JPH0678460B2 - 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル - Google Patents

多孔質透明ポリビニルアルユールゲル

Info

Publication number
JPH0678460B2
JPH0678460B2 JP60094091A JP9409185A JPH0678460B2 JP H0678460 B2 JPH0678460 B2 JP H0678460B2 JP 60094091 A JP60094091 A JP 60094091A JP 9409185 A JP9409185 A JP 9409185A JP H0678460 B2 JPH0678460 B2 JP H0678460B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pva
gel
water
water content
polyvinyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60094091A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61252261A (ja
Inventor
丞烋 玄
義人 筏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BIO MATERIAL UNIVERS KK
Original Assignee
BIO MATERIAL UNIVERS KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BIO MATERIAL UNIVERS KK filed Critical BIO MATERIAL UNIVERS KK
Priority to JP60094091A priority Critical patent/JPH0678460B2/ja
Priority to US06/855,929 priority patent/US4663358A/en
Publication of JPS61252261A publication Critical patent/JPS61252261A/ja
Publication of JPH0678460B2 publication Critical patent/JPH0678460B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高強度、高含水率でしかも高い透明性を有す
るポリビニルアルコールの多孔質ゲルに関する。
［従来の技術］ 含水ゲルとは、水に溶けず水を包含しているゲルであ
る。そうした含水ゲルは古くから知られているが、近
年、機能性材料に対する関心が高まるとともにその性質
が注目されるようになってきている。たとえば、ソフト
コンタクトレンズや医薬の徐放性担体のような医用材料
として、または酵素や菌体の固定化担体、保冷用熱媒
体、芳香剤の徐放性担体などとして用いられている。
含水ゲル用の高分子素材としては、ゼラチン、カラギー
ナン、アルギン酸、ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、カルボキシル化メチルデンプン、アクリロニトリ
ル−グラフト化デンプン加水分解物、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸塩、酢酸ビニル−アクリル酸メチル
共重合体ケン化物、ポリオキシエチレン、ポリビニルピ
ロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコ
ールなどが知られている。
ポリビニルアルコール（以下、PAVと略す）の濃厚水溶
液を室温以下で放置すると粘度が次第に増大し、ついに
はゲル化することはよく知られている。しかし、その結
果えられるゲルは粘着性を示し、機械的強度に劣る。
そこでPVA含水ゲルの機械的強度を向上させるため、ホ
ルムアルデヒドやグルタルアルデヒドなどの架橋剤を用
いて化学的にPVAを架橋させる方法や、ホウ酸、コンゴ
ーレッド、グリセリンなどの増粘剤を添加してPVA水溶
液をゲル化させる方法、γ線、電子線、紫外線などを照
射してPVAを架橋する方法、チタン、銅、コバルトなど
の金属化合物を添加して配位結合化する方法などが提案
されている。しかしながら、これらの方法で得られたPV
A含水ゲルは高含水性と高強度とのバランスがよくな
い。すなわち、機械的強度を高めようとすると含水率が
低下し、また含水率を高めようとすると機械的強度を犠
牲にせざるをえない。
添加剤を用いずに高含水率を保持したままPVA含水ゲル
の機械的強度を高める試みとして、PVA濃厚水溶液を低
温にて短時間で凍結し、ついで室温にて短時間で解凍す
る方法が提案されている（特開昭50−52296号公報）。
しかしこの方法で得られるPVA含水ゲルの機械的強度は
満足のいくものではなく、しかも水中に浸漬すると大き
く膨潤してしまうという欠点を有している。
また、凍結後凍結体を溶融させることなく真空部分乾燥
させる方法も提案されている（特開昭57−130543号公
報）。この方法は、ケン化度95モル％以上、粘度平均重
合度1,500以上のPVAの水溶液を注型したのち−６℃より
も低い温度で凍結成形し、この凍結成形体を融解させる
ことなく真空部分乾燥するものである。かかる方法によ
るときは、真空乾燥という処理が必要である。
さらに、PVA水溶液の凍結および融解の繰り返しによる
機械的強度の高い含水ゲルの製造法が提案されている
（日本化学会試、1983年、No.9、1254）。得られた含水
ゲルはゴム状の弾性を有し、前記の凍結、真空部分乾燥
で得られた含水ゲルと類似した性質を有する。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの高弾性、高含水PVAゲルは着色
していないにもかかわらず、乳白色を呈し不透明であ
る。
本発明者らは、従来のPVA含水ゲルの欠点、とくに非透
明性を解消するべく鋭意研究を重ねた結果、水と有機溶
媒との混合溶媒にPVAを溶解させたのち、常温以下の温
度にて凍結させることなくPVA分子鎖間の結晶化を行な
うことにより、高強度、高含水率でかつ透明性に優れた
含水ゲルの得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、引張り強度が10kg/cm2以上、含水率が50〜98
重量％および可視光線透過率が80％以上の多孔質透明PV
Aゲルに関する。かかる高強度、高含水率でしかも透明
性に優れた多孔質PVAゲルは、水と有機溶媒との混合溶
媒に完全に溶解したPVAを常温以下の温度で凍結させる
ことなく結晶化することにより得ることができる。
［作 用］ 本発明のPVAゲルは機械的強度および含水性に優れるう
えに、透明性にも優れたものである。かかる透明含水PV
Aゲルが得られる理由は、水と有機溶媒との混合溶媒にP
VAを完全に溶解させると、PVA溶液は系全体が均一状態
になるが、温度が下降するにつれて分子運動が抑制され
つつ高分子鎖の局所濃度が高まり、さらに常温以下に冷
却されることにより、高分子鎖間で二次結合が生成して
微小な結晶核が形成され、長時間かけて放置することに
よりさらに結晶化が進行する。そのとき形成される微結
晶が高分子鎖の強固な三次元網目となり、高強度、高含
水率でしかも高透明性の含水PVAゲルが生成すると考え
られる。
この透明性の理由はつぎのように考えられる。
従来の方法によるゲルでは水100％のPVA濃厚水溶液を−
５℃以下で凍結し、氷相と高分子相とに相分離させる。
このとき、体積変化が大きくなるためその後の結晶化に
より生じるゲルの構造は、走査型電子顕微鏡で観察する
限りでは、孔径が５μｍ以上と大きい。その結果光の屈
折率の差が生じ、不透明性を呈する。しかし、本発明に
よる方法では、水と有機溶媒との混合溶媒を用いること
により、PVA溶液が零度以下の低温でも凍結しないため
に体積変化がほとんどない状態で結晶化が進む。したが
って、得られたゲルを走査型電子顕微鏡で観察する限り
では孔径が３μｍ以下と小さく、この径が小さいため光
の大きな屈折率差が生ぜず、透明性を呈すると考えられ
る。
［実施例］ 本発明に用いるPVAは、ケン化度95モル％以上、好まし
くは97モル％以上、とくに99モル％以上のものが好まし
い。これより低いケン化度、たとえば85モル％以下では
軟弱なゲルが得られるにすぎない。平均重合度は粘度平
均で1,000以上とくに1,700以上のものが好ましい。PVA
の重合度が低下するとともに、得られるゲルの強度も低
下するため、通常市販されている重合度1,700〜2,000程
度のものでよい。しかし、強度、含水率ならびに耐熱水
性を高める必要のある場合は、3,000〜10,000の高重合
度度PVA、あるいはシジンオタト構造やアイソタクト構
造に富むPVAを使用するのが好ましい。
本発明において用いられる有機溶媒は、水と親和性がよ
いものが好ましく、さらに任意の割合で水とよく混ざる
ものが好ましい。好ましくは、アセトン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、is
o−プロピルアルコール、アミノエタノール、フェノー
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、グリ
セリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリエチレングリコール、ジメチルスルホキシドなどで
ある。これらの有機溶媒の中でもとくに、PVAに対する
溶解度や水との混合割合と凝固点降下の関係などから、
ジメチルスルホキシドが好ましい。これらの有機溶媒と
水との混合割合は任意に選択できるが、水と有機溶媒と
の割合が得られるPVAゲルの強度や透明性を大きく左右
する。したがって、目的に応じて混合割合は適宜選定す
べきであるが、通常、水対有機溶媒の比は90:10〜10:90
（重量比）、好ましくは70:30〜10:90である。ジメチル
スルホキシド100％のPVA溶液からもゲルは生成し、水と
置換前は透明性を呈しているが、水と置換後は不透明と
なる。この場合も、＋５℃付近で凍結し体積変化が生じ
るため、得られるゲルの構造は孔径は５μｍの以上と孔
径の大きい多孔質構造をもつため、不透明となるものと
考えられる。
本発明においては、まずPVA溶液を調製するのである
が、PVA濃度としては目的とする強度や含水率に応じて
２〜50重量％の範囲に調製するのがよい。このような濃
厚溶液の調製は、一般にPVAを加熱溶解させることによ
り行なわれるが、単に撹拌下での加熱あるいはオートク
レーブや電子レンジを用いてもよい。ここで溶解が不完
全で懸濁状態が残ると、不透明なものしかえられない完
全に溶解させたPVA溶液を任意の形状の鋳型や容器に注
入したのち、常温以下の低温にて放置することにより結
晶化させると本発明のゲルが得られる。その場合温度が
低ければ低いほど短時間で結晶化が完了すると同時に微
結晶のサイズも小さくなるので透明性がさらによくな
る。したがって、−10℃以下、とくに−20℃前後のフリ
ーザー中にて行なうのが好ましい。つぎに、結晶化完了
後のゲルを流水中に長時間浸漬することによって、ゲル
中の有機溶媒を水と置換することにより高含水率ゲルが
えられる。あるいは、結晶化完了後のゲルを乾燥するこ
とによって有機溶媒を除去し、それを再び水中に浸漬さ
せることにより含水させてもよい。この場合の乾燥処理
手段としては風乾だけでもよいが、真空乾燥を併用する
と乾燥が単時間で終了することになる。薬剤や芳香剤な
どの徐放化担体として本発明のゲルを用いる場合には、
このような有機溶媒と水との置換処理が不必要な場合も
ある。
また前記の乾燥過程時に結晶化が若干進むため、機械的
強度や透明性がそれだけ向上し、また温度を上げること
によってもさらに結晶化度を高めることもできる。しか
し、結晶化度が高くなると含水率が逆に低くなるので、
目的に応じて乾燥・含水工程を数回反復することも可能
である。
さらに得られた高強度、高含水率、透明PVAゲルの滅菌
および寸法安定性、耐熱性、機械的強度などの向上のた
め、減圧下あるいは窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰
囲気下や水中での放射線照射も可能である。
本発明の多孔質PVAゲルはPVAの微結晶が三次元網目とな
っており、微小な空間孔）がそれらによって均一に形成
されている。本発明のゲルにおいては、それら孔の孔径
は臨界点乾燥により得られた試料の走査型電子顕微鏡観
察によると殆んど３μｍ以下であり、しかも細長いもの
である。孔径の小さい孔が均一にしかも密に存在してい
ることが、とくに透明性の向上につながっているものと
考えられる。
本発明の高強度、高含水率、透明PVAゲルは使用目的に
応じて要求される種々の形状に注型成形することができ
る。たとえば、フィルム、シート、ロッド、ブロック、
テープ、チューブ、繊維状のものから複雑な形状のもの
あるいはレンズ状のものまで自由自在に成形加工が可能
である。したがって、たとえばソフトコンタクトレン
ズ、眼内レンズや医療用カーテル、チューブなどの医用
材料や限外濾過膜や酵素、菌体固定化などのバイオテク
ノロジー用材料、または繊維や中空糸などの工業材料と
して使用することもできる。
つぎに実施例をあげて本発明の高強度、高含水率、透明
多孔質PVAゲルについて説明するが、本発明はかかる実
施例のみに限定されるものではない。
実施例１ PVA（（株）ユニチカ製、ケン化度99.5モル％、平均重
合度1,700）に第１表に示す組成の溶媒を同表に示すPVA
濃度になるように加え、オートクレーブ中で110℃にて
２時間加熱し、PVA溶液を調製した。ついで得られた溶
液を50〜80℃に冷却したのちガラス板上に流延し、この
ものを第１表に示す結晶化条件にてPVAを結晶化させ、
厚さ1mmのシート状のPVAゲルを得た。
得られた各PVAゲルにつき、つぎの測定条件で引張り破
断強度、含水率および可視光線透過率を調べた。結果を
第２表に示す。
［引張り破断強度］ （株）東洋ボールドウィン製、Tensilon/UTM−４−100
を用いて引張速度100mm/min、温度20℃、相対湿度65％
で測定した。なお、試料は1mm厚さでダンベル型引張試
験片に打抜いて測定に供した。
［含水率］ 実験番号１〜18および比較実験番号４、５で得られたゲ
ルを20℃の水中に３日間浸漬後、ドラフト中にて１昼夜
風乾し、ついで室温真空乾燥を１昼夜行なって有機溶媒
を除去し、再び37℃の水中に２日間浸漬後に次式より含
水率を求めた。なお、実験番号１〜３で得られたものは
有機溶媒が含まれていないが、同様の操作を行なって求
めた。
［可視光線透過率］ （株）島津製作所製、マルチパーパス自記分光光度系MP
S−2000形を用いて、550nmにおける可視光線透過率を測
定した。なお、試料は0.5mm厚のものを用いて25℃の水
中にて測定した。
実施例２ 溶媒として水のみ（試料Ａ）、水/DMSO（8/2）（試料
Ｂ）、水/DMSO（6/4）（試料Ｃ）、水/DMSO（4/6）（試
料Ｄ）およびDMSOのみ（試料Ｅ）を用い、かつPVA濃度
を12重量％としたほかは実施例１と同様にしてPVA溶液
を調製し、−20℃に保ったフリーザー中で３時間かけて
PVAを結晶化させ、PVAゲルを得た。得られた各PVAゲル
から臨界点乾燥法による走査型電子顕微鏡写真用の試料
Ａ〜Ｅを作製し、その表面状態を走査型電子顕微鏡（30
00倍）で観察した。それらの電子顕微鏡写真を第１図
（試料Ａ）、第２図（試料Ｂ）、第３図（試料Ｃ）、第
４図（試料Ｄ）および第５図（試料Ｅ）に示す。
第１〜５図から明らかなごとく、溶媒として水またはジ
メチルスルホキシドを単独で使用した場合は、孔径が３
μｍを超える孔が数多く存在する。一方、水とジメチル
スルホキシドとの混合溶媒を使用するときは、孔径が約
１μｍ程度の細長い孔が均一にかつ密に存在している。
［発明の効果］ 本発明のPVAゲルは、高強度、高含水率であり、しかも
おどろくべきことに透明性の高いものであるので、従来
のPVAゲルの用途のほか透明性を必要とする種々の材料
として利用できる。また、本発明によれば化学架橋剤や
触媒などを一切用いることなく経済的に製造でき、かつ
生体に刺激を与えないので、医用材料や食品工業用とし
てきわめ有用である。小孔径多孔質ゲルとしての利用
は、限外濾過膜や酵素の固定化材として考えられる。
【図面の簡単な説明】
第１〜５図はそれぞれ実施例２で製造したPVAゲルの表
面構造を示す走査型電子顕微鏡写真（3000倍）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−37076（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−82940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−34545（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−28639（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−195558（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−42268（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水と有機溶媒との混合溶媒に完全に溶解さ
    れたポリビニルアルコールを常温以下の温度で凍結させ
    ることなく結晶化してえられる引張り強度が10kg/cm2以
    上、含水率が50〜98重量％および可視光線透過率が80％
    以上の多孔質透明ポリビニルアルコールゲル。
  2. 【請求項２】孔径が３μｍ以下である特許請求の範囲第
    １項記載のゲル。
JP60094091A 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル Expired - Lifetime JPH0678460B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60094091A JPH0678460B2 (ja) 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル
US06/855,929 US4663358A (en) 1985-05-01 1986-04-25 Porous and transparent poly(vinyl alcohol) gel and method of manufacturing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60094091A JPH0678460B2 (ja) 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61252261A JPS61252261A (ja) 1986-11-10
JPH0678460B2 true JPH0678460B2 (ja) 1994-10-05

Family

ID=14100782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60094091A Expired - Lifetime JPH0678460B2 (ja) 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4663358A (ja)
JP (1) JPH0678460B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752529A (zh) * 2018-05-28 2018-11-06 华南理工大学 一种淀粉-丙烯酸盐-普鲁兰多糖半互穿网络聚合材料及制备方法
US10971782B2 (en) 2018-08-06 2021-04-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for manufacturing separator-integrated electrode, and separator-integrated electrode
US11267946B2 (en) 2018-05-30 2022-03-08 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing porous material of water-soluble polymer
US11401397B2 (en) 2018-05-30 2022-08-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing porous material of water-soluble polymer

Families Citing this family (298)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61284252A (ja) * 1985-06-12 1986-12-15 三協化学工業株式会社 透気性接着テ−プの製造法
JP2552472B2 (ja) * 1987-03-05 1996-11-13 株式会社 日本コンタクトレンズ コンタクトレンズの製造方法
JPH0196239A (ja) * 1987-10-01 1989-04-14 Dow Corning Corp 膨張−収縮性ヒドロゲル組成物およびその製造方法
US4997804A (en) * 1988-05-26 1991-03-05 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Low density, resorcinol-formaldehyde aerogels
JPH0255742A (ja) * 1988-08-22 1990-02-26 Mitsubishi Kasei Vinyl Co 発泡ポリビニルアルコールフィルムの製造方法
JP2746387B2 (ja) * 1988-09-22 1998-05-06 株式会社ビーエムジー ポリビニルアルコールヒドロゲルの製造方法
US4851168A (en) * 1988-12-28 1989-07-25 Dow Corning Corporation Novel polyvinyl alcohol compositions and products prepared therefrom
US4888364A (en) * 1989-01-26 1989-12-19 Dow Corning Corporation Solid gel dispensers for achieving controlled release of volatile liquid materials and method for preparing same
US4891388A (en) * 1989-01-26 1990-01-02 Dow Corning Corporation Solid gel dispensers for achieving controlled release of volatile liquid materials and method for preparing same
US4891389A (en) * 1989-01-26 1990-01-02 Dow Corning Corporation Solid gel dispensers for achieving controlled release of volatile liquid materials and method for preparing same
JPH0699671B2 (ja) * 1989-05-10 1994-12-07 三協化学工業株式会社 透気性接着テープの製造法
US5498238A (en) * 1990-06-15 1996-03-12 Cortrak Medical, Inc. Simultaneous angioplasty and phoretic drug delivery
EP0533816B1 (en) * 1990-06-15 1995-06-14 Cortrak Medical, Inc. Drug delivery apparatus
US5089535A (en) * 1990-10-22 1992-02-18 Sealed Air Corporation Thermoplastic compositions for water soluble foams
US5458568A (en) * 1991-05-24 1995-10-17 Cortrak Medical, Inc. Porous balloon for selective dilatation and drug delivery
EP0516026A1 (en) * 1991-05-28 1992-12-02 Takeda Chemical Industries, Ltd. Hydrogel and method of producing same
US5258042A (en) * 1991-12-16 1993-11-02 Henry Ford Health System Intravascular hydrogel implant
JPH07500523A (ja) * 1992-08-28 1995-01-19 コートラック・メディカル・インコーポレーテッド ポリマー・マトリックス薬剤配給装置および方法
US5807306A (en) * 1992-11-09 1998-09-15 Cortrak Medical, Inc. Polymer matrix drug delivery apparatus
US5336551A (en) * 1992-12-14 1994-08-09 Mizu Systems, Inc. Reinforced polyvinyl alcohol hydrogels containing uniformly dispersed crystalline fibrils and method for preparing same
US5520924A (en) * 1993-07-09 1996-05-28 Mizu Systems Corporation Methods and articles for administering drug to the oral cavity
DE4327923C2 (de) * 1993-08-19 1997-01-09 Arbo Medizin Technologie Gmbh Gel aus Polyvinylalkohol und Verfahren zu seiner Herstellung
US5522898A (en) * 1993-09-16 1996-06-04 Howmedica Inc. Dehydration of hydrogels
US6090763A (en) * 1994-02-28 2000-07-18 Stewart; Howard Franklin Hydrogel soap
US5541304A (en) * 1994-05-02 1996-07-30 Hercules Incorporated Crosslinked hydrogel compositions with improved mechanical performance
EP0700671B1 (en) 1994-09-08 2001-08-08 Stryker Technologies Corporation Hydrogel intervertebral disc nucleus
US5603888A (en) * 1995-07-13 1997-02-18 Dow Corning Corporation Method of making fibers
WO1997010527A1 (en) * 1995-09-14 1997-03-20 The Regents Of The University Of California Structured index optics and ophthalmic lenses for vision correction
US6475504B1 (en) 1995-10-25 2002-11-05 Howard Franklin Stewart Pest repellent compositions and articles and a method for preparing the same
JP3675920B2 (ja) * 1996-01-22 2005-07-27 株式会社クラレ 多孔質ゲル状物の製造方法
JPH10306191A (ja) * 1996-09-10 1998-11-17 Bmg Kk ポリビニルアルコール／エチレンービニルアルコール 共重合体のコンポジット
US5843060A (en) 1997-01-02 1998-12-01 Xomed Surgical Products, Inc. Non-adherent nasal, sinus and otic packing and method for processing sponge materials in fabrication of packings
US20030008396A1 (en) * 1999-03-17 2003-01-09 Ku David N. Poly(vinyl alcohol) hydrogel
ATE220564T1 (de) * 1997-08-14 2002-08-15 Sulzer Innotec Ag Zusammensetzung und vorrichtung zur reparatur von knorpelgewebe in vivo bestehend aus nanokapseln mit osteoinduktiven und/oder chondroinduktiven faktoren
US6050943A (en) * 1997-10-14 2000-04-18 Guided Therapy Systems, Inc. Imaging, therapy, and temperature monitoring ultrasonic system
US6511468B1 (en) 1997-10-17 2003-01-28 Micro Therapeutics, Inc. Device and method for controlling injection of liquid embolic composition
US5985434A (en) * 1997-11-25 1999-11-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent foam
US5948829A (en) * 1997-11-25 1999-09-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for preparing an absorbent foam
US6040493A (en) * 1998-04-24 2000-03-21 Replication Medical, Inc. Bioreactor wound dressing
US6224630B1 (en) * 1998-05-29 2001-05-01 Advanced Bio Surfaces, Inc. Implantable tissue repair device
US6165193A (en) * 1998-07-06 2000-12-26 Microvention, Inc. Vascular embolization with an expansible implant
US6626941B2 (en) 1998-12-23 2003-09-30 Anamed, Inc. Corneal implant and method of manufacture
US6102946A (en) * 1998-12-23 2000-08-15 Anamed, Inc. Corneal implant and method of manufacture
US6361560B1 (en) 1998-12-23 2002-03-26 Anamed, Inc. Corneal implant and method of manufacture
US6268405B1 (en) * 1999-05-04 2001-07-31 Porex Surgical, Inc. Hydrogels and methods of making and using same
US20060247665A1 (en) * 1999-05-28 2006-11-02 Ferree Bret A Methods and apparatus for treating disc herniation and preventing the extrusion of interbody bone graft
US20070038231A1 (en) 1999-05-28 2007-02-15 Ferree Bret A Methods and apparatus for treating disc herniation and preventing the extrusion of interbody bone graft
US6969404B2 (en) * 1999-10-08 2005-11-29 Ferree Bret A Annulus fibrosis augmentation methods and apparatus
US6245107B1 (en) 1999-05-28 2001-06-12 Bret A. Ferree Methods and apparatus for treating disc herniation
US6419704B1 (en) 1999-10-08 2002-07-16 Bret Ferree Artificial intervertebral disc replacement methods and apparatus
US7273497B2 (en) * 1999-05-28 2007-09-25 Anova Corp. Methods for treating a defect in the annulus fibrosis
US6685695B2 (en) * 1999-08-13 2004-02-03 Bret A. Ferree Method and apparatus for providing nutrition to intervertebral disc tissue
US7201776B2 (en) * 1999-10-08 2007-04-10 Ferree Bret A Artificial intervertebral disc replacements with endplates
US6454804B1 (en) 1999-10-08 2002-09-24 Bret A. Ferree Engineered tissue annulus fibrosis augmentation methods and apparatus
US7435260B2 (en) * 1999-08-13 2008-10-14 Ferree Bret A Use of morphogenetic proteins to treat human disc disease
US6755863B2 (en) * 1999-10-08 2004-06-29 Bret A. Ferree Rotator cuff repair using engineered tissues
US6793677B2 (en) * 1999-08-13 2004-09-21 Bret A. Ferree Method of providing cells and other biologic materials for transplantation
US6602261B2 (en) 1999-10-04 2003-08-05 Microvention, Inc. Filamentous embolic device with expansile elements
US6238403B1 (en) 1999-10-04 2001-05-29 Microvention, Inc. Filamentous embolic device with expansible elements
US8679180B2 (en) * 1999-10-08 2014-03-25 Anova Corporation Devices used to treat disc herniation and attachment mechanisms therefore
US7060100B2 (en) * 1999-10-08 2006-06-13 Ferree Bret A Artificial disc and joint replacements with modular cushioning components
US20030026788A1 (en) * 1999-10-08 2003-02-06 Ferree Bret A. Use of extracellular matrix tissue to preserve cultured cell phenotype
US20030004574A1 (en) * 1999-10-08 2003-01-02 Ferree Bret A. Disc and annulus augmentation using biologic tissue
US20040172019A1 (en) * 1999-10-08 2004-09-02 Ferree Bret A. Reinforcers for artificial disc replacement methods and apparatus
US6648920B2 (en) * 1999-10-08 2003-11-18 Bret A. Ferree Natural and synthetic supplements to engineered annulus and disc tissues
US7201774B2 (en) * 1999-10-08 2007-04-10 Ferree Bret A Artificial intervertebral disc replacements incorporating reinforced wall sections
US6645247B2 (en) * 1999-10-08 2003-11-11 Bret A. Ferree Supplementing engineered annulus tissues with autograft of allograft tendons
US20040186573A1 (en) * 1999-10-08 2004-09-23 Ferree Bret A. Annulus fibrosis augmentation methods and apparatus
US20030040796A1 (en) * 1999-10-08 2003-02-27 Ferree Bret A. Devices used to treat disc herniation and attachment mechanisms therefore
US6648919B2 (en) * 1999-10-14 2003-11-18 Bret A. Ferree Transplantation of engineered meniscus tissue to the intervertebral disc
US7615076B2 (en) 1999-10-20 2009-11-10 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
US7935147B2 (en) 1999-10-20 2011-05-03 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for enhanced delivery of treatment device to the intervertebral disc annulus
US7052516B2 (en) 1999-10-20 2006-05-30 Anulex Technologies, Inc. Spinal disc annulus reconstruction method and deformable spinal disc annulus stent
US8632590B2 (en) 1999-10-20 2014-01-21 Anulex Technologies, Inc. Apparatus and methods for the treatment of the intervertebral disc
US8128698B2 (en) 1999-10-20 2012-03-06 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
US6592625B2 (en) 1999-10-20 2003-07-15 Anulex Technologies, Inc. Spinal disc annulus reconstruction method and spinal disc annulus stent
US7951201B2 (en) 1999-10-20 2011-05-31 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
US7004970B2 (en) 1999-10-20 2006-02-28 Anulex Technologies, Inc. Methods and devices for spinal disc annulus reconstruction and repair
US6723335B1 (en) * 2000-04-07 2004-04-20 Jeffrey William Moehlenbruck Methods and compositions for treating intervertebral disc degeneration
US7204851B2 (en) * 2000-08-30 2007-04-17 Sdgi Holdings, Inc. Method and apparatus for delivering an intervertebral disc implant
US6620196B1 (en) 2000-08-30 2003-09-16 Sdgi Holdings, Inc. Intervertebral disc nucleus implants and methods
ES2303972T3 (es) 2000-08-30 2008-09-01 Warsaw Orthopedic, Inc. Implantes de disco intervertebral.
US20020026244A1 (en) * 2000-08-30 2002-02-28 Trieu Hai H. Intervertebral disc nucleus implants and methods
US7503936B2 (en) * 2000-08-30 2009-03-17 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods for forming and retaining intervertebral disc implants
US20050154463A1 (en) * 2000-08-30 2005-07-14 Trieu Hal H. Spinal nucleus replacement implants and methods
AU8903801A (en) 2000-09-12 2002-03-26 Anamed Inc System for packaging and handling an implant and method of use
US8668735B2 (en) 2000-09-12 2014-03-11 Revision Optics, Inc. Corneal implant storage and delivery devices
GB2366797A (en) * 2000-09-13 2002-03-20 Procter & Gamble Process for making foam component by pressurising/depressurising
US7029486B2 (en) * 2000-09-26 2006-04-18 Microvention, Inc. Microcoil vaso-occlusive device with multi-axis secondary configuration
US7914453B2 (en) * 2000-12-28 2011-03-29 Ardent Sound, Inc. Visual imaging system for ultrasonic probe
US6602269B2 (en) * 2001-03-30 2003-08-05 Scimed Life Systems Embolic devices capable of in-situ reinforcement
US20030078579A1 (en) * 2001-04-19 2003-04-24 Ferree Bret A. Annular repair devices and methods
US6608117B1 (en) * 2001-05-11 2003-08-19 Nanosystems Research Inc. Methods for the preparation of cellular hydrogels
CA2689598A1 (en) 2001-05-29 2002-12-05 Microvention, Inc. Method of manufacturing expansile filamentous embolization devices
US7105124B2 (en) * 2001-06-19 2006-09-12 Aaf-Mcquay, Inc. Method, apparatus and product for manufacturing nanofiber media
US6855743B1 (en) 2001-10-29 2005-02-15 Nanosystems Research, Inc. Reinforced, laminated, impregnated, and composite-like materials as crosslinked polyvinyl alcohol hydrogel structures
US8840989B2 (en) * 2001-10-29 2014-09-23 Nedeljko Gvozdic Reinforced, laminated, impregnated, and composite-like materials as cross-linked polyvinyl alcohol hydrogel structures
US6783721B2 (en) 2001-10-30 2004-08-31 Howmedica Osteonics Corp. Method of making an ion treated hydrogel
US7232802B2 (en) 2001-12-21 2007-06-19 Zimmer Orthobiologics, Inc. Compositions and methods for promoting myocardial and peripheral angiogenesis
US7131997B2 (en) 2002-03-29 2006-11-07 Scimed Life Systems, Inc. Tissue treatment
US7462366B2 (en) * 2002-03-29 2008-12-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Drug delivery particle
US7094369B2 (en) * 2002-03-29 2006-08-22 Scimed Life Systems, Inc. Processes for manufacturing polymeric microspheres
US7053134B2 (en) 2002-04-04 2006-05-30 Scimed Life Systems, Inc. Forming a chemically cross-linked particle of a desired shape and diameter
EP1511522B1 (en) * 2002-06-12 2011-08-10 Boston Scientific Limited Bulking agents
US7622562B2 (en) * 2002-06-26 2009-11-24 Zimmer Orthobiologics, Inc. Rapid isolation of osteoinductive protein mixtures from mammalian bone tissue
US8273100B2 (en) 2002-07-31 2012-09-25 Microvention, Inc. Three element coaxial vaso-occlusive device
US7745532B2 (en) * 2002-08-02 2010-06-29 Cambridge Polymer Group, Inc. Systems and methods for controlling and forming polymer gels
US7485670B2 (en) * 2002-08-02 2009-02-03 Cambridge Polymer Group, Inc. Systems and methods for controlling and forming polymer gels
WO2005017000A1 (en) * 2003-07-31 2005-02-24 Cambridge Polymer Group Systems and methods for controlling and forming polymer gels
US7842377B2 (en) * 2003-08-08 2010-11-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Porous polymeric particle comprising polyvinyl alcohol and having interior to surface porosity-gradient
US7449236B2 (en) 2002-08-09 2008-11-11 Boston Scientific Scimed, Inc. Porous polymeric particle comprising polyvinyl alcohol and having interior to surface porosity-gradient
US8012454B2 (en) 2002-08-30 2011-09-06 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US20040054413A1 (en) * 2002-09-16 2004-03-18 Howmedica Osteonics Corp. Radiovisible hydrogel intervertebral disc nucleus
US8679179B2 (en) * 2002-10-03 2014-03-25 Anova Corp. Annular repair devices and methods
US7883490B2 (en) 2002-10-23 2011-02-08 Boston Scientific Scimed, Inc. Mixing and delivery of therapeutic compositions
US7588825B2 (en) 2002-10-23 2009-09-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic compositions
US6863924B2 (en) * 2002-12-23 2005-03-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making an absorbent composite
US20080208160A9 (en) * 2003-01-10 2008-08-28 Mawad Michel E Microcatheter including swellable tip
US20040249459A1 (en) * 2003-06-02 2004-12-09 Ferree Bret A. Nucleus replacements with asymmetrical stiffness
JP2005046538A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Jms Co Ltd 医療用多孔質体およびその製造方法
US20050037082A1 (en) * 2003-08-13 2005-02-17 Wan-Kei Wan Poly(vinyl alcohol)-bacterial cellulose nanocomposite
US9206414B2 (en) * 2003-08-13 2015-12-08 Axcelon Biopolymers Corporation Anisotropic nanocomposite hydrogel
US7976823B2 (en) * 2003-08-29 2011-07-12 Boston Scientific Scimed, Inc. Ferromagnetic particles and methods
JP2005080927A (ja) * 2003-09-09 2005-03-31 Jms Co Ltd 医療用多孔質体の製造方法
US20050055099A1 (en) * 2003-09-09 2005-03-10 Ku David N. Flexible spinal disc
US8133256B2 (en) 2003-10-02 2012-03-13 Lawrence Livermore National Security, Llc Shape memory polymer foams for endovascular therapies
US20070135907A1 (en) 2003-10-02 2007-06-14 The Regents Of The University Of California Stent with expandable foam
US7901770B2 (en) * 2003-11-04 2011-03-08 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic compositions
US7736619B2 (en) * 2003-11-05 2010-06-15 Ust Inc. Hydrogel compositions and manufacturing process for ultrasound couplants
US20100063174A1 (en) * 2004-02-04 2010-03-11 Ruberti Jeffrey W Systems and methods for controlling and forming polymer gels
EP1786485A4 (en) 2004-02-06 2012-05-30 Georgia Tech Res Inst SURFACE-TREATED CELLULAR APPLICATION
CA2558661C (en) 2004-02-06 2012-09-04 Georgia Tech Research Corporation Load bearing biocompatible device
US7736671B2 (en) * 2004-03-02 2010-06-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US8173176B2 (en) 2004-03-30 2012-05-08 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US7282165B2 (en) * 2004-04-27 2007-10-16 Howmedica Osteonics Corp. Wear resistant hydrogel for bearing applications
US10835371B2 (en) 2004-04-30 2020-11-17 Rvo 2.0, Inc. Small diameter corneal inlay methods
US8057541B2 (en) 2006-02-24 2011-11-15 Revision Optics, Inc. Method of using small diameter intracorneal inlays to treat visual impairment
US7776086B2 (en) * 2004-04-30 2010-08-17 Revision Optics, Inc. Aspherical corneal implant
US8235909B2 (en) * 2004-05-12 2012-08-07 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for controlled scanning, imaging and/or therapy
US7311861B2 (en) * 2004-06-01 2007-12-25 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US9011336B2 (en) * 2004-09-16 2015-04-21 Guided Therapy Systems, Llc Method and system for combined energy therapy profile
US7393325B2 (en) 2004-09-16 2008-07-01 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for ultrasound treatment with a multi-directional transducer
US20060058881A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-16 Trieu Hai H Intervertebral disc nucleus implants and methods
US7824348B2 (en) 2004-09-16 2010-11-02 Guided Therapy Systems, L.L.C. System and method for variable depth ultrasound treatment
US7303074B2 (en) * 2004-09-22 2007-12-04 Dombrowski Trudy M Foldable organizer device
US10864385B2 (en) 2004-09-24 2020-12-15 Guided Therapy Systems, Llc Rejuvenating skin by heating tissue for cosmetic treatment of the face and body
US20080071255A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-20 Barthe Peter G Method and system for treating muscle, tendon, ligament and cartilage tissue
US7530958B2 (en) * 2004-09-24 2009-05-12 Guided Therapy Systems, Inc. Method and system for combined ultrasound treatment
US8535228B2 (en) 2004-10-06 2013-09-17 Guided Therapy Systems, Llc Method and system for noninvasive face lifts and deep tissue tightening
US8444562B2 (en) 2004-10-06 2013-05-21 Guided Therapy Systems, Llc System and method for treating muscle, tendon, ligament and cartilage tissue
US7530356B2 (en) * 2004-10-06 2009-05-12 Guided Therapy Systems, Inc. Method and system for noninvasive mastopexy
US9827449B2 (en) 2004-10-06 2017-11-28 Guided Therapy Systems, L.L.C. Systems for treating skin laxity
EP1879502A2 (en) 2004-10-06 2008-01-23 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for cosmetic enhancement
US20060111744A1 (en) 2004-10-13 2006-05-25 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for treatment of sweat glands
US7758524B2 (en) * 2004-10-06 2010-07-20 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for ultra-high frequency ultrasound treatment
US8133180B2 (en) 2004-10-06 2012-03-13 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for treating cellulite
ES2630221T3 (es) 2004-10-06 2017-08-18 Guided Therapy Systems, L.L.C. Procedimiento y sistema para el tratamiento de tejidos por ultrasonidos
US8690778B2 (en) 2004-10-06 2014-04-08 Guided Therapy Systems, Llc Energy-based tissue tightening
US9694212B2 (en) 2004-10-06 2017-07-04 Guided Therapy Systems, Llc Method and system for ultrasound treatment of skin
US11235179B2 (en) 2004-10-06 2022-02-01 Guided Therapy Systems, Llc Energy based skin gland treatment
KR101274569B1 (ko) * 2004-10-06 2013-06-13 가이디드 테라피 시스템스, 엘.엘.씨. 사람 피부 표층조직의 제어된 열치료 시스템
US11883688B2 (en) 2004-10-06 2024-01-30 Guided Therapy Systems, Llc Energy based fat reduction
US20060079868A1 (en) * 2004-10-07 2006-04-13 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for treatment of blood vessel disorders
US11207548B2 (en) 2004-10-07 2021-12-28 Guided Therapy Systems, L.L.C. Ultrasound probe for treating skin laxity
US11724133B2 (en) 2004-10-07 2023-08-15 Guided Therapy Systems, Llc Ultrasound probe for treatment of skin
US7235592B2 (en) 2004-10-12 2007-06-26 Zimmer Gmbh PVA hydrogel
US20060089719A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Trieu Hai H In situ formation of intervertebral disc implants
US8425550B2 (en) * 2004-12-01 2013-04-23 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic coils
EP1846567A4 (en) * 2005-01-20 2009-12-09 Univ California CELLULAR MICROARRAYS FOR SCREENING DIFFERENTIAL FACTORS
US8017139B2 (en) * 2005-02-23 2011-09-13 Zimmer Technology, Inc. Blend hydrogels and methods of making
US7858183B2 (en) 2005-03-02 2010-12-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Particles
US7727555B2 (en) 2005-03-02 2010-06-01 Boston Scientific Scimed, Inc. Particles
US20060200250A1 (en) * 2005-03-04 2006-09-07 Ku David N Biocompatible implant device
US8465771B2 (en) * 2005-03-30 2013-06-18 The University Of Western Ontario Anisotropic hydrogels
EP1875327A2 (en) 2005-04-25 2008-01-09 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for enhancing computer peripheral saftey
US7963287B2 (en) 2005-04-28 2011-06-21 Boston Scientific Scimed, Inc. Tissue-treatment methods
JP2008542518A (ja) * 2005-06-06 2008-11-27 ザ ジェネラル ホスピタル コーポレイション ディー ビー エイ マサチューセッツ ジェネラル ホスピタル 靱性ヒドロゲル
US9463426B2 (en) 2005-06-24 2016-10-11 Boston Scientific Scimed, Inc. Methods and systems for coating particles
US20090017096A1 (en) * 2005-08-15 2009-01-15 Anthony Lowman Porous non-biodegradable hydrogel admixed with a chemoattractant for tissue replacement
US8007509B2 (en) * 2005-10-12 2011-08-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Coil assemblies, components and methods
US20070093906A1 (en) * 2005-10-26 2007-04-26 Zimmer Spine, Inc. Nucleus implant and method
US20070129797A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Revision Optics, Inc. Intracorneal inlays
AU2006321809A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-14 Zimmer, Inc. Methods of bonding or modifying hydrogels using irradiation
US8101197B2 (en) 2005-12-19 2012-01-24 Stryker Corporation Forming coils
US8152839B2 (en) 2005-12-19 2012-04-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic coils
US7947368B2 (en) 2005-12-21 2011-05-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Block copolymer particles
US7501179B2 (en) 2005-12-21 2009-03-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Block copolymer particles
EP1801135B1 (en) 2005-12-22 2010-09-29 Zimmer Inc. Perfluorocyclobutane crosslinked hydrogels
US10555805B2 (en) 2006-02-24 2020-02-11 Rvo 2.0, Inc. Anterior corneal shapes and methods of providing the shapes
US8110242B2 (en) 2006-03-24 2012-02-07 Zimmer, Inc. Methods of preparing hydrogel coatings
US20070239194A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Boston Scientific Scimed, Inc. Vaso-occlusive devices having expandable fibers
CA2653200A1 (en) * 2006-05-25 2007-12-06 The General Hospital Corporation Anti-cross-linking agents and methods for inhibiting cross-linking of injectable hydrogel formulations
US8821549B2 (en) 2006-06-13 2014-09-02 Anova Corporation Methods and apparatus for anulus repair
US8834496B2 (en) 2006-06-13 2014-09-16 Bret A. Ferree Soft tissue repair methods and apparatus
US8764835B2 (en) * 2006-06-13 2014-07-01 Bret A. Ferree Intervertebral disc treatment methods and apparatus
US9232938B2 (en) 2006-06-13 2016-01-12 Anova Corp. Method and apparatus for closing fissures in the annulus fibrosus
EP2027729A2 (en) 2006-06-15 2009-02-25 MicroVention, Inc. Embolization device constructed from expansible polymer
US9566454B2 (en) * 2006-09-18 2017-02-14 Guided Therapy Systems, Llc Method and sysem for non-ablative acne treatment and prevention
US9241683B2 (en) * 2006-10-04 2016-01-26 Ardent Sound Inc. Ultrasound system and method for imaging and/or measuring displacement of moving tissue and fluid
US8066750B2 (en) 2006-10-06 2011-11-29 Warsaw Orthopedic, Inc Port structures for non-rigid bone plates
US8414927B2 (en) * 2006-11-03 2013-04-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Cross-linked polymer particles
US20080152784A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 Boston Scientific Scimed, Inc. Methods of manufacturing coatings and coated medical devices
US9271828B2 (en) 2007-03-28 2016-03-01 Revision Optics, Inc. Corneal implant retaining devices and methods of use
US8162953B2 (en) 2007-03-28 2012-04-24 Revision Optics, Inc. Insertion system for corneal implants
US9549848B2 (en) 2007-03-28 2017-01-24 Revision Optics, Inc. Corneal implant inserters and methods of use
US20100210752A1 (en) * 2007-04-23 2010-08-19 The General Hospital Corporation Pva hydrogels having improved creep resistance, lubricity, and toughness
AU2008242534A1 (en) * 2007-04-24 2008-10-30 The General Hospital Corporation PVA-PAA hydrogels
WO2008137942A1 (en) 2007-05-07 2008-11-13 Guided Therapy Systems, Llc. Methods and systems for modulating medicants using acoustic energy
US20150174388A1 (en) 2007-05-07 2015-06-25 Guided Therapy Systems, Llc Methods and Systems for Ultrasound Assisted Delivery of a Medicant to Tissue
PT2152167T (pt) * 2007-05-07 2018-12-10 Guided Therapy Systems Llc Métodos e sistemas para acoplamento e focagem de energia acústica utilizando um componente acoplador
US9023094B2 (en) 2007-06-25 2015-05-05 Microvention, Inc. Self-expanding prosthesis
US7731988B2 (en) * 2007-08-03 2010-06-08 Zimmer, Inc. Multi-polymer hydrogels
US8062739B2 (en) 2007-08-31 2011-11-22 Zimmer, Inc. Hydrogels with gradient
US7947784B2 (en) 2007-11-16 2011-05-24 Zimmer, Inc. Reactive compounding of hydrogels
BRPI0821070B1 (pt) 2007-12-21 2018-10-23 Microvention Inc dispositivo para implantação e método para a preparação de um filamento de hidrogel para implantação em um animal
US8034362B2 (en) 2008-01-04 2011-10-11 Zimmer, Inc. Chemical composition of hydrogels for use as articulating surfaces
US20110125170A1 (en) * 2008-01-25 2011-05-26 The Johns Hopkins University Hydrogel-grafted degradable nerve guides
US9539143B2 (en) 2008-04-04 2017-01-10 Revision Optics, Inc. Methods of correcting vision
JP2011516180A (ja) 2008-04-04 2011-05-26 レヴィジオン・オプティックス・インコーポレーテッド 視力を矯正する角膜インレー設計および方法
US10537304B2 (en) 2008-06-06 2020-01-21 Ulthera, Inc. Hand wand for ultrasonic cosmetic treatment and imaging
US12102473B2 (en) 2008-06-06 2024-10-01 Ulthera, Inc. Systems for ultrasound treatment
CA2756573A1 (en) 2008-08-19 2010-02-25 Micro Therapeutics, Inc. Detachable tip microcatheter
US8163022B2 (en) 2008-10-14 2012-04-24 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
WO2010067378A2 (en) 2008-12-08 2010-06-17 Reliance Life Sciences Pvt. Ltd. Hydrogel composition
KR20110102422A (ko) * 2008-12-10 2011-09-16 마이크로벤션, 인코포레이티드 미세카테터
EP2382010A4 (en) 2008-12-24 2014-05-14 Guided Therapy Systems Llc METHOD AND SYSTEMS FOR FAT REDUCTION AND / OR TREATMENT OF CELLULITE
WO2010085449A1 (en) 2009-01-23 2010-07-29 Cook Incorporated Vessel puncture closure device
US8757077B2 (en) 2009-04-30 2014-06-24 Technip France Spar mooring line sharing method and system
CN102665606A (zh) * 2009-09-24 2012-09-12 微排放器公司 用于生物医学用途的可注射水凝胶线丝
CA2777171C (en) * 2009-10-26 2017-09-19 Microvention, Inc. Embolization device constructed from expansile polymer
US8715186B2 (en) * 2009-11-24 2014-05-06 Guided Therapy Systems, Llc Methods and systems for generating thermal bubbles for improved ultrasound imaging and therapy
US8518064B2 (en) * 2009-12-17 2013-08-27 Cook Medical Technologies Llc Method for anchoring occlusion plug
US8460319B2 (en) 2010-01-11 2013-06-11 Anulex Technologies, Inc. Intervertebral disc annulus repair system and method
US9504446B2 (en) 2010-08-02 2016-11-29 Guided Therapy Systems, Llc Systems and methods for coupling an ultrasound source to tissue
WO2012018386A2 (en) 2010-08-02 2012-02-09 Guided Therapy Systems, Llc Systems and methods for ultrasound treatment
US8469948B2 (en) 2010-08-23 2013-06-25 Revision Optics, Inc. Methods and devices for forming corneal channels
US8857438B2 (en) 2010-11-08 2014-10-14 Ulthera, Inc. Devices and methods for acoustic shielding
US9884172B2 (en) 2011-02-25 2018-02-06 Microvention, Inc. Reinforced balloon catheter
US10028745B2 (en) 2011-03-30 2018-07-24 Noha, Llc Advanced endovascular clip and method of using same
WO2012145431A2 (en) 2011-04-18 2012-10-26 Microvention, Inc. Embolic devices
EP2707077B1 (en) 2011-05-11 2017-10-04 Microvention, Inc. Device for occluding a lumen
EA201390099A1 (ru) 2011-05-26 2013-05-30 Картива, Инк. Конический суставный имплант и относящиеся к нему инструменты
JP5828502B2 (ja) * 2011-06-01 2015-12-09 国立大学法人大阪大学 ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
EP2729215A4 (en) 2011-07-10 2015-04-15 Guided Therapy Systems Llc METHODS AND SYSTEMS FOR ULTRASONIC TREATMENT
US9011337B2 (en) 2011-07-11 2015-04-21 Guided Therapy Systems, Llc Systems and methods for monitoring and controlling ultrasound power output and stability
JP5944005B2 (ja) 2011-10-21 2016-07-05 リヴィジョン・オプティックス・インコーポレーテッド 角膜移植片保管および送達装置
US9263663B2 (en) 2012-04-13 2016-02-16 Ardent Sound, Inc. Method of making thick film transducer arrays
US9011884B2 (en) 2012-04-18 2015-04-21 Microvention, Inc. Embolic devices
US10124087B2 (en) 2012-06-19 2018-11-13 Covidien Lp Detachable coupling for catheter
US9510802B2 (en) 2012-09-21 2016-12-06 Guided Therapy Systems, Llc Reflective ultrasound technology for dermatological treatments
US9433404B2 (en) 2012-10-31 2016-09-06 Suture Concepts Inc. Method and apparatus for closing fissures in the annulus fibrosus
US10786235B2 (en) 2012-10-31 2020-09-29 Anchor Innovation Medical, Inc. Method and apparatus for closing a fissure in the annulus of an intervertebral disc, and/or for effecting other anatomical repairs and/or fixations
US9737294B2 (en) 2013-01-28 2017-08-22 Cartiva, Inc. Method and system for orthopedic repair
WO2014117107A1 (en) 2013-01-28 2014-07-31 Cartiva, Inc. Systems and methods for orthopedic repair
US9179997B2 (en) * 2013-03-06 2015-11-10 St. Jude Medical, Cardiology Division, Inc. Thermochromic polyvinyl alcohol based hydrogel artery
CN204017181U (zh) 2013-03-08 2014-12-17 奥赛拉公司 美学成像与处理系统、多焦点处理系统和执行美容过程的系统
US10561862B2 (en) 2013-03-15 2020-02-18 Guided Therapy Systems, Llc Ultrasound treatment device and methods of use
US9693833B2 (en) 2013-08-05 2017-07-04 Merit Medical Systems, Inc. Absorbent cleaning and securement devices and methods
CA2920546A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Suture Concepts Inc. Method and apparatus for closing a fissure in the annulus of an intervertebral disc, and/or for effecting other anatomical repairs and/or fixations
WO2015153996A1 (en) 2014-04-03 2015-10-08 Micro Vention, Inc. Embolic devices
JP2017513587A (ja) 2014-04-18 2017-06-01 ウルセラ インコーポレイテッド 帯状変換器超音波治療
US10092663B2 (en) 2014-04-29 2018-10-09 Terumo Corporation Polymers
US10226533B2 (en) 2014-04-29 2019-03-12 Microvention, Inc. Polymer filaments including pharmaceutical agents and delivering same
US9976112B2 (en) 2015-03-04 2018-05-22 Merit Medical Systems, Inc. Absorbent pads and methods of manufacturing
AU2015385773A1 (en) 2015-03-12 2017-10-05 Revision Optics, Inc. Methods of correcting vision
CA2981064C (en) 2015-03-31 2024-01-02 Cartiva, Inc. Carpometacarpal (cmc) implants and methods
EP3753531A1 (en) 2015-03-31 2020-12-23 Cartiva, Inc. Hydrogel implants with porous materials
WO2016168363A1 (en) 2015-04-14 2016-10-20 Cartiva, Inc. Tooling for creating tapered opening in tissue and related methods
WO2016201250A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Microvention, Inc. Expansile device for implantation
US10307168B2 (en) 2015-08-07 2019-06-04 Terumo Corporation Complex coil and manufacturing techniques
EP3393537B1 (en) 2015-12-22 2024-05-22 Access Vascular, Inc. High strength biomedical materials
RU2720661C2 (ru) 2016-01-18 2020-05-12 Ультера, Инк. Компактное ультразвуковое устройство, содержащее кольцеобразную ультразвуковую матрицу, электрически соединенную по периферии с гибкой печатной платой, и способ сборки такого устройства
AU2017214566A1 (en) 2016-02-05 2018-08-23 The General Hospital Corporation Drug eluting polymer composed of biodegradable polymers applied to surface of medical device
US10510268B2 (en) 2016-04-05 2019-12-17 Synaptive Medical (Barbados) Inc. Multi-metric surgery simulator and methods
US10712240B2 (en) 2016-04-19 2020-07-14 Ariana Schanzer Contaminant monitor system and method
RU2748788C2 (ru) 2016-08-16 2021-05-31 Ультера, Инк. Системы и способы для косметической ультразвуковой обработки кожи
CN110177595B (zh) 2016-10-06 2025-08-19 麦迪凯姆技术有限股份公司 组合的渗透性水凝胶宫颈扩张器及其制备方法
CN110381889B (zh) 2017-03-14 2021-12-31 形状记忆医疗公司 用以密封瓣膜周围的空间的形状记忆聚合物泡沫
EP3641842B1 (en) 2017-06-21 2026-03-11 Access Vascular, Inc. High strength porous materials incorporating water soluble polymers
TWI883390B (zh) 2018-01-26 2025-05-11 美商奧賽拉公司 用於多個維度中的同時多聚焦超音治療的系統和方法
WO2019164836A1 (en) 2018-02-20 2019-08-29 Ulthera, Inc. Systems and methods for combined cosmetic treatment of cellulite with ultrasound
JP7001964B2 (ja) * 2018-11-28 2022-02-04 トヨタ自動車株式会社 二次電池のセパレータを製造する方法
AU2019385902B2 (en) 2018-11-30 2025-07-10 Ulthera, Inc. Systems and methods for enhancing efficacy of ultrasound treatment
US12194198B2 (en) 2018-12-19 2025-01-14 Access Vascular, Inc. High strength porous materials for controlled release
BR112022000062A2 (pt) 2019-07-15 2022-06-07 Ulthera Inc Sistemas e métodos para medir elasticidade com imagem de ondas de cisalhamento multifocais de ultrassom em múltiplas dimensões
US12055463B2 (en) 2019-08-07 2024-08-06 Spectronics Corporation Meltable fluorescent dye for leak detection
CN111053925A (zh) * 2019-12-02 2020-04-24 侯槿瑄 一种导电水凝胶及基于其的运动康复传感器制作方法
WO2021178785A1 (en) 2020-03-06 2021-09-10 Access Vascular, Inc. Packaging for hydrated articles and related methods
US11992627B2 (en) 2020-06-30 2024-05-28 Access Vascular, Inc. Articles comprising markings and related methods
CN113583257B (zh) * 2021-07-21 2022-06-07 厦门大学 一种电致黏附水凝胶及其制备方法
CN113716909B (zh) * 2021-08-11 2022-10-21 绍兴职业技术学院 一种基于城市建筑垃圾制备高弹模透水砂浆的方法
US20240415763A1 (en) 2021-10-27 2024-12-19 Avisi Ltd. Elastomeric matrices based on plasticized pvoh compositions and uses thereof
CN113956529B (zh) * 2021-11-29 2022-12-09 海南师范大学 一种利用溶剂冷冻相分离法制备孔径可调、多孔、超疏水pla薄膜的方法
CN115232330B (zh) * 2022-08-19 2026-02-27 北京农学院 一种甘油改性的聚乙烯醇水凝胶及其制备方法和应用
EP4671319A3 (en) 2023-04-27 2026-03-04 ABLE Tx Ltd. Degradable elastomeric matrices, compositions comprising them, methods of preparing them and uses thereof
CN116693931B (zh) * 2023-07-25 2023-10-17 中山大学 一种超结构多孔湿性粘合水凝胶及其制备方法与应用
CN119505343B (zh) * 2024-11-21 2026-02-06 中国科学院兰州化学物理研究所 一种具有分级多孔结构的超高强度水凝胶海绵及其制备方法和应用
CN120737416A (zh) * 2025-08-12 2025-10-03 上海阿波罗机械股份有限公司 一种高强度高导电性纳米水凝胶的制备方法及其制得的水凝胶

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3492250A (en) * 1963-05-21 1970-01-27 Du Pont Closed cell foam
US3318856A (en) * 1964-03-23 1967-05-09 Du Pont Process of gelling polyvinyl alcohol
US3481888A (en) * 1965-10-01 1969-12-02 Du Pont Process for gelling aqueous polyvinyl alcohol solutions
JPS5642268A (en) * 1979-09-14 1981-04-20 Matsushita Electric Works Ltd Producing display panel
JPS5837076A (ja) * 1981-08-28 1983-03-04 Nippon Oil Co Ltd 保冷用ゲルの製造法
JPS5982940A (ja) * 1982-11-02 1984-05-14 Nippon Oil Co Ltd ヒドロ・ゲルの製造法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752529A (zh) * 2018-05-28 2018-11-06 华南理工大学 一种淀粉-丙烯酸盐-普鲁兰多糖半互穿网络聚合材料及制备方法
CN108752529B (zh) * 2018-05-28 2020-07-28 华南理工大学 一种淀粉-丙烯酸盐-普鲁兰多糖半互穿网络聚合材料及制备方法
US11267946B2 (en) 2018-05-30 2022-03-08 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing porous material of water-soluble polymer
US11401397B2 (en) 2018-05-30 2022-08-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing porous material of water-soluble polymer
US10971782B2 (en) 2018-08-06 2021-04-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for manufacturing separator-integrated electrode, and separator-integrated electrode

Also Published As

Publication number Publication date
US4663358A (en) 1987-05-05
JPS61252261A (ja) 1986-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0678460B2 (ja) 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル
US4874562A (en) Method of molding a polyvinyl alcohol contact lens
JP2746387B2 (ja) ポリビニルアルコールヒドロゲルの製造方法
US4501835A (en) Polyacrylic acid/chitosan polyelectrolyte complex
Hickey et al. Solute diffusion in poly (vinyl alcohol)/poly (acrylic acid) composite membranes prepared by freezing/thawing techniques
JP7062667B2 (ja) コラーゲンヒドロゲルの製造方法
JP2006523733A5 (ja)
CN108409988A (zh) 一种海绵状大孔聚乙烯醇水凝胶的制备方法
JPH04275346A (ja) キトサンを含有している相容性配合物
CN118286489A (zh) 基于羧甲基壳聚糖和海藻酸钠的复合海绵及其制备方法和应用
JPH02109570A (ja) シルクフィブロイン含有成形物
CN115382024B (zh) 一种定向排列冷冻凝胶纤维支架及其制备方法和应用
JP2507885B2 (ja) 絹フィブロインハイドロゲル
JP2004107503A (ja) カルボキシメチルセルロース架橋体及びその製造方法
KR100861184B1 (ko) 액정 겔 및 그의 제조 방법
CN1432592A (zh) 鸡蛋壳膜的溶解和成膜方法
CN115490911B (zh) 一种医用聚乙烯醇基泡沫材料的制备方法及其应用
EP0352330A1 (en) Fibroin moldings, process for their preparation, heparin-immobilizing carrier, and process for its preparation
CN112592446A (zh) 三维大孔冷冻凝胶支架及其制备方法和应用
JP4167746B2 (ja) セルロース透明ハイドロゲルおよびその製造方法
JPH05168909A (ja) 高含水ヒドロゲルおよびその製造方法
JPH05317689A (ja) 高弾性含水ゲルおよびその製造方法
JPH06102229A (ja) 半透性膜およびその製造方法
US4158683A (en) Process for obtaining films and blocks of cellulose acetate particularly for rapid and preparative analytical electrophoresis and for immuno-techniques
CN118344645A (zh) 丝素蛋白冷冻凝胶及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term