JPH0676281B2 - 安定化された水中油型懸濁状農薬組成物 - Google Patents

安定化された水中油型懸濁状農薬組成物

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JPH0676281B2
JPH0676281B2 JP61008455A JP845586A JPH0676281B2 JP H0676281 B2 JPH0676281 B2 JP H0676281B2 JP 61008455 A JP61008455 A JP 61008455A JP 845586 A JP845586 A JP 845586A JP H0676281 B2 JPH0676281 B2 JP H0676281B2
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N27/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、融点が0℃以上であり、かつ下記一般式
[I]で示される炭化水素への0℃での溶解度が10重量
%以上である農薬原体(合剤の場合は、合剤の融点が0
℃以上であり、かつ下記一般式で示される炭化水素への
0℃での溶解度が10重量%以上のもの)を有効成分とし
て含有し、さらに、一般式[I] (式中、X1,X2,Y1,Y2,Z1およびZ2は同一または相異な
り、水素原子または炭素数2以下のアルキル基を表わ
し、R1およびR2は同一または相異なり、水素原子または
メチル基を表わし、nは0または1を表わす。) で示される炭化水素を含有することを特徴とする水中油
型懸濁状農薬組成物に関するものであって、本発明によ
れば長期にわたる保存においても、非常に安定な水中油
型懸濁状農薬組成物を得ることができる。本組成物は、
使用者に対して安全でかつ植物に対する薬害の発生も少
なく、保存安定性にすぐれた農薬製剤として利用でき
る。
<従来技術> 水中懸濁状農薬製剤についてはすでに各種の公知技術が
知られており、大別すると、固体の農薬原体を微細粒子
に粉砕し、水中に懸濁させるタイプと液体の農薬原体を
分散剤を用いて水中で微小なエマルジョンとし、水中に
分散させるタイプとがある。前者については特公昭53−
46889号公報等で示されるような公知技術が、後者につ
いては特開昭55−124707号公報等で示されるような公知
技術がある。
前者については、微細な農薬の固型粒子が水中に懸濁は
しているが、それらの粒子が水中で長期にわたり保存さ
れた場合、粒子から水中に徐々に溶出した農薬が保存温
度の変動によって再度粒子のまわりに再結晶化し、その
結果として粒子の大きさが拡大して懸濁状態を維持でき
なくなることが往々にしてあった。
また一方後者については、通常液体の農薬原体を用いて
はいるが、融点が室温付近にある農薬原体を用いた場
合、製剤作成直後においてはエマルジョン中の農薬が液
体であっても、低温状態で長期にわたり保存された場合
には、農薬の結晶化が生じ、懸濁状態に影響を及ぼすこ
とがあった。
しかしながら、これらの問題点を有していても、適当な
分散剤を選択したり、適切な増粘剤を選択することによ
って、ある程度これらの欠点をカバーし、十分とはいえ
ないまでも実用にたえうる製剤が製造されてきた。
<発明が解決しようとする問題点> 本発明は、従来技術では達成しえなかった完全な結晶成
長もしくは結晶析出を防止することをその目的としてい
る。そのためには、農薬原体を完全に液化させ、結晶状
態になることを防止することが根本的対策であるが、農
薬原体の液化のためには溶剤を加える必要がある。しか
しながら、水中懸濁製剤へ添加しうるためには、本来こ
の製造が持っている種々の利点、たとえば引火性が低
く、一般に哺乳動物に対する毒性が低く、かつ薬害発生
も少ない等を大きく損うことのない溶剤が望まれる。ま
た、農薬原体の液化のためには、当然のことながら農薬
原体をよく溶解しうる溶剤であることが必要である。さ
らには、その溶剤が水に対して難溶性であり、水中に分
散させたあとも十分に農薬原体を溶解している必要があ
る。
このように、一口に農薬原体の溶剤による液化とはいえ
ども、その溶剤の選択には種々の問題点が関与してい
る。
本発明者らは、これらの問題点を解決すべく永年にわた
り鋭意研究を積み重ねた結果、ついにこれらの問題点の
少ない溶剤を用い、安定化された水中油型懸濁状態農薬
組成物を得ることに成功し本発明を完成させるに至っ
た。
<問題点を解決するための手段> 水中懸濁状農薬製剤のもつ上記のような問題点は、前記
一般式[I]で示される炭化水素を用い、農薬原体を液
化させてから水中油型懸濁状農薬組成物とすることによ
り、解決することに成功した。
すなわち、融点が0℃以上であり、かつ前記一般式
[I]で示される炭化水素への0℃での溶解度が10重量
%以上である農薬原体(合剤の場合は、合剤の融点が0
℃以上であり、かつ一般式[1]で示される炭化水素へ
の0℃での溶解度が10重量%以上のもの)を、一般式
[I]で示される炭化水素中に溶解し、これを分散剤を
用いて水中に乳化懸濁させ、増粘剤を用いて懸濁安定性
を高めることにより、結晶成長や結晶析出の全くない安
定化された水中油型懸濁状農薬組成物を得ることができ
る。
本発明に係る農薬原体としては、たとえば下記表1に示
されるような農薬をあげることができる。また、一般式
[I]で示される炭化水素としては、たとえば表2に示
されるような化合物をあげることができる。
一般式[I]で示される炭化水素の添加量は、通常農薬
原体1重量部に対し、0.1〜10重量部である。また、こ
れらの農薬原体および炭化水素共に異性体が存在するこ
とがあるが、その場合それらの異性体も本発明に含まれ
ることはもちろんである。
分散剤としては、たとえばポリビニルアルコール、アラ
ビアガム等を、増粘剤としては、たとえばポリアクリル
酸系増粘剤や天然多糖類増粘剤のような水溶性高分子増
粘剤、無機質増粘剤等をあげることができる。
<発明の効果> 本発明により、0℃以上の融点をもつ農薬原体を有効成
分とする水中懸濁状農薬組成物の長期保存安定性を改良
することができ、また溶剤添加によって、効力に悪影響
を与えることもない。さらにその際、本来この製剤が持
っていた種々の利点、たとえば引火性が低く、哺乳動物
に対する毒性が低く、また薬害発生が少ない等の利点を
大きく損うこともない。また、従来の技術ではどうして
も水中懸濁状農薬組成物になり得なかった農薬も本製剤
への製剤化が可能となる。たとえば、水に対する溶解度
が高く、水中で保存中に結晶の肥大が激しい農薬原体で
も、本発明の技術を用いることによって容易に水中油型
懸濁状製剤にしうる。
<実施例> 実施例1 農薬(f)の原体は常温で粘稠な液体であるが、0℃で
は固化する。この農薬の炭化水素(3)への溶解度は0
℃で50重量%以上である。
農薬(f)10gに炭化水素(3)10gを加え、これらをよ
く混合して完全に液化させた。これをゴーセノールGL−
05 (日本合成化学工業株式会社商品名、ポリビニルア
ルコール、重合度1000以下、ケン化度86.5〜89.0%)の
13.3重量%水溶液30g中に加え、70℃加熱下においてT.
K.ホモミクサー (特殊機化工業株式会社商品名)にて
回転数7000rpmで5分間撹拌した。さらに常温下で、ケ
ルザンS (米国ケルコ社商品名、キサンタンガム)0.
4重量%およびVeegum (米国バンデルビルド社商品
名、アルミニウムマグネシウムシリケート)0.8重量%
水溶液50gを加え、数分間ゆるやかに撹拌しながら混合
して、有効成分濃度10重量%の水中油型懸濁状製剤100g
を得た。
実施例2 農薬(e)の原体は常温で粘稠な液体であるが、0℃で
は固化する。この農薬の炭化水素(3)への溶解度は0
℃で50重量%以上である。
農薬(e)2.5gに炭化水素(3)2.5gを加え、これらを
よく混合して完全に液化させた。これをゴーセノールGL
−05 (前述に同じ)の10重量%水溶液40g中に加え、7
0℃加熱下においてT.K.ホモミクサー (前述に同じ)
にて回転数7000rpmで5分間撹拌した。さらに常温下
で、アグリゾールFE100F (花王株式会社商品名、ポリ
アクリル酸系増粘剤の中和済み20重量%水溶液55gを加
えて数分間ゆるやかに撹拌しながら混合して、有効成分
濃度2.5重量%の水中油型懸濁状製剤100gを得た。
実施例3 農薬(b)の原体は常温で粘稠な液体であるが、0℃で
長期に保存すると一部が結晶化する。この農薬の炭化水
素(2)への溶解度は0℃で50重量%以上である。
農薬(b)6gに炭化水素(2)6gを加え、これらをよく
混合して完全に液化させた。これをアラビアガムの10重
量%水溶液40g中に加え、70℃加熱下においてT.K.ホモ
ミクサー (前述に同じ)にて回転数7000rpmで5分間
撹拌した。さらに常温下で、ケルザンS (前述に同
じ)0.5重量%およびVeegum (前述に同じ)1.0重量%
水溶液48gを加えて数分間ゆるやかに撹拌しながら混合
して、有効成分濃度6重量%の水中油型懸濁状製剤100g
を得た。
実施例4 農薬(d)の原体は常温で粘稠な液体であるが、0℃で
は固化する。この農薬の炭化水素(4)への溶解度は0
℃で50重量%以上である。
農薬(d)10gに炭化水素(4)10gを加え、これらをよ
く混合して完全に液化させた。これをゴーセノールGL−
05 (前述に同じ)の10重量%水溶液40g中に加え、70
℃加熱下においてT.K.ホモミクサー (前述に同じ)に
て回転数7000rpmで5分間撹拌した。さらに、常温下で
ケルザンS (前述に同じ)0.5重量%およびVeegum
(前述に同じ)1.0重量%水溶液40gを加えて数分間ゆる
やかに撹拌しながら混合して、有効成分濃度10重量%の
水中油型懸濁状製剤100gを得た。
実施例5 農薬(h)の原体は常温で固体である。この農薬の炭化
水素(6)への溶解度は0℃で10重量%である。
農薬(h)1gに炭化水素(6)9gを加え、これらをよく
混合して完全に液化させた。これをアラビアガムの10重
量%水溶液40g中に加え、70℃加熱下においてT.K.ホモ
ミクサー (前述に同じ)にて回転数7000rpmで5分間
撹拌した。さらに常温下でアグリゾールFL100F (前述
に同じ)の中和済み20重量%水溶液50gを加えて数分間
ゆるやかに撹拌しながら混合して、有効成分濃度1重量
%の水中油型懸濁状製剤100gを得た。
実施例6 農薬(a)の原体は常温で半固体状であり、0℃では固
化する。この農薬の炭化水素(5)への溶解度は0℃で
50重量%以上である。
農薬(a)10gに炭化水素(5)10gを加え、これらをよ
く混合して完全に液化させた。これをゴーセノールGL−
05 (前述に同じ)の13.3重量%水溶液30g中に加え、7
0℃加熱下においてT.K.ホモミクサー (前述に同じ)
にて回転数7000rpmで5分間撹拌した。さらにアグリゾ
ールFL104FA (花王株式会社商品名、糖類誘導体増粘
剤)20重量%水溶液50gを加えて数分間ゆるやかに撹拌
しながら混合して、有効成分濃度10重量%の水中油型懸
濁状製剤100gを得た。
実施例7 農薬(c)および(g)の原体は常温で固体であり、こ
れらを混合しても固体である。これら農薬(c)および
(g)の10対1(重量比)混合物の炭化水素(1)およ
び(3)の2対8(重量比)混合物への溶解度は0℃で
25重量%以上である。
農薬(c)5gと農薬(g)0.5gとの合剤に炭化水素
(1)および(3)の2対8(重量比)混合物16.5gを
加え、これらをよく混合して完全に液化させた。これを
ゴーセノールGL−05 (前述に同じ)の10重量%水溶液
40g中に加え、70℃加熱下においてT.K.ホモミクサー
(前述に同じ)にて、回転数7000rpmで5分間撹拌し
た。さらにケルザンS (前述に同じ)0.5重量%およ
びVeegum (前述に同じ)1.0重量%水溶液40gを加えて
数分間ゆるやかに撹拌しながら混合して、有効成分濃度
10重量%の水中油型懸濁状製剤100gを得た。
比較例1 農薬(f)10gを70℃に加温し、完全に液化させた。こ
れをゴーセノールGL−05 (前述に同じ)の13.3重量%
水溶液30g中に加え、70℃加熱下において、T.K.ホモミ
クサー (前述に同じ)にて回転数7000rpmで5分間撹
拌した。さらに常温下で、ケルザンS (前述に同じ)
0.48重量%およびVeegum (前述に同じ)0.96重量%水
溶液60gを加えて数分間ゆるやかに撹拌しながら混合し
て、有効成分濃度10重量%の水中油型懸濁状製剤100gを
得た。
比較例2 農薬(e)2.5gを70℃に加温し、完全に液化させた。こ
れをゴーセノールGL−05 (前述に同じ)の10重量%水
溶液40g中に加え、70℃加熱下において、T.K.ホモミク
サー (前述に同じ)にて回転数7000rpmで5分間撹拌
した。さらに常温下でアグリゾールFL100F (前述に同
じ)の中和済み20重量%水溶液57.5gを加えて数分間ゆ
るやかに撹拌しながら混合して、有効成分濃度2.5重量
%の水中油型懸濁状製剤100gを得た。
比較例3 農薬(d)10gを70℃に加温し、完全に液化させた。こ
れをゴーセノールGL−05 (前述に同じ)の10重量%水
溶液40g中に加え、70℃加熱下において、T.K.ホモミク
サー (前述に同じ)にて回転数7000rpmで5分間撹拌
した。さらに常温下でケルザンS (前述に同じ)0.4
重量%およびVeegum (前述に同じ)0.8重量%水溶液5
0gを加えて数分間ゆるやかに撹拌しながら混合して、有
効成分濃度10重量%の水中油型懸濁状製剤100gを得た。
比較例4 農薬(c)と(g)の10対1(重量比)混合物の55g
を、ゴーセノールKH−17 (日本合成化学工業株式会社
商品名、ポリビニルアルコール、重合度1500以上、ケン
化度78.5〜81.5%)の3重量%およびスパン85 (花王
株式会社商品名、ソルビタントリオレエート、分散剤)
の1重量%水溶液445g中に加え、ダイノミルKDL(スイ
ス国ウィリー・エイ、バッコヘン会社、模型湿式粉砕
器)にて、1mmのガラスビーズを加え回転数3000rpmで原
体を2〜3μmに湿式粉砕した。これにアグリゾールFL
100F (前述に同じ)の中和済み20重量%水溶液500gを
加え、数分間ゆるやかに撹拌しながら混合して、有効成
分濃度5.5重量%の水中懸濁状製剤1000gを得た。
試験例1 実施例1、実施例2、実施例4、比較例1、比較例2お
よび比較例3で製造した各々の水中油型懸濁状農薬製剤
を100mlポリエチレン中に入れ密栓し、5℃に180日間保
存した後に、各々を100倍倍率の顕微鏡下で観察した。
その結果、比較例で得られた製剤には結晶の析出がみら
れたが、実施例で得られた本発明製剤では全く結晶の発
生がみられなかった。
試験例2 実施例7および比較例4で製造した各々の水中懸濁状農
薬製剤を100mlポリエチレンビン中に入れ密栓し、−5
℃4日間、30℃3日間を1サイクルとし、14サイクルの
間保存した後に、各々を100倍倍率の顕微鏡下で観察し
た。その結果、比較例4で得られた製剤では、結晶が肥
大化し、ポリエチレンビン中の底部に沈降しているもの
が多かったのに比べ、実施例7で得られた製剤では、水
中油型懸濁状を維持し、結晶の発生は全く認められなか
った。
試験例3 実施例1および比較例1で製造した水中油型懸濁状製剤
について、ハクサイ(無双)に対する薬害試験を行なっ
た。
各供試製剤の希釈倍率は250倍である。結果は1区3連
の平均薬害程度として表4に示す。
試験例4 実施例1で製造した水中油型懸濁状製剤について、ラッ
トに対する経口急性毒性試験を行なった。
その結果LD50値は雄に対し2250mg/kg、雌に対し2150mg/
kgであり、非常に低毒性であった。
試験例5 実施例1で製造した水中油型懸濁状製剤(製造直後)
と、比較例1で製造した水中油型懸濁状製剤(製造直
後)を用い、害虫に対する効力比較テストを行なった。
各々の製剤を所定の濃度に希釈し、5cm×5cmに切り取っ
たカンラン葉を1分間浸漬し風乾後、直径9cmカップに
ハスモンヨトウ幼虫10頭とともに入れ2日後の死虫率を
調査した(6反復)。
別に、200ml三角フラスコにモモコフキアブラムシの寄
生しているモモの小枝をさしこみ、所定濃度に希釈した
薬液をターンテーブル上で散布した。散布前と散布1日
後のモモ枝上のモモコフキアブラムシの寄生虫数を数え
死虫率を算出した(3反復)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 53/00 504 E 9159−4H 508 Z 9159−4H 57/16 102 B 9159−4H

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】融点が0℃以上であり、かつ下記一般式で
    示される炭化水素への0℃での溶解度が10重量%以上で
    ある農薬原体(合剤の場合は、合剤の融点が0℃以上で
    あり、かつ下記一般式で示される炭化水素への0℃での
    溶解度が10重量%以上のもの)を有効成分として含有
    し、さらに、一般式 (式中、X1,X2,Y1,Y2,Z1およびZ2は同一または相異な
    り、水素原子または炭素数2以下のアルキル基を表わ
    し、R1およびR2は同一または相異なり、水素原子または
    メチル基を表わし、nは0または1を表わす。) で示される炭化水素を含有することを特徴とする水中油
    型懸濁状農薬組成物。
JP61008455A 1986-01-17 1986-01-17 安定化された水中油型懸濁状農薬組成物 Expired - Fee Related JPH0676281B2 (ja)

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PL1987263680A PL148083B1 (en) 1986-01-17 1987-01-06 Pesticide in the form of oil-in-water emulsion
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GB8700370A GB2185685B (en) 1986-01-17 1987-01-08 An oil-in-water pesticidal emulsion
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