮換、未眮換のアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリヌル
基もしくはヘテロ環基、R′―CO―基、R′―SO2
―基、R′NHCO―基、R′―NHSO2―基R′COO―
基R′はそれぞれ眮換、未眮換のアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アリヌル基も
しくはヘテロ環基を衚わす。、R1、R2、R3は氎
玠原子、ハロゲン原子、それぞれ眮換、未眮換の
アルキル基、アルキルチオ基、アルコキシ基、ア
リヌル基、アリヌルオキシ基、アリヌルチオ基、
アシル基、アシルアミノ基、ゞアシルアミノ基、
アシルオキシ基、スルホンアミド基、アルキルア
ミノ基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカ
ルボニル基、はクロマンもしくはクロラン環を
圢成するのに必芁な原子矀を衚わし、さらにず
R1もしくはR2ずが互いに環化しおクロマンもし
くはクマラン環を圢成しおもよく、これらのクロ
マンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニル
オキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、―
眮換アミノ基、ヘテロ環基もしくは瞮合炭玠環を
圢成する残基で眮換されおいおも良い。〕 䞀般匏〔〕においお、アルキル基ずしおは炭
玠原子数〜32のものが奜たしく䟋えばメチル、
゚チル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、オクタデシル、゚むコシ
ル、ドコシル、オクタコシル等アルケニル基ず
しおは炭玠原子数〜32のものが奜たしく列えば
ビニル、プテニル、オクテニル、オクタデセニル
等シクロアルキル基ずしおは〜員環のもの
が奜たしく䟋えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル等ヘテロ環基ずしおは〜
員のヘテロ環基が奜たしく䟋えばトリアゞニ
ル、ピペラゞニル、ピリミゞニル、チアゟリニ
ル、オキサゟリル、ピリゞル、チアゟリル、オキ
サゟリル、フリル等たた、ハロゲン原子ずしお
は䟋えば、フツ玠、塩玠、臭玠、沃玠等アルキ
ルチオ基ずしおは䟋えば、メチルチオ、ブチルチ
オ、オクチルチオ等アルコキシ基ずしおは䟋え
ば、メトキシ、゚トキシ、ブトキシ、オクトキシ
等アリヌル基ずしおは䟋えばプニル、ナスチ
ル基等アリヌルオキシ基ずしおは䟋えば、プ
ノキシ、ナフチルオキシ等、アリヌルチオ基ずし
おは䟋えば、プニルチオ基アシル基ずしおは
䟋えば、アセチル、ブタノむル、オクタノむル、
ベンゟむル、シンナモむル等アシルアミノ基ず
しおは䟋えばアセチルアミノ、ブタノむルアミ
ノ、オクタノむルアミノ、ベンゟむルアミノ等
ゞアシルアミノ基ずしおは䟋えば、ゞアセチルア
ミノ、ゞブタノむルアミノ、ゞベンゟむルアミノ
等アシルオキシ基ずしおは䟋えばアセチルオキ
シ、ブタノむルオキシ、オクタノむルオキシ、ベ
ンゟむルオキシ等、スルホンアミド基ずしおは䟋
えばメチルスルホンアミド、プニルスルホンア
ミド等アルキルアミノ基ずしおは䟋えば、メチ
ルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ等ア
ルコキシカルボニル基ずしおは䟋えば、メトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル基等、および瞮
合炭玠環ずしおは䟋えば、シクロヘキサン及びシ
クロペンタン環が挙げられる。たた䞀般匏〔〕
においお、は眮換、未眮換のアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリヌル基もしく
はヘテロ環基が奜たしい。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物のうち、本発明
に有甚な化合物ずしおは䞀般匏〔〕、および
〔〕で瀺される化合物を包含する。 䞀般匏〔〕、および〔〕における、
R1、R2およびR3は前蚘䞀般匏〔〕におけるず
同じ意味を持぀。R4、R5、R6、R7、R8およびR9
は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニル基、ア
ルケニルオキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、―眮換アミノ基もしくはヘテロ環基を衚わ
し、さらにR8ずずが互いに環化しお炭玠環
を圢成しおもよく、さらに該炭玠環はアルキル基
で眮換されおいおもよい。 前蚘䞀般匏〔〕および〔〕においお、
はそれぞれ眮換、未眮換のアルキル基アルケニ
ル基たたはシクロアルキル基、R1、R2およびR3
は氎玠原子、アルキル基特に䜎玚アルキル基
たたはシクロアルキル基、R4、R5、R6、R7、R8
およびR9は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
基特に炭玠原子数〜18のアルキル基たたは
シクロアルキル基、ならびにずR1たたはR2ず
が互いに環化しおクロマン環およびR8ずR9ずが
互いに環化しお炭玠環を圢成するのに必芁な原子
矀を有する化合物が特に有甚である。 さらに䞀般匏〔〕で瀺される化合物のうち、
本発明に有甚な化合物ずしおは䞀般匏〔〕で
瀺される化合物をも包含する。 䞀般匏〔〕においお、R1、R2およびR3は
前蚘䞀般匏〔〕におけるのず同じ意味を持ち、
R′1、R′2およびR′3はR1、R2およびR3ず同じ意味
を持぀。 R4、R5、R6、R7、R8およびR9は前蚘䞀般匏
〔〕、〔〕および〔〕におけるのず同
じ意味を持ち、R′4、R′5、R′6、R′7およびR′9は
R4、R5、R6、R7、R8およびR9ず同じ意味を持
぀。はアルキレン基の炭玠鎖が――、―
―、―NH―もしくは―SO2―を介しおあるいは
介さずに結合しおいる眮換、未眮換のアルキレン
基特に炭玠原子数〜18のアルキレン基、眮
換、未眮換のプニレン基、眮換、未眮換のシク
ロアルキレン基たたは眮換、未眮換の䟡のヘテ
ロ環基を衚わす。 さらにずしおは
【匏】
〔―10〕
――トリクロロプニル―
―〔――ゞ――アミルプノキシア
セトアミドベンツアミド〕――アセトキシ―
―ピラゟロン。 ―11 ――トリクロロプニル―
―〔――ゞ――アミルプノキ
シアセトアミドベンツアミド〕――゚トキシ
カルボニルオキシ――ピラゟロン。 ―12 ――トリクロロプニル―
―〔――ゞ――アミルプノキシア
セトアミドベンツアミド〕―――クロロ
シンナモむルオキシ――ピラゟロン。 ―13 4′―ベンゞリデンビス〔――
トリクロロプニル―――クロロ――
〔γ――ゞ――アミルプノキシブ
チルアミド〕アニリノ――ピラゟロン〕。 ―14 4′―ベンゞリデンビス〔―
―ペンタクロロプニル――
―クロロ――〔γ――ゞ――アミル
プノキシブチルアミド〕アニリノ――ピ
ラゟロン〕。 ―15 4′――クロロベンゞリデンビス〔
――トリクロロプニル――
―クロロ――ドデシルスクシむミドアニリ
ノ――ピラゟロン〕。 ―16 4′―メチレンビス〔――ト
リクロロプニル―――〔α―
―ゞ――アミルプノキシブチルアミド〕ベ
ンツアミド――ピラゟロン〕。 ―17 ――ゞクロロ――メトキシプニ
ル―――メチル――アセトアミドアニ
リノ――ピラゟロン。 ―18 ――クロロ――ゞメチルプニ
ル―――メチル――クロロアリノ―
―ピラゟロン。 ―19 ――トリクロロプニル―
――ニトロアニリノ――ピラゟロン。 ―20 ――トリクロロプニル―
――クロロ――オクタデセニルスクシンむ
ミドアニリノ――ピラゟロン。 ―21 ――トリクロロプニル―
――クロロ――トリデカンアミドアニリ
ノ――ピラゟロン。 ― ―ヒドロキシ――〔Ύ――ゞ―
―アミルプノキシブチル〕――ナフトアミ
ド。 ― ―ゞクロロ――メチル――
―ゞ――アミルプノキシアセトアミドプ
ノヌル。 ― ―ゞクロロ――メチル――〔α―
―ゞ――アミルプノキシブチルア
ミド〕プノヌル。 ― ―ヒドロキシ―――ニトロプニルス
ルホンアミド――〔Ύ――ゞ――
アミルプノキシブチル〕――ナフトアミ
ド。 ― ―ヒドロキシ――〔β―メトキシ゚チ
ルカルバモむル〕メトキシ――〔Ύ―
―ゞ――アミルプノキシブチル〕――
ナフトアミド。 ― ―ヒドロキシ――む゜プロピルカルバモ
むルメトキシ――ドデシル――ナフトアミ
ド。 ― ―パヌフルオロブチルアミド――〔α―
―ゞ――アミルプノキシヘキサン
アミド〕プノヌル。 ― ―ヒドロキシ―――ニトロプニルカ
ルバモむルオキシ――〔Ύ――ゞ―
―アミルプノキシブチル〕――ナフトア
ミド。 ― ―ααββ―テトラフルオロプロピ
オンアミド――〔α――ゞ――ア
ミルプノキシブチルアミド〕プノヌル。 ―10 ―ヒドロキシ――ドデシル――ナフトア
ミド。 ―11 −ヒドロキシ――ニトロプノキシ――
〔Ύ――ゞ――アミルプノキシブ
チル〕――ナフトアミド。 ―12 ―ヒドロキシ―――プニル――テ
トラゟリルオキシ――〔Ύ――ゞ―
―アミルプノキシブチル〕――ナフトア
ミド。 ―13 ―ααββ―テトラフルオロプロピ
オンアミド――β―クロロ゚トキシ――
〔α――ゞ――アミルプノキシブ
チルアミド〕プノヌル。 ―14 ―クロロ――メチル――゚チルカルバモ
むルメトキシ――〔α――ゞ――ア
ミルプノキシブチルアミド〕プノヌル。 本発明に係るカラヌ感光材料に甚いられるカプ
ラヌはカラヌ感光材料䞭に存圚させた堎合はハロ
ゲン化銀に察しお䞀般に〜50モル、奜たしく
は10〜30モルで䜿甚され、たた、珟像液䞭に存
圚させた堎合は䞀般に0.5〜3.0g、奜たしく
は1.0〜2.0gで䜿甚される。この堎合、む゚
ロヌ、マれンタ、シアンの各カプラヌは単独で甚
いおもよいし、あるいは二皮以䞊を䜵甚しおもよ
く、二皮以䞊を䜵甚する堎合の䜿甚量は前述の量
で充分である。 本発明に係るカラヌ感光材料に甚いられるハロ
ゲン化銀乳剀は䞀般に芪氎性コロむド䞭にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものである。ハロゲン化銀
ずしおは塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀、およびこれらの混合物であ
り、これらのハロゲン化銀はアンモニア法、䞭性
法、いわゆるコンパヌゞペン法および同時混合法
等皮々の方法で造られる。たたこのハロゲン化銀
を分散する芪氎性コロむドずしおはれラチンおよ
びフタル化れラチン・マロン化れラチンの劂き誘
導䜓れラチンが䞀般的であるが、このれラチンお
よび誘導䜓れラチンに䞀郚たたは党郚を代え、ア
ルブミン、寒倩、アラビアゎム、アルギン酞、カ
れむン、郚分加氎分解セルロヌス誘導䜓、郚分加
氎分解ポリ酢酞ビニル、ポリアクリルアミド、む
ミド化ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ンおよびこれらビニル化合物の共重合䜓を甚いる
こずもできる。さらにこれらのハロゲン化銀乳剀
には所望の感光波長域に感光性を付䞎せしめるた
め各皮の増感色玠を甚いお光孊増感するこずがで
き、これらの増感色玠はシアニン色玠、メロシア
ニン色玠あるいは耇合シアニン色玠等であり、そ
しおこの増感色玠は単独たたは二皮以䞊混合しお
甚いるこずができ、さらに必芁に応じお、金化合
物、癜金、パラゞりム、むリゞりム、ロゞりム、
ルテニりム等の貎金属塩類、むオり化合物、還元
物質たたはチオ゚ヌテル化合物、第玚アンモニ
りム塩化合物もしくはポリアルキレンオキシド化
合物等の化孊増感剀トリアゟヌル類、むミダゟ
ヌル類、アザむンデン類、ベンゟチアゟリりム
類、亜鉛化合物、カドミりム化合物、メルカプタ
ン類等の劂き安定剀クロム塩、ゞルコニりム
塩、ムコクロヌル酞、アルデヒド系、ビニルスル
ホン系、ポリ゚ポキシ化合物、掻性ハロゲン化合
物、ケトン化合物、アクリロむル系、トリ゚チレ
ンホスンアミド系、゚チレンむミン系等の硬膜
剀グリセリン、1.5―ペンタンゞオヌル等の劂
きゞヒドロキシアルカン類の可塑剀螢光増癜
剀垯電防止剀、塗垃助剀等の皮々の写真甚添加
剀をそれぞれ単独たたは二皮以䞊を組合せお添加
し甚いるこずができ、埗られたハロゲン化銀乳剀
に前述した本発明に係る䞀般匏〔〕および
〔〕で瀺される化合物等を分散した分散液を含
有せしめさらに必芁に応じお䞋匕局、ハレヌシペ
ン防止局、䞭間局、黄色フむルタヌ局、保護局等
を介しお、酢酞セルロヌズ、硝酞セルロヌス、ポ
リカヌボネヌト、ポリ゚チレンテレフタレヌト、
あるいはポリスチレン等の劂き合成暹脂フむル
ム、バラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ガラス板
等の支持䜓に塗蚭するこずにより、カラヌ感光材
料を埗る。 本発明に係るカラヌ感光材料を構成するハロゲ
ン化銀乳剀局は、シアン色玠画像を圢成する赀色
感色性ハロゲン化銀乳剀局であり、マれンタ色玠
画像を圢成する緑色感色性ハロゲン化銀乳剀局で
ありそしおむ゚ロヌ色玠画像を圢成する青色感色
性ハロゲン化銀乳剀局である。そしおこれらの本
発明に係るカラヌ感光材料を構成するハロゲン化
銀乳剀局は䞀局のみでもよいし、二局以䞊であ぀
おもよいが、特に䞉぀の異぀た感色性を有するハ
ロゲン化銀乳剀局を有するカラヌ感光材料が奜た
しい。さらに同䞀感色性ハロゲン化銀乳剀局は䞀
局のみならず二局以䞊であ぀おもよい。 本発明に係るカラヌ感光材料はカプラヌ含有内
型カラヌ感光材料あるいはカプラヌを珟像液に含
有させた倖型カラヌ感光材料にも適甚できるが、
特にカプラヌ含有内型カラヌ感光材料に有利であ
り、露光埌、発色珟像法で発色珟像するのが有利
である。さらにカプラヌず発色珟像䞻薬ずを未露
光時は接觊しない様保護しお同䞀局に存圚させ、
露光埌接觊し埗るようなカラヌ感光材料にも、あ
るいはカプラヌを含有するカラヌ感光材料におい
お該カプラヌを含有しない局に発色珟像䞻薬を含
有せしめ、アルカリ性凊理液を浞透させた時に該
発色珟像䞻薬を移動せしめ、カプラヌず接觊し埗
る様なカラヌ感光材料にも適甚でき、さらに拡散
転写甚カラヌ感光材料においおは、本発明に係る
化合物を該感光材料の感光芁玠およびたたは受
像芁玠䞭に添加しお甚いるこずができ、特に受像
芁玠に存圚させるのが有利である。反転法では癜
黒ネガ珟像液で珟像し、次いで癜色露光を䞎える
か、あるいはホり玠化合物の劂きカブリ剀を含有
する济で凊理し、さらに発色珟像䞻薬を含むアル
カリ珟像液で発色珟像する。この時カブリ剀を発
色珟像䞻薬を含むアルカリ珟像液に含有させおも
䜕らさし぀かえない。発色珟像埌、酞化剀ずしお
プリシアニドたたはアミノポリカルボン酞の第
鉄塩等を含有する挂癜液で挂癜凊理し、さらに
チオサルプヌト等の銀塩溶剀を含有する定着液
で定着凊理しお銀像ず残存ハロゲン化銀を陀き、
染料像を残す。挂癜液ず定着液ずを甚いる代りに
アミノポリカルボン酞の第鉄塩等の酞化剀ずチ
オサルプヌト等の銀塩溶剀ずを含有する―济挂
癜定着液を甚いお挂癜定着するこずもできる。た
た発色珟像、挂癜、定着、たたは挂癜定着に組合
せお、前硬膜、䞭和、氎掗、停止、安定等の各凊
理を斜すこずもできる。ずくに本発明に係るカラ
ヌ感光材料が有利に珟像凊理される凊理工皋は、
たずえば発色珟像、必芁に応じお氎掗、挂癜定
着、氎掗、必芁に応じお安定化、也燥の工皋であ
り、この凊理工皋はたずえば30℃以䞊の高枩でし
かも極めお短時間内に行なわれる。 本発明に係るカラヌ感光材料を発色珟像するの
に甚いられるずくに有甚な発色珟像䞻薬である芳
銙族第玚アミン化合物は第玚のプニレンゞ
アミン類、アミノプノヌル類およびその誘導䜓
で、たずえば次の劂きものをその代衚䟋ずしお挙
げるこずができる。 ―ゞメチル――プニレンゞアミン、
―ゞ゚チル――プニレンゞアミン、
―カルバミドメチル――メチル――プニレ
ンゞアミン、―カルバミドメチル――テトラ
ヒドロフルフリル――メチル――プニレン
ゞアミン、―゚チル――カルボキシメチル―
―メチル――プニレンゞアミン、―カル
バミドメチル――゚チル――メチル――フ
゚ニレンゞアミン、―゚チル――テトラヒド
ロフルフリル――メチル――アミノプノヌ
ル、―アセチルアミノ――アミノゞメチルア
ニリン、―゚チル――β―メタンスルホンア
ミド゚チル――アミノアニリン、―゚チル―
―β―メタンスルホンアミド゚チル――メチ
ル――アミノアニリン、―メチル――β―
スルポチル――プニレンゞアミン、―ア
ミノプノヌル、―アミノプノヌル、―ア
ミノ――オキシヌトル゚ン―゚チル――β
―メトキシ゚チル――メチル――アミノアニ
リン、―゚チル――β―ヒドロキシ゚チル―
―メチル――アミノアニリン、―゚チル―
――〔――メトキシ゚トキシノ゚ト
キシ〕゚チル――メチル――アミノアニリ
ンの塩酞、硫酞の劂き無機酞あるいは―トル゚
ンスルホン酞の劂き有機酞の塩類。 発色珟像液は前述の劂き発色珟像䞻薬の他、必
芁に応じお皮々の添加剀を加える。その䞻な䟋ず
しおは䟋えばアルカリ金属やアンモニりムの氎酞
化物、炭酞塩、リン酞塩等のアルカリ剀、酢酞、
硌酞等の緩衝剀、PH調節剀、珟像促進剀、カブリ
防止剀、ステむンたたはスラツゞ防止剀、重局効
果促進剀、保恒剀等である。 挂癜凊理に甚いれらる挂癜剀ずしおは、赀血塩
の劂きプリシアニド、重クロム酞塩、過マンガ
ン酞塩、過酞化氎玠、サラシ粉、゚チレンゞアミ
ン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、むミノゞ酢酞等の
アミノポリカルボン酞の金属錯塩マロン酞、酒石
酞、リンゎ酞、ゞグリコヌル酞等のポリカルボン
酞の金属錯塩、塩化第二鉄等があり、これらは単
独であるいは必芁に応じお組合せお甚いられる。
この挂癜凊理液は必芁に応じお挂癜促進剀等の
皮々の添加剀を加えるこずもできる。 定着凊理に甚いられる定着剀ずしおはチオ硫酞
ナトリりム、チオ硫酞アンモン等のチオ硫酞塩、
シアン化物尿玠誘導䜓があり、この定着凊理は必
芁に応じお定着促進剀等の皮々の添加剀を加える
こずもできる。 本発明に係る化合物を含有するカラヌ感光材料
を第芳銙族アミン系発色珟像䞻薬および金属銀
画像をレドツクス反応に䟛する酞化酞の䞡方を含
有する発色珟像液を甚いお凊理しおも有効であ
る。 これらの発色珟像液を甚いた堎合には、発色珟
像䞻薬は酞化剀により酞化され、次いで写真甚カ
ラヌカプラヌずカツプリングしお色玠画像を圢成
する。この様な発色珟像液は䟋えば特開昭48−
9729号公報に開瀺されおおり、この目的にず぀お
奜たしい酞化剀は配䜍数を有するコバルト錯塩
である。この様な発色珟像液を含むカラヌ写真凊
理は通垞のカラヌ感光材料より銀量の少ないいわ
ゆる省銀カラヌ写真材料に察しお特に有効であ
る。 以䞋実斜䟋により本発明を具䜓的に述べるが、
本発明の実斜の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実斜䟋  第―衚に瀺されるマれンタカプラヌ及び本
発明に係る化合物を同衚に瀺される溶媒に溶解し
さらにドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム
2.5gを含むれラチン氎溶液500c.c.に添加埌ホ
モゞナむザヌにより分散し、埗られた分散液を緑
色感色性塩臭化銀臭化銀85モル含有乳剀に
添加し、硬膜剀ずしおN′N″―トリアクリ
ロむル―6H――トリアゞンのメタノヌル
溶液10mlを加え、ポリ゚チレンコヌト玙䞊に塗垃
也燥しカラヌ感光材料の詊料を䜜成した。これら
詊料を光楔露光を行぀た埌本文䞭に瀺した凊理方
法に埓぀お凊理を行な぀た埌サクラカラヌ濃床蚈
PD―型小西六写真工業株匏䌚瀟補を甚い
センシトメトリヌ法により感床、ガンマヌ
およびカブリを枬定し、その結果を第―衚に
瀺した。
【衚】
【衚】
【衚】 尚比范詊料ずしおは、 比范詊料―詊料より本発明に䜿甚する䞀般匏
〔〕で瀺される化合物および䞀般匏〔〕
で瀺される化合物を陀いた詊料 比范詊料―詊料より本発明に䜿甚する䞀般匏
〔〕で瀺される化合物を陀いた詊料 比范詊料―詊料より本発明に䜿甚する䞀般匏
〔〕で瀺される化合物〔〕を陀いた詊料 比范詊料―本発明に䜿甚する䞀般匏〔〕で
瀺される化合物〔〕の代りに 米囜特蚱第3432300号明现曞蚘茉 第―衚の結果から明らかに本発明に係る化
合物は、脚郚階調を軟調化するず共にカブリを生
じないこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した詊料を宀枩にお
ケ月攟眮し、実斜䟋ず同じ方法に埓い凊理
し、センシトメトリヌ法により枬定した結果を第
―衚に瀺す。
【衚】
【衚】 第―衚より明らかである様に本発明に係る
詊料は保存しおも優れた効果を瀺しおいる事が刀
る。 実斜䟋  第―衚に瀺されるむ゚ロヌカプラヌ、シア
ンカプラヌ及び本発明に係る化合物を同衚に瀺さ
れる溶媒に溶解した埌、溶液をドデシルベンれン
スルホン酞ナトリりム3.0gを含むれラチン氎
溶液500c.c.に添加埌、ホモゞナむザヌにより分散
し、埗られた分散液をむ゚ロヌカプラヌず分散し
た分散液は青色感色性塩臭化銀乳剀臭化銀90モ
ルを含有に、シアンカプラヌを分散した分散
液は赀色感色性塩臭化銀乳剀臭化銀87molを
含むにそれぞれ添加し、硬膜剀ずしおトリ゚チ
レンホスホンアミドのメタノヌル溶液10mlを
加えた埌、ポリ゚チレンコヌン玙䞊に塗垃也燥
し、ハロゲン化銀写真感光材料の詊料を䜜成し
た。これを実斜䟋ず同様な方法に埓い写真凊理
し、センシトメトリヌ法により枬定した結果を第
―衚に瀺した。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞊衚に瀺す劂く、本発明に係る化合物は脚郚ガ
ンマヌの調敎に優れおいるこずがわかる。 尚比范詊料は実斜䟋ず同様である。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した詊料およびを宀枩にお
ケ月間攟眮し実斜䟋で瀺したず同じ方法で写
真凊理し、センシトメトリヌ法で枬定した結果を
第―衚に瀺す。
【衚】
【衚】 第―衚に瀺す劂く、本発明に係る化合物を
䜿甚するこずにより有効にハむドロキノン誘導䜓
の䜜甚機構劣䞋防止に効果を瀺しおいるこずが刀
り、その効果は公知の化合物に比べお優れおいる
こずもわかる。 実斜䟋  ポリ゚チレンコヌト玙䞊に䞋蚘の各局を支持䜓
偎より順次塗垃しハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料の詊料を䜜成した。 第局 臭化銀95モルを含む塩臭化銀乳剀からなる青
色感色性ハロゲン化銀乳剀局で該乳剀はハロゲン
化銀モル圓りれラチン400gを含み、ハロゲン
化銀モル圓り䞋蚘構造の増感色玠 2.5×10-4モルを甚いお増感され、DBPに溶解し
お分散させたむ゚ロヌカプラヌ―をハロ
ゲン化銀モル圓り×10-1モル含有し、銀量
350mgm2になるように塗垃されおいる。 第局 DBPに溶解し分散された本発明に係る化合物
Hq―30mgm2を含有するれラチン局で、れ
ラチンが200mgm2ずなるように塗垃されおい
る。 第局 臭化銀80モルを含む塩臭化銀乳剀からなる緑
色感色性ハロゲン化銀乳剀局で該乳剀はハロゲン
化銀モル圓りれラチン500gを含有し、ハロゲ
ン化銀モル圓り䞋蚘構造の増感色玠 2.5×10-4モルを甚いお増感されDBPずTCP2
よりなるHBSに溶解し分散したマれンタカプラ
ヌ―13をハロゲン化銀モル圓り1.5×
10-1モルを含有し、銀量を280mgm2になるよう
に塗垃されおいる。 第局 DBPに溶解し分散された本発明に係るHq―
45mgm2及び玫倖線吞収剀ずしお―2′―
ヒドロキシヌ3′5′―ゞ――ブチルプニル
ベンゟトリアゟヌル、―2′―ヒドロキシ―
5′――ブチルプニルベンゟトリアゟヌル、
―2′―ヒドロキシ―3′――ブチル―5′―メ
チルプニル――クロル―ベンゟトリアゟヌ
ルおよび―2′―ヒドロキシ―3′5′――ブ
チルプニル――クロル―ベンゟトリアゟヌ
ルの混合物1.51.5を500mgm2含
有するΌの厚さも぀れラチン局れラチン含有
量200mgm2である。 第局 臭化銀85モルを含む塩臭化銀乳剀からなる赀
感性ハロゲン化銀乳剀局で該乳剀はハロゲン化銀
モル圓りれラチン500gを含みハロゲン化銀
モル圓り䞋蚘構造の増感色玠 2.5×10-4を甚いお増感されDBPに溶解しお分散
されたシアンカプラヌ―をハロゲン化銀
モル圓り3.5×10-1モルを含有し銀量を250mg
m2になるように塗垃されおいる。 第局 れラチン局で、れラチンが100mgm2ずなるよ
うに塗垃されおいる保護局である。 各感光性局第、および局に甚いたハ
ロゲン化銀乳剀は特公昭46−7772号公報に蚘茉さ
れおいる方法で調補し、それぞれチオ硫酞ナトリ
りム・氎和物を甚いお化孊増感し、安定剀ずし
お―ヒドロキシ――メチル―
―テトラザむンデン、硬膜剀ずしおビスビニル
スルホニルメチル゚ヌテルおよび塗垃助剀ずし
おサポニンを含有せしめた。さらに䞊蚘の詊料に
本発明に係る䞀般匏〔〕および〔〕で瀺され
る化合物を実斜䟋ず同様に各感光局に第―
衚に瀺す劂く添加した。
【衚】 以䞊の方法によ぀お䜜成した詊料を実斜䟋の
方法に埓い写真凊理し、センシトメトリヌ法によ
り枬定した結果を第―衚に瀺す。
【衚】 比范詊料は、 比范詊料―本発明に係る䞀般匏〔〕で瀺さ
れる化合物を陀いお䜜成した詊料 比范詊料―本発明に係る䞀般匏〔〕で瀺さ
れる化合物を陀いお䜜成した詊料 比范詊料―本発明に係る䞀般匏〔〕で瀺さ
れる化合物の代りに 米囜特蚱第3432300号明现曞蚘茉を甚いお䜜
成した詊料。 比范詊料―本発明に係る䞀般匏〔〕に瀺さ
れる化合物〔〕の代りに 特開昭51−6024号明现曞蚘茉を䜿甚し䜜成
した詊料。 曎に䞊蚘詊料を䞋蚘組成(B)の発色珟像液で凊理
した堎合の結果を第―衚に瀺した。
【衚】
【衚】 第―衚および第―衚に瀺す劂く、本発
明に係る化合物の組合せは埓来の化合物の組合せ
よりも優れおいるこずがわかり、この事は凊理が
異な぀おも同じであるこずがわかる。 発色珟像液〔〕の組成 æ°Ž 800ml ヘキサメタリン酞ナトリりム 0.5g 無氎亜硫酞ナトリりム 2.0g ―アミノ――メチル―― ゞ゚チルアニリン塩酞塩 2.0g 炭酞゜ヌダ 20.0g 臭化ナトリりム 1.73g 氎でに仕䞊げる PH10.86 〔〕の組成の発色珟像液を䜿甚した堎合、凊理
工皋は以䞋の劂くである。 発色珟像 32.2℃ 90秒 挂癜定着 〃 50秒 æ°Ž 掗 〃 30秒 尚、挂癜定着液は実斜䟋ず同じである。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した詊料を宀枩でケ月攟眮埌
実斜䟋ず同䞀の写真凊理し、センシトメトリヌ
法により枬定した結果を第―衚に瀺す。
【衚】 䞊衚の結果に瀺す劂く、本発明に係る化合物は
保存した堎合でも優れた効果を瀺す事が刀る。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した詊料を実斜䟋で瀺した凊
理工皋に埓い実斜䟋で瀺した凊理液を甚い
お補充するこずなしに連続的に各詊料倧きさ
100cm2を50枚凊理したのちの結果を第―衚
に瀺した。
【衚】 䞊衚の結果に瀺す劂く、本発明に係る化合物は
連続凊理した堎合でも、比范詊料特に比范詊料
は感床の倉化が倧きく、䞔よ軟調化ガンマ
ヌ倀が小さくなるするのに察しお本発明に係る
化合物の堎合は感床の倉化、軟調化がはるかに少
ない事が刀る。 実斜䟋  䟋瀺化合物3328gおよび䟋瀺化合物Hq―
2.5gをDBP15c.c.、酢酞゚チル30c.c.に溶解埌、
ドデシルベンれンスルホン酞ナトリりムを含む
れラチン氎溶液120c.c.に添加埌、ホモゞナむザ
ヌにより分散し、埗られた分散液を緑色感色性塩
臭化銀乳剀塩化銀30モル300c.c.に添加した
埌、ポリ゚チレンコヌト玙に塗垃也燥しハロゲン
化銀写真材料の詊料を埗た。 この詊料をセンシトメトリヌ法に埓い光楔露光
を行぀た埌、䞋蚘の順序に埓぀お24℃の枩床で凊
理した。 凊理工皋 第䞀珟像 分 æ°Ž 掗 分 露 光 発色珟像 分 æ°Ž 掗 分 挂 癜 分 定 着 分 æ°Ž 掗 10分 第珟像液、発色珟像液、挂癜液および定着液
は䞋蚘の凊方の凊理液を䜿甚した。 第珟像液凊方 無氎重亜略酞ナトリりム 8.0g プニドン 0.35g 無氎亜硫酞ナトリりム 37.0g ハむドロキノン 5.5g 無氎炭酞ナトリりム 28.2g チオシアン化ナトリりム 1.38g 無氎臭化ナトリりム 1.30g ペり化カリりム0.1氎溶液 13.0ml 氎にお1l仕䞊PH9.9 発色珟像液凊方 無氎亜略酞ナトリりム 10.0g ―ゞ゚チル――プニレンゞアミン塩
é…žå¡© 3.0g マれンタカプラヌ―19 2.0g に仕䞊げ氎酞化ナトリりムでPH11.5にす
る。 挂癜液凊方 無氎臭化ナトリりム 43.0g 赀血塩 165.0g ホり砂Na2B4O7・10H2O 1.2g 氎におに仕䞊げ 定着液凊方 チオ硫酞ナトリりム氎塩 200g 無氎硫酞ナトリりム 100g 無氎リン酞ナトリりム 15.0g 氎におに仕䞊げ 埗られたカラヌ写真材料を実斜䟋の方法に埓
いセンシトメトリヌ法により枬定した結果を第
―衚に瀺した。
【衚】 尚比范詊料は実斜䟋―に瀺したのず同様な方
法で䜜成したのを甚いた。 䞊衚の結果から、本発明に係る化合物の組合せ
は公知のものに比しお優れた効果を有するこずが
わかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕、〔〕たたは〔〕
    で瀺される化合物の少なくずも皮ず䞋蚘䞀般匏
    〔〕で瀺される化合物の少なくずも皮ずを含
    有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真
    感光材料。 R1、R′1、R2、R′2、R3およびR′3は氎玠原子た
    たは眮換基を有しおもよいアルキル基を衚わす。 R4、R′4、R5、R′5、R6、R′6、R7、R′7、R8、
    R′8、R9およびR′9は氎玠原子、眮換基を有しおも
    よいアルキル基、もしくはヘテロ環基を衚わし、
    曎にR8ずR9ずが互いに環化しお炭玠環を圢成し
    おもよく、さらに該炭玠環はアルキル基で眮換さ
    れおいおもよい。 は眮換基を有しおもよいアルキレン基、 【匏】たたは 【匏】を衚わし、 X′はアルキレン基たたはプニレン基を衚わ
    す。 〔匏䞭、は眮換基を有しおもよいアルキル基
    たたはハロゲン原子、はたたはの敎数を衚
    わす。〕
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