JPH07104478A

JPH07104478A - 透過型陰画像形成方法

Info

Publication number: JPH07104478A
Application number: JP27618093A
Authority: JP
Inventors: Fujio Kakimi; 富士雄垣見
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-10-07
Filing date: 1993-10-07
Publication date: 1995-04-21

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度の感光材料を用いて、高濃度の透過型
陰画像を形成する方法を提供する。【構成】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および塩基プレカーサーを一緒に収容した感光性
マイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料を像様
露光する第一工程；第一工程と同時に、または第一工程
後に、感光材料を加熱し、これにより、塩基プレカーサ
ーから塩基を放出させ、ハロゲン化銀を現像し、重合性
化合物を像様に硬化させる第二工程；第二工程後に、感
光材料と、透明支持体上に、色素を含む層を有する着色
シートとを重ね合わせた状態で加圧し、これにより未硬
化の重合性化合物と共に塩基を感光材料から着色シート
に転写して、転写された塩基により着色シートに含まれ
る色素を消色する第三工程；そして第三工程後に、感光
材料を着色シートから剥離する第四工程からなり、これ
らの工程により着色シートに透過型陰画像を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高感度の感光材料を用
いて、高濃度の透過型陰画像を形成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物およびロイコ色素を収容した感光性マイクロ
カプセルを含む感光層を設けた感光材料が、特開昭６１
−２７５７４２号および同６１−２７８８４９号各公報
に記載されている。この感光材料は、像様露光および現
像処理を行い、重合性化合物を重合させた後に、ロイコ
色素の顕色剤を含む受像材料と重ね合わせた状態で加圧
して、受像材料上に色画像を得る。上記各公報記載の方
法では、露光量に応じてハロゲン化銀に潜像が形成さ
れ、現像処理により潜像の形成された部分の重合性化合
物が重合する。

【０００３】逆に、潜像の形成されなかった部分の重合
性化合物を重合させる方法については、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４１
７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４
号および同２−２６２６６２号各公報に開示されてい
る。以上の感光材料は、ハロゲン化銀を光センサーとし
て用いるため、非常に高感度である。感光材料は、一般
に現像促進剤として、塩基プレカーサーを含む。代表的
な塩基プレカーサーは、有機塩基と熱分解性カルボン酸
との塩である。

【０００４】なお、ロイコ色素から形成した発色画像
は、堅牢性が低いという問題がある。そこで、上記のロ
イコ色素の代わりに堅牢性の高い顔料や染料を用いるこ
とが提案されている。例えば、特開昭６２−１８７３４
６号公報には、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物および顔料を収容したマイクロカプセルを含
む感光層を有する感光材料を、像様露光し、現像処理を
行った後、受像材料と重ね合わせた状態で加圧し、受像
材料上に顔料の転写画像を得る記録方法が開示されてい
る。顔料または染料を使用すると、受像材料が顕色剤を
含む必要がないという利点もある。すなわち、普通紙の
ような通常のシートを受像材料として用いることができ
る。

【０００５】ところで、近年では、教育、会議、講演、
商談、その他の発表の場（プレゼンテーション）におい
て、オーバー・ヘッド・プロジェクター（以下、ＯＨＰ
と略す）が多用されている。ＯＨＰでは、透過型の画像
を投影する。ＯＨＰの用途では、他の用途よりも画像が
高濃度であることが要求される。透過型画像は、ＯＨＰ
以外にも、医療用の画像記録方式、例えば、レントゲン
画像や超音波診断画像の記録にも採用されている。この
ような医療の用途においても、画像の濃度に対する要求
が強い。高濃度の透過型画像を形成するために、透明支
持体上に、色素を含む層を有する着色シートを、像様に
加熱し、これにより色素を消色して透過型陰画像を形成
する方法が提案されている（特開昭５９−２２９３８５
号、同６０−８３８８４号、同６２−１３３８９号、同
６２−２４９７８７号、特開平４−９０３８２号各公報
記載）。しかし、このような感熱方式の画像形成方法で
は、記録材料としての感度が非常に低い。

【０００６】一方、前述したハロゲン化銀を光センサー
として用いる高感度の画像形成方法で、透過型画像を形
成することも可能である。そのためには、透明支持体を
受像材料に使用する（特開昭６２−２８００７１号、同
６２−２８０７３９号、特開平４−２９４３５７号各公
報記載）。前記のように、画像の堅牢性の観点では、ロ
イコ色素よりも顔料または染料が好ましく用いられる。
しかし、感光材料から受像材料へ染料または顔料を転写
する画像形成方法で、高い画像濃度を得ることは技術的
に非常に困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度の感光材料を用いて、高濃度の透過型陰画像を形成す
る方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
透過型陰画像形成方法により達成された。（１）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および塩基プレカーサーを一緒に収容した感光性マイ
クロカプセルを含む感光層を有する感光材料を像様露光
する第一工程；第一工程と同時に、または第一工程後
に、感光材料を加熱し、これにより、塩基プレカーサー
から塩基を放出させ、ハロゲン化銀を現像し、重合性化
合物を像様に硬化させる第二工程；第二工程後に、感光
材料と、透明支持体上に、色素を含む層を有する着色シ
ートとを重ね合わせた状態で加圧し、これにより未硬化
の重合性化合物と共に塩基を感光材料から着色シートに
転写して、転写された塩基により着色シートに含まれる
色素を消色する第三工程；そして第三工程後に、感光材
料を着色シートから剥離する第四工程からなり、これら
の工程により着色シートに透過型陰画像を形成すること
を特徴とする透過型陰画像形成方法。上記画像形成方法
は、以下の態様で実施することが好ましい。（２）上記塩基プレカーサーが、有機塩基と熱分解性カ
ルボン酸との塩からなる（１）に記載の透過型陰画像形
成方法。（３）上記感光性マイクロカプセルが、さらにポリヒド
ロキシ化合物、ポリアルキレンオキサイド化合物または
脂肪族アルコールを含み、第三工程において、未硬化の
重合性化合物および塩基と共に、ポリヒドロキシ化合
物、ポリアルキレンオキサイド化合物または脂肪族アル
コールを感光材料から着色シートに転写する（１）に記
載の透過型陰画像形成方法。

【０００９】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、熱現像処理
（第二工程）において、塩基プレカーサーから塩基を放
出させ、その塩基を現像促進剤として機能させた後、さ
らに転写処理（第三工程）において、転写した塩基を色
素の消色剤としても機能させることを特徴とする。すな
わち、本発明において塩基プレカーサーは、「現像促進
剤プレカーサー」兼「消色剤プレカーサー」として機能
する。本発明者は、ハロゲン化銀を用いる感光型の画像
形成方法と、消色剤を用いる感熱型の画像形成方法とを
研究した経験がある。それらの研究の過程で、上記のよ
うに、塩基プレカーサーを別々に二回機能させる（いわ
ゆる一石二鳥の効果を得る）との技術的思想を着想し、
本願発明が創作された。これは、技術の分野が全く異な
る二種類の画像形成方法に精通している本発明者のみ
が、創作可能な発明である。

【００１０】既に公知の様々な種類の画像形成方法にお
いて、一種類の化合物を、別々の処理工程において、全
く異なる目的で二回機能させている例は、極めて稀であ
る。すなわち、ある化合物を複数の機能で使用しようと
着想しても、実際に複数の機能を問題なく両立させるこ
とは非常に難しい。しかし、本発明では驚くべきこと
に、全く問題なく二種類の機能が両立する。本発明に従
い、塩基プレカーサーを二回機能させることで、高感度
の感光材料を使用して、高濃度の陰画像を形成すること
が可能になる。ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物お
よび塩基プレカーサーを含む感光材料は、非常に高感度
である。また、着色シートに含まれる色素を塩基により
消色することによって得られる画像は、非常に高濃度で
ある。本発明では、感光材料と着色シートとを、塩基プ
レカーサーを二回機能させることにより組み合わせて、
高感度と高濃度という両立が難しい二つの効果を得るこ
とができる。本発明に用いる感光材料と着色シートは、
それぞれ全く別の技術分野で既に公知である。従って、
本発明の創作は極めて困難ではあるが、その実施は極め
て容易である。

【００１１】

【発明の詳細な記述】以下、（Ｉ）着色シート、（II）
感光材料および（III)画像形成の処理工程について順次
説明する。

【００１２】（Ｉ）着色シート［色素］着色シートの着色層に用いる色素は、塩基によ
り消色する性質を有する。消色性色素としては、発色剤
（ロイコ色素）と顕色剤（酸性化合物）を組み合わせて
用いることが好ましい。具体的には、ロイコ色素を酸性
化合物により予め発色させて使用する。発色剤には、ト
リアリールメタン化合物、ジフェニルメタン化合物、キ
サンテン化合物、チアジン化合物およびスピロピラン化
合物が含まれる。トリアリールメタン化合物およびキサ
ンテン化合物には、カブリが少なく高い発色濃度を与え
るものが多い。よって、これらの化合物が好ましい発色
剤である。発色剤の例には、クリスタルバイオレットラ
クトン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−
エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−トリエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランおよび３−ジエチルアミノ−７−ｏ−ク
ロロアニリノフルオランが含まれる。発色剤の詳細な例
は、特開昭５５−２７２５３号公報に記載がある。二種
類以上の発色剤を混合して用いてもよい。着色シートに
おける発色剤の塗布量は、０．０５乃至８ｇ／ｍ² の範
囲が好ましい。

【００１３】顕色剤には、フェノール化合物および有機
酸、その金属塩もしくはエステルが含まれる。フェノー
ル化合物の例には、４，４’−イソプロピリデン−ジフ
ェノ−ル（ビスフェノールＡ）、ｐ−tert−ブチルフェ
ノール、２，４−ジニトロフェノール、３，４−ジクロ
ロフェノール、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ
−tert−ブチルフェノール）、ｐ−フェニルフェノー
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２
−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−tert−ブ
チルフェノール）、２，２’メチレンビス（α−フェニ
ル−ｐ−クレゾール）チオジフェノールおよび４，４’
−チオビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）スル
ホニルジフェノールが含まれる。さらに、フェノールと
ホルマリンの縮合物（例、ｐ−tert−ブチルフェノール
ホルマリン縮合物、ｐ−フェニルフェノールホルマリン
縮合物）も、顕色剤として用いることができる。

【００１４】有機酸の例には、フタル酸、無水フタル
酸、マレイン酸、安息香酸（オキシ安息香酸を含む）、
没食子酸、ｏ−トルイル酸およびｐ−トルイル酸が含ま
れる。オキシ安息香酸とその誘導体、特にサリチル酸と
その誘導体が好ましい。サリチル酸誘導体の例として
は、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−tert−ブチ
ルサリチル酸、５−α−メチルベンジルサリチル酸、
３，５−（α−メチルベンジル）サリチル酸および３−
tert−オクチルサリチル酸を挙げることができる。有機
酸を金属塩として使用する場合は、亜鉛塩、鉛塩、アル
ミニウム塩、マグネシウム塩およびニッケル塩が有用で
ある。亜鉛塩およびアルミニウム塩は、顕色能、発色像
の堅牢性および着色シートの保存性の観点で優れてい
る。有機酸をエステルとして使用する場合は、エチルエ
ステル、ブチルエステル、ヘプチルエステルおよびベン
ジルエステルが有用である。着色シートにおける顕色剤
の塗布量は、０．０２乃至４ｇ／ｍ² の範囲が好まし
い。上記発色剤と顕色剤からなる色素は、通常、両者の
混合液を透明支持体上に塗布して、着色層を形成する。
発色剤液と顕色剤液を、順次支持体上に塗布して着色層
を形成してもよい。

【００１５】［バインダー］着色層は、上記色素に加え
てバインダーを含んでもよい。ただし、バインダーとし
ては、色素形成における発色剤と顕色剤との発色反応を
著しく妨げる物質は避けることが望ましい。また、上記
色素のみで着色層を形成できる場合もある。そのような
場合は、バインダーは使用しない方が良い。バインダー
としては、ポリマーまたは樹脂が有用である。ポリマー
バインダーの例には、ポリエチレン（好ましくは無定
型）、アイオノマー、ポリプロピレン（好ましくは無定
型）、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ
メチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
エチルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ
ブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリウレタ
ン、エチルセルロース、酢酸セルロースおよびこれらの
共重合体が含まれる。共重合体としては、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−アクリルエステル共重合体、エチレン−メタク
リルエステル共重合体、α−メチルスチレン−ビニルト
ルエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−メタ
クリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−アクリレート共重合体、メチルメタクリ
レート−メタクリレート共重合体、２−エチルヘキシル
アクリレート−メタクリレート共重合体、エチルアクリ
レート−アクリル酸共重合体、メチルメタクリレート−
メタクリル酸重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体および塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体が有用である。

【００１６】樹脂バインダーの例には、ロジンおよびロ
ジン変性樹脂、水素添加ロジン、スチレン変性ポリテル
ペン樹脂、スチレン変性石油樹脂、石油系不飽和炭化水
素、スチレン樹脂、テルペン−フェノール脂肪族炭化水
素樹脂、シクロペンタジェン樹脂、変性フェノール樹
脂、アルキルフェノール樹脂およびアルキルフェノール
ーアセチレン樹脂が含まれる。二種以上のバインダーを
組み合わせて使用してもよい。前記のように、本発明で
はバインダーは使用しなくてもよい。バインダーを使用
するならば、その使用量は色素の１０乃至３００重量％
である。

【００１７】［透明支持体］着色シートの透明支持体と
しては、プラスチックベースやガラスシートが有用であ
る。プラスチックの例には、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、セルロースエステル（例、アセチ
ルセルロース）、ポリビニルアセタール、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートお
よびポリイミドが含まれる。透明支持体の厚さは、１０
乃至３００μｍが好ましい。

【００１８】（II）感光材料［塩基プレカーサー］前記のように、本発明における塩
基プレカーサーは、「現像促進剤プレカーサー」兼「消
色剤プレカーサー」として機能する。塩基プレカーサー
は、そのものは中性であり、加熱時（熱現像時）に分解
して塩基を発生する。この塩基は、ハロゲン化銀の現像
促進剤と色素の消色剤の両方の機能を有する。塩基プレ
カーサーは、充分な分解速度を持つこと、保存時に分解
しないことが必要である。塩基プレカーサーは、脱炭酸
型、熱分解型、反応型、錯塩形成型およびそれらの組み
合わせに分類される。熱分解脱炭酸型が好ましい。有機
塩基と熱分解性カルボン酸との塩からなる塩基プレカー
サーが特に好ましい。熱分解性カルボン酸は、カルボキ
シル基がある温度以上で脱炭酸される性質を有する必要
がある。ただし、一般にカルボキシル基は上記の性質を
有しているため、塩基プレカーサーとしては様々な種類
のカルボン酸を用いることができる。熱分解性カルボン
酸の例としては、トリクロロ酢酸、スルホニル酢酸およ
びその誘導体およびプロピオール酸およびその誘導体を
挙げることができる。トリクロロ酢酸塩系塩基プレカー
サーについては英国特許９９８９４９号明細書に記載が
ある。スルホニル酢酸塩系塩基プレカーサーについては
特開昭５９−１６８４４１号、同６１−５１１３９号各
公報および米国特許４０６０４２０号明細書に記載があ
る。プロピオール酸塩系塩基プレカーサーについては特
開昭５９−１８０５３７号に記載がある。熱分解性カル
ボン酸としては、スルホニル酢酸の誘導体が好ましい。
誘導体としては、スルホニル基に、脂肪族基、芳香族基
または複素環基が結合している化合物が好ましい。芳香
族スルホニル酢酸が特に好ましく用いられる。

【００１９】上記各公報は、塩基プレカーサーの熱分解
性カルボン酸側の改良に関する発明を開示するものであ
るが、有機塩基側についても様々な例示がある。ただ
し、有機塩基としては、上記各公報に例示されてものよ
りも、特開昭６３−３１６７６０号および特開平１−６
８７４６号各公報に記載の塩基プレカーサーのように、
特定のアミジンまたはグアニジン誘導体を用いることが
好ましい。すなわち、２、３あるいは４個（好ましくは
２個）のアミジノ基またはグアニジノ基を有する化合物
が、有機塩基として好ましい。複数のアミジノ基または
グアニジノ基の連結基としては、脂肪族基、芳香族基あ
るいは複素環基のいずれでもよい。アミジノ基またはグ
アニジノ基は、一部が結合して複素環を形成していても
よい。

【００２０】塩基プレカーサーは、加熱時の分解が速い
ことおよび常温での保存時に分解しないことの双方を満
足することが好ましい。この目的のためには、上記のス
ルホニル酢酸とアミジンまたはグアニジン誘導体を組み
合わせて塩基プレカーサーを構成することが特に好まし
い。塩基プレカーサーを記載した他の文献としては、
「公知技術第５号」５５頁〜８６頁、特開昭５９−１５
７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１８０
５４９号、同５９−１９５２３７号、同６１−３２８４
４号、同６１−３６７４３号、同６１−５１１４０号、
同６１−５２６３８号、同６１−５２６３９号、同６１
−５３６３１号、同６１−５３６３４号、同６１−５３
６３５号、同６１−５３６３６号、同６１−５３６３７
号、同６１−５３６３８号、同６１−５３６３９号、同
６１−５３６４０号、同６１−５５６４４号、同６１−
５５６４５号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６
４０号、同６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５
０号、同６１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４
号、同６１−３１３４３１号、同６３−９６１５９号お
よび同６３−３１６７４０号、同６４−６８７４６号を
挙げることができる。塩基プレカーサーは、温度が６０
乃至２００℃において塩基を放出することが好ましい。
塩基プレカーサーは、水への溶解度が極めて小さいこと
が好ましい。重合性化合物への溶解度も小さいことが好
ましい。具体的には、２５℃での水および重合性化合物
に対する溶解度が１％以下の塩基プレカーサー（特開平
４−１４６４３８号公報記載）が好ましい。疎水性の塩
基プレカーサーを使用する場合、塩基プレカーサーの結
晶を水性媒体中で微細に分散し、微粒子の状態で用いる
ことが好ましい。塩基プレカーサーは、この微粒子の状
態で感光性マイクロカプセルに封入できる。微粒子の平
均粒径は５μｍ以下であることが好ましく、０．０１乃
至１μｍであることがさらに好ましい。塩基プレカーサ
ーの使用量は、塩基における現像促進剤および消色剤と
しての機能を考慮して決定する。例えば、放出する塩基
が酸性化合物の０．０１乃至５０倍モルになるように計
算して用いることが好ましい。。

【００２１】塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセ
ルに収容させるために、塩基プレカーサーを重合性化合
物中に直接固体分散させた感光性組成物を用いてもよい
（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２６３６４１
号各公報記載）。塩基プレカーサーを水中に分散させた
状態で重合性化合物に乳化させた感光性組成物を用いる
ことが特に好ましい（特開昭６３−２１８９６４号、特
開平２−１４６０４１号、同３−２５４４４号各公報記
載）。塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非イ
オン性あるいは両性の水溶性ポリマーを使用することが
好ましい。非イオン性の水溶性ポリマーの例に、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイル
モルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート−アクリルアミド共重合
体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースおよびメチルセルロースが含まれる。両性の
水溶性ポリマーの例は、ゼラチンである。水溶性ポリマ
ーは、塩基プレカーサーに対して０．１乃至１００重量
％の割合で用いることが好ましく、１乃至５０重量％の
割合で用いることがさらに好ましい。また、塩基プレカ
ーサーは分散液中に５乃至６０重量％含まれていること
が好ましく、１０乃至５０重量％含まれていることがさ
らに好ましい。塩基プレカーサーは重合性化合物に対し
て２乃至５０重量％の割合で用いることが好ましく、５
乃至３０重量％の割合で用いることがさらに好ましい。

【００２２】［補助消色剤］前記のように本発明では、
塩基プレカーサーから放出される塩基が消色剤として機
能する。一般に、現像促進剤として充分な量の塩基プレ
カーサーを使用すれば、消色剤としても充分に機能す
る。ただし、塩基プレカーサーから放出される塩基の消
色剤としての機能が不充分である場合は、補助消色剤を
塩基プレカーサーと併用してもよい。補助消色剤として
は、ポリヒドロキシ化合物、ポリアルキレンオキサイド
化合物あるいは脂肪族アルコール類が有用である。ポリ
ヒドロキシ化合物の例には、長鎖１，２−グリコールが
含まれる。ポリアルキレンオキサイド化合物の例には、
ビスフェノール類の酸化アルキレン付加物（特公昭５３
−４６６８９号公報記載）、テレフタル酸の酸化エチレ
ン付加物、ポリオキシデカメチレン、ポリオキシメチレ
ン、ポリエチレンオキシド、ソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレンオレイルエーテルおよびポリエ
チレングリコールモノステエアレート（特公昭５０−１
７８６７号、特公昭５０−１７８６８号各公報記載）が
含まれる。脂肪族アルコール類の例には、ステアリルア
ルコール、トリプロピルカルビノール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１，８−オクタ
ンジオール、グリセリン、ジメチルペンタグリセリンお
よび１，２，３，４−テトラオキシブタン（特公昭５０
−１７８６５号公報記載）が含まれる。二種以上の補助
消色剤を組み合わせて用いてもよい。補助消色剤の使用
量は、前記の塩基プレカーサーとの総量が、酸性化合物
の０．０１乃至５０倍モルになるように調整することが
好ましい。補助消色剤は、他の成分と同様に感光性マイ
クロカプセルに収容して使用する。

【００２３】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀として、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子は、規則的な結晶を有するもの、変則
的な結晶系を有するもの、晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形のいずれでもよい。規則
的な結晶には、立方体、八面体、十二面体および十四面
体がある。変則的な結晶には、球状および板状がある。
ハロゲン化銀の粒径については、０．０１ミクロン以下
の微粒子から投影面積直径が１０ミクロン程度の大サイ
ズ粒子まで利用可能である。粒子サイズ分布に関して
も、多分散乳剤あるいは単分散乳剤（米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書記載）が利用できる。また、アスペク
ト比が５以上であるような平板状粒子も使用できる。平
板状粒子は、カブト著、フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Gutoff. Photographi
c Science and Engineering)、第１４巻２４８〜２５７
頁（１９７０年）；米国特許４４３４２２６号、同４４
１４３１０号、同４４３３０４８号、同４４３９５２０
号および英国特許２１１２１５７号各明細書に記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよい。また、層状構造を有していてもよい。
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよい。ハロゲン化銀以外の化合物
（例、ロダン銀、酸化鉛）と接合してもよい。ハロゲン
組成、晶癖あるいは粒子サイズが異なる二種以上のハロ
ゲン化銀粒子を併用することもできる。

【００２４】ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀乳剤か
ら調製する。ハロゲン化銀乳剤の調製方法は、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３（１９７
８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsi
on preparation and types)”、および同No. １８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載されている。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行なったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤およびその他の公知の写真用添加剤
は、リサーチ、ディスクロージャーNo．１７６４３およ
び同No．１８７１６に記載されている。以下に記載箇所
を示す。 ──────────────────────────────────── 添加剤の種類ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６ ──────────────────────────────────── 化学増感剤２３頁６４８頁右欄感度上昇剤同上分光増感剤２３〜２４頁６４８頁右欄〜強色増感剤６４９頁右欄かぶり防止剤および安定剤２４〜２５頁６４９頁右欄〜 ────────────────────────────────────

【００２５】なお、ハロゲン化銀乳剤および写真用添加
剤については、「公知技術第５号」（アズテック有限会
社、１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁に記載さ
れている。ハロゲン化銀の使用量は、感光材料１ｍ² 当
り銀換算で０．００１乃至１０ｇであることが好まし
く、好ましくは、０．０５乃至２ｇであることがさらに
好ましい。ハロゲン化銀に加えて、有機銀塩を用いても
よい。有機銀塩については、前記「公知技術第５号」１
７頁〜１８頁に記載されている。

【００２６】［還元剤］感光材料に使用する還元剤は、
ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合
物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。還元
剤の例には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−ア
ミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピ
ラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−
５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジ
ヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、
アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフ
ェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール
類、２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−
ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−アシル
アミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン
類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スル
ホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベン
ズイミダゾール類、スルホンアモドピラゾロトリアゾー
ル類、α−スルホンアミドケトン類およびヒドロジン類
等がある。還元剤については、前記「公知技術第５号」
１８頁〜３５頁に記載されている。還元剤の添加量は、
銀塩に対して０．１乃至１５００モル％であることが好
ましく、１０乃至３００モル％であることがさらに好ま
しい。

【００２７】［重合性化合物］感光材料に使用される重
合性化合物は、一般に付加重合性または開環重合性を有
する。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不
飽和化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキ
シ化合物がそれぞれ代表的である。エチレン性不飽和重
合性化合物が特に好ましい。エチレン性不飽和重合性化
合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、
メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエ
ステル類およびそれらの誘導体が含まれる。

【００２８】アクリル酸エステル類の例には、ｎ−ブチ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フ
ルフリルアクリレート、エトキシエトキエチルアクリレ
ート、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニル
エニルオキシエチルアクリレート、１，３−ジオキソラ
ンアクリレート、２−（２−ヒドロキシ１，１−ジメチ
ルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，
３−ジオキサンアクリレート；ヘキサンジオールジアク
リレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチ
ロールジアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェ
ノールＡのジアクリレート；トリメチロールプロパント
リアクリレート、２−（２−ヒドロキシ１，１−ジメチ
ルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート；ペン
タエリスリトールテトラアクリレート；ジペンタエリス
リトールペンタアクリレート；ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロ
ラクトン付加物のヘキサアクリレート；ヒドロキシポリ
エーテルのポリアクリレート；ポリエステルアクリレー
トおよびポリウレタンアクリレートが含まれる。

【００２９】メタクリル酸エステル類の例には、メチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート；エチレングリ
コールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト；トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート；およびペンタエ
リスリトールテトラメタクリレートが含まれる。二種以
上の重合性化合物を併用してもよい（特開昭６２−２１
０４４５号公報記載）。なお、前述した還元剤の化学構
造に、ビニル基やビニリデン基のような重合性官能基を
導入した物質も重合性化合物として使用できる。

【００３０】［マイクロカプセル］感光性マイクロカプ
セルの調製は、様々な公知技術を適用することができ
る。これらの公知技術は、前記「公知技術第５号」８８
頁９８頁にまとめて記載されている。マイクロカプセル
の壁材にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂を用いると、
緻密性の高いカプセルを製造することができる。本発明
においては、このような緻密なカプセルが好ましい。ま
た、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーとエチレン
性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成物からな
る膜の周囲に、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂等の高
分子化合物の重合体壁を設けると、非常に緻密なマイク
ロカプセルを製造することができる（特開平２−２１６
１５１号公報記載）。なお、メラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂のようなアミノアルデヒド系のマイクロカプセル
を製造する場合は、残留アルデヒド量を一定値以下に削
減することが好ましい（特開昭６３−３２５３５号公報
記載）。残留アルデヒド量を削減するため、ホルマリン
スカベンジャーを用いてもよい（特開昭６３−１４２３
４３号公報記載）。感光性マイクロカプセルにハロゲン
化銀を収容するためは、前述したハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の
１以下とすることが好ましく、１０分の１以下とするこ
とがさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とす
ることによって、均一でなめらかな画像を得ることがで
きる。また、感光性マイクロカプセルの外殻を構成する
壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好ましい（特
開昭６２−１６９１４７号公報記載）。

【００３１】感光性マイクロカプセルの製造では、ハロ
ゲン化銀、還元剤および塩基プレカーサーを含む重合性
化合物からなる油性液体を水性媒体中分散し、カプセル
の外殻を形成する。この水性媒体中には、非イオン性の
水溶性ポリマーおよびアニオン性の水溶性ポリマーが含
まれていることが好ましい。この場合、重合性化合物の
油性液体の量は、水性媒体に対して１０乃至１２０重量
％が好ましく、２０乃至９０重量％がさらに好ましい。
非イオン性の水溶性ポリマーの例には、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモルホリ
ン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート−アクリルアミド共重合体、ヒドロ
キシエチルセルロース、ホドロキシプロピルセルロース
およびメチルセルロースが含まれる。アニオン性の水溶
性ポリマーの例には、ポリスチレンスルフィン酸、スチ
レンスルフィン酸塩共重合体、ポリスチレンスルホン酸
塩、スチレンスルホン酸共重合体、ポリビニル硫酸エス
テル塩、ポリビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸−ス
チレン共重合体および無水マレイン酸−イソブチレン共
重合体が含まれる。アニオン性の水溶性ポリマーの水性
媒体中の濃度は、０．０１乃至５重量％であること好ま
しく、０．１乃至２重量％の範囲であることがさらに好
ましい。非イオン性の水溶性ポリマーと少量のスルフィ
ン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが特に好
ましい。

【００３２】［支持体］感光材料の支持体に用いる材料
には、ガラス、紙、金属とその類似体、およびプラスチ
ックフイルムが含まれる。紙としては、上質紙、バライ
タ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、および樹
脂やポリマー（例、ポリエチレン）によってラミネート
された紙が利用できる。プラスチックとしては、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレートおよびポリイミドが利用できる。感光材料の支
持体については、前記「公知技術第５号」１４４頁〜１
４９頁に記載されている。

【００３３】［任意の成分および層］感光材料は、バイ
ンダーを含んでもよい。親水性のバインダーが好まし
い。透明か半透明の親水性バインダーが特に好ましい。
天然物質と合成物質の双方が利用できる。天然物質の例
には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、
デンプンおよびアラビアゴムが含まれる。合成物質の例
には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンお
よびポリアクリルアミドが含まれる。ラテックス状の分
散ポリビニル化合物もバインダーとして使用できる。分
散ポリビニル化合物は、感光材料の寸度安定性を向上さ
せる機能がある。二種以上のバインダーをい併用しても
よい。バインダーを用いた感光材料については、特開昭
６１−６９０６２号および同６２−２０９５２５号各公
報に記載がある。感光材料には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止あるいは現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる（特開昭６
２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号各公報記
載）。感光材料には、帯電防止剤を使用することができ
る（リサーチディスクロージャ誌１９７８年１１月の第
１７６４３号（２７頁）記載）。種々のカブリ防止剤ま
たは安定剤を感光材料に添加してもよい。カブリ防止剤
および安定剤の例としては、アゾール類やアザインデン
類（ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、メルカプト化合物お
よびその金属塩（特開昭５９−１１１６３６号公報記
載）、およびアセチレン化合物（特開昭６２−８７９５
７号公報記載）が含まれる。感光層の任意の成分および
その使用態様については、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｖｏｌ１７０、１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および前記「公知技術第５号」９８頁
〜１４４頁および８６頁〜８８頁に記載されている。感
光材料に任意に設けることができる層としては、発熱体
層、帯電防止層、カール防止層および剥離層を挙げるこ
とができる。

【００３４】（III)画像形成処理［像様露光（第一工程）］像様露光では、様々な露光手
段を用いることができる。一般には可視光を含む輻射線
の画像様の露光によって、ハロゲン化銀の潜像を得る。
光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素
増感を施した場合は、増感した波長）や感度に応じて選
択することができる。代表的な光源は、低エネルギー輻
謝線源である。すなわち、自然光、紫外線、可視光、赤
外線、蛍光灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲン
ランプ、キセノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガ
スレーザー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レー
ザーなど）、発光ダイオード、プラズマ発光管およびＦ
ＯＴが利用できる。特殊な場合には、高エネルギー線源
（例、Ｘ線、γ線、電子線）も利用できる。光源の選択
に際しては、感光材料の感光波長に加えて、画像情報が
電気信号を経由するかどうか、システム全体の処理速度
と大きさ、消費電力などを考慮する必要がある。風景や
人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、あるいはリ
バーサルフィルムのようなポジを通しての露光などの場
合には、画像情報が電気信号を経由しない。この場合
は、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用の
露光装置や複写機の露光装置を利用することができる。
二次元画像をいわゆるＩショットで同時露光してもよ
い。また、スリットを通して走査露光することもでき
る。原画を引き伸ばしたり、縮小することもできる。光
源は通常、タングステンランプや蛍光灯のような白色光
源を用いるか、複数の単色光源を組み合わせを用いる。
画像情報を電気信号を経由して記録する場合の画像露光
装置としては、発光ダイオードや各種レーザーを感光材
料の感色性に応じて組み合わせて用いてることができ
る。また、画像表示装置として知られているデバイス
（例、ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッ
センスディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレ
イ、プラズマディスプレイ）を用いることもできる。こ
の場合、画像情報は、ビデオカメラや電子スチルカメラ
から得られる画像信号、ＮＴＳＣ方式に代表されるテレ
ビ信号、原画をスキャナーなどで多数の画素に分解して
得た画像信号、あるいは記録材料（例、磁気テープ、デ
ィスク）に蓄えられた画像信号が利用できる。像様露光
によって、感光性マイクロカプセルに収容されたハロゲ
ン化銀に潜像が得られる。

【００３５】［熱現像（第二工程）］本発明の画像形成
方法においては、像様露光と同時あるいは像様露光後
に、感光材料を現像するために加熱する。加熱手段とし
ては、感光材料の感光層が塗設されていない支持体側の
面に発熱体層を設けて加熱してもよい（特開昭６１−２
９４４３４号公報記載）。熱板、アイロンあるいは熱ロ
ーラーを用いてもよい（特開昭６１−１４７２４４号公
報記載）。熱ローラーとベルトの間に感光材料をはさん
で加熱することもできる（特開昭６２−１４４１６６号
公報記載）。以上のように、感光材料を、感光材料の面
積以上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同
時に加熱してもよい。また、感光材料を、より小さな表
面積の発熱体（例、熱板、熱ローラー、熱ドラム）と接
触させて走査し、最終的に全面を加熱してもよい。上記
の発熱体と感光材料とを直接接触させる加熱方法以外に
も、電磁波、赤外線や熱風を感光材料にあてて、非接触
の状態を加熱することもできる。感光材料の感光層を塗
設していない支持体側の面から加熱することが好まし
い。加熱において、感光層の塗設してある面の方は、直
接空気に接触していてもよい。ただし、保温するため
に、断熱材などで表面を覆ってもよい。この場合、感光
層中に含まれているマイクロカプセルを破壊しないよう
に、感光層には強い圧力（１０ｋｇ／ｃｍ² 以上）をか
けないようにする。加熱温度は６０乃至２５０℃が好ま
しく、８０乃至１８０℃がさらに好ましい。加熱時間
は、０．１乃至２０秒が好ましく、０．５乃至５秒がさ
らに好ましい。像様露光が終了後、０．１秒以上経過し
てから加熱することが好ましい。上記のようにして熱現
像を行い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分また
は、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させることができる。具体的には、（１）塩
基プレカーサーの分解による塩基の発生、（２）ハロゲ
ン化銀の現像および（３）重合性化合物の硬化の三種類
の反応が順次進行する。ハロゲン化銀の潜像形成された
部分に還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合に
は、熱重合開始剤あるいは光重合開始剤を、あらかじめ
感光層中に（好ましくはマイクロカプセル中に）添加し
ておく。そして、熱現像と同時あるいは熱現像後に、熱
あるいは光重合開始剤を加熱または光照射することによ
り分解させ、一様にラジカルを発生させ、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
ことができる。この場合、像様露光と熱現像に加えて、
全面加熱あるいは全面露光する工程が必要となる。全面
加熱および全面露光は、像様露光および熱現像と同様に
実施できる。

【００３６】［転写（第三工程）］本発明の画像形成方
法は、重合性化合物が像様に硬化した感光材料を着色シ
ートと重ね合わせた状態で加圧することにより、未硬化
重合性化合物と共に塩基を感光材料から受像材料へ転写
する。そして、転写された塩基の作用により着色シート
の色素を消色し、着色シート上に透過型陰画像を形成す
る。例えば、プレッサーなどのプレス板の間に、感光材
料と着色シートを重ねて挟み加圧することができる。ま
た、ニップロールなどの加圧ローラーを用いて搬送しな
がら加圧してもよい。上記の場合、加圧に必要な圧力は
３００ｋｇ／ｃｍ²以上であることが好ましくは、６０
０ｋｇ／ｃｍ² 以上であることがさらに好ましい。加熱
しながら加圧してもよい。加圧に加熱（４０乃至１８０
℃）を併用すると３００ｋｇ／ｃｍ² 以下の圧力でも転
写が実施できる。加熱を併用すると、塩基による消色が
促進されるという利点もある。また、加熱温度を変え
て、２回以上加圧および加熱しても良い。本発明の画像
形成方法は、単色の撮影およびプリント、印刷、複写
（コンピューターグラフィックハードコピーを含む）あ
るいは医療用撮影（レントゲン、超音波診断ＣＲＴ）の
用途がある。また、本発明は、コンパクトで安価な複写
機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システムを構
成するのに適している。本発明の特に有利な用途は、前
述したようにＯＨＰ用のフイルムの作成である。

【００３７】

【実施例】

［実施例１］「ハロゲン化銀乳剤の調製」石灰処理イナートゼラチン
２４ｇを蒸留水９００ｃｃに添加し、４０℃で１時間か
けて溶解後、塩化ナトリウム１３ｇを加えた。これに１
Ｎ硫酸を加えて、ｐＨ３．２に調節した。この液に下記
の添加剤（１）を１０ｍｇ加えた。次に、硝酸銀水溶液
（蒸留水５５０ｃｃ中、硝酸銀１２０ｇ）および臭化カ
リウム水溶液（蒸留水５５０ｇ中、臭化カリウム８５
ｇ）を６０℃にてコントロールダブルジェット法を用い
て、ｐＡｇを８．５に保ちながら同時に硝酸銀水溶液が
なくなるまで１５分かけて添加した。添加終了後、ｐＨ
を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で６．０に調節し、チオ
硫酸ナトリウム５水塩６．４ｍｇおよびテトラクロロ金
（III)酸四水和物４．８ｍｇを加えて６０℃で６０分熟
成した。熟成後、下記の増感色素４５０ｍｇを添加し、
更に添加後２０分から３０分かけてヨウ化カリウム４．
１ｇを含む水溶液１００ｇを等流量で添加した。

【００３８】

【化１】

【００３９】

【化２】

【００４０】乳剤に、イソブチレン−マレイン酸モノナ
トリウム共重合体１．１ｇを加えて沈降させ、水洗して
脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解した。
さらに、下記の添加剤（２）の３．５％水溶液１．５ｃ
ｃを加え、ｐＨを６．２に調節した。このようにして、
平均粒子サイズ０．１８μｍ、変動係数２０％の単分散
沃臭化銀乳剤５５０ｇを調製した。

【００４１】

【化３】

【００４２】「塩基プレカーサーの固体分散物の調製」
３００ｍｌの分散コンテナ中に、石灰処理ゼラチンの
５．４％水溶液１１０ｇ、下記の塩基プレカーサー７０
ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガラスビーズ２０
０ｍｌを加え、ダイノミルを用いて３０００ｒｐｍにて
３０分間分散した。２Ｎ硫酸でｐＨを６．５に調節し
て、塩基プレカーサーの固体分散物を得た。塩基プレカ
ーサーの粒径は、１．０μｍ以下であった。

【００４３】

【化４】

【００４４】「感光性組成物の調製」下記の重合性化合
物１９４ｇに、下記の添加剤（３）の１０重量％溶液
（溶媒：下記溶剤）３６ｇ、下記還元剤（１）４．６
ｇ、下記還元剤（２）１２．４ｇ、および下記添加剤
（４）の０．５重量％溶液（溶媒：下記溶剤）８ｃｃ加
え、溶解させて油性溶液を調製した。

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】油性溶液に、前記ハロゲン化銀乳剤５０ｇ
および塩基プレカーサーの固体分散物９６ｇを加え、６
０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用いて毎分
７０００回転５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光
性組成物を得た。

【００５２】「感光性マイクロカプセル分散液の調製」
ビニルベンゼンスルフィン酸カリウム−アクリルアミド
共重合体の１２％水溶液１８ｇに水を２０２ｇ加え、混
合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調節した。この液に
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０）の１０％水溶液１８
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を
上記感光性組成物に加え、５０φディソルバーを用いて
６０℃で毎分８０００回転で１０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／
Ｗエマルジョンを得た。別に、メラミン３１．５ｇにホ
ルムアルデホド３７％水溶液５２．２ｇおよび水１７
０．３ｇを加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透
明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を
得た。この初期縮合物１３２ｇを、４０℃に冷却した上
記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンに加え、プロペラ羽根で１２
００ｒｐｍで攪拌しながら１Ｎ硫酸を３２ｃｃ加えた。
次いで、この液を３０分間で７０℃になるよう昇温し、
さらに３０分間攪拌した。これに尿素４０％水溶液を５
４ｇ加え、１Ｎ硫酸を２４ｃｃ加えた。さらに４０分
間、７０℃での攪拌を続けた。この液を５０℃に冷却
後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを６．
５に調節し、感光性マイクロカプセル分散液を調製し
た。コールター・カウンター（コールター・マルチサイ
ザーＩＩ、コールター社製）で測定したマイクロカプセ
ルの体積平均粒径は、１４．５μｍであった。

【００５３】「感光材料の作成」感光性マイクロカプセ
ル分散液１０ｇを、スルホコハク酸エステルソーダの５
％水溶液１０ｇに混合し、塗布液を調製した。液塗布量
が１０５ｃｃ／ｍ² になるようにロッドを用い、厚さ１
００μｍのゼラチン下塗り付のポリエステル透明ベース
上に塗布し、５０℃で乾燥して、感光材料を作成した。

【００５４】「着色シートの作成」下記の発色剤２ｇと
顕色剤４ｇとを酢酸エチルエステル２２ｇに添加し、７
０℃で攪拌溶解した。得られた着色溶液を透明なポリエ
ステルベース（厚さ１００μｍ）上に、液塗布量で１０
ｇ／ｍ² になるように塗布した。

【００５５】

【化１１】

【００５６】

【化１２】

【００５７】「画像形成と評価」感光材料を濃度０〜
３．０まで連続的に変化するウェッジを通し、タングス
テン電球を用い、２０００ルクスで１秒間、像様露光し
たのち、１４０℃に加熱したポットプレート上に載せ１
０秒間加熱した。次いで、上記着色シートの塗布層を感
光層に重ね、圧力３００ｋｇ／ｃｍ² で８０℃の加熱ロ
ーラーを通した後、剥離した。その結果、高濃度で透明
性のある陰画像が得られた。

【００５８】［実施例２］「感光材料の作成」感光性組成物の調製で用いた重合性
化合物１９４ｇにポリエチレングリコール（分子量６０
００）３ｇを混合して使用した以外は、実施例１と同様
に感光材料を作成した。

【００５９】「画像形成と評価」以上のように作成した
感光材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法で処理
し、画像を評価したところ、高濃度で、さらに鮮明な陰
画像が得られた。

【００６０】［実施例３］「ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製」水１５００ｍｌ
中にゼラチン１６ｇと塩化ナトリウム０．５ｇを加え、
これを１Ｎ硫酸を用いてｐＨ３．８に調節し、さらに６
０℃に保温してゼラチン水溶液を調製した。攪拌中のゼ
ラチン水溶液に、臭化カリウム７１ｇを含有する水溶液
３００ｍｌと硝酸銀水溶液（水３００ｍｌに硝酸銀０．
５９モルを溶解させたもの）を同時に５０分間にわたっ
て等流量で添加した。これが終了して１０分後から、さ
らに沃化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１００ｍｌ
と硝酸銀水溶液（水１００ｍｌに硝酸銀０．０１８モル
を溶解させたもの）を同時に５分間にわたって添加し
た。このようにして平均粒子サイズ０．２２μｍの単分
散１４面体臭化銀乳剤を調製した。上記乳剤を水洗して
脱塩したのち、この乳剤に下記の赤外増感色素（１）の
０．５％メタノール溶液９４ｍｌおよび下記の添加剤
（５）の２％水溶液７５ｍｌを添加して、収量６００ｇ
のハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）を得た。

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【化１４】

【００６３】「ハロゲン化銀乳剤（Ａ−２〜Ａ−４）の
調製」上記ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製におい
て、赤外増感色素（１）の代わりに、下記の赤外増感色
素（２）、（３）および（４）を下記第１表に記載の添
加量でそれぞれ用いること以外は、ハロゲン化銀乳剤
（Ａ−１）の調製と同様にしてハロゲン化銀乳剤（Ａ−
２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）を調製した。

【００６４】

【表１】第１表 ──────────────────────────────────── ハロゲン化銀乳剤赤外増感色素添加量（０．５％メタノール溶液） ──────────────────────────────────── （Ａ−１）（１）９４ｍｌ（Ａ−２）（２）１４５ｍｌ（Ａ−３）（３）６５ｍｌ（Ａ−４）（４）８５ｍｌ ────────────────────────────────────

【００６５】

【化１５】

【００６６】

【化１６】

【００６７】

【化１７】

【００６８】「感光材料（Ｃ）の作成」感光性組成物の
調製において、ハロゲン化銀乳剤５０ｇの代わりに、ハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）２０ｇ、（Ａ−２）１０ｇ、
（Ａ−３）１０ｇおよび（Ａ−４）１０ｇの混合物を使
用した以外は、実施例１と同様にして感光材料（Ｃ）を
作成した。

【００６９】「画像形成と評価」以上のように作成した
感光材料（Ｃ）を用いた以外は実施例１と同様にして、
処理し、評価したところ、透明性のある高濃度の陰画像
が得られた。ただし、露光の際、電圧または露光時間を
変えることにより、適宜、露光量の調節を行なった。ま
た、ピーク波長７８０ｎｍのレーザーダイオードを用い
て露光し、同様に処理したところ透明性のある高濃度の
陰画像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物および塩基プレカーサーを一緒に収容した感
光性マイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料を
像様露光する第一工程；第一工程と同時に、または第一
工程後に、感光材料を加熱し、これにより、塩基プレカ
ーサーから塩基を放出させ、ハロゲン化銀を現像し、重
合性化合物を像様に硬化させる第二工程；第二工程後
に、感光材料と、透明支持体上に、色素を含む層を有す
る着色シートとを重ね合わせた状態で加圧し、これによ
り未硬化の重合性化合物と共に塩基を感光材料から着色
シートに転写して、転写された塩基により着色シートに
含まれる色素を消色する第三工程；そして第三工程後
に、感光材料を着色シートから剥離する第四工程からな
り、これらの工程により着色シートに透過型陰画像を形
成することを特徴とする透過型陰画像形成方法。
【請求項２】上記塩基プレカーサーが、有機塩基と熱
分解性カルボン酸との塩からなる請求項１に記載の透過
型陰画像形成方法。
【請求項３】上記感光性マイクロカプセルが、さらに
ポリヒドロキシ化合物、ポリアルキレンオキサイド化合
物または脂肪族アルコールを含み、第三工程において、
未硬化の重合性化合物および塩基と共に、ポリヒドロキ
シ化合物、ポリアルキレンオキサイド化合物または脂肪
族アルコールを感光材料から着色シートに転写する請求
項１に記載の透過型陰画像形成方法。