JPH0688973A - 透明導電膜およびそれを用いた半導体装置ならびにその作製方法 - Google Patents
透明導電膜およびそれを用いた半導体装置ならびにその作製方法Info
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Abstract
を利用した半導体デバイス等を提供する。 【構成】 室温下にてスパッタ法を用い、ITOを成膜
した後に、水素雰囲気中にて200〜400℃の温度で
アニール処理を行う。
Description
およびそれを用いたイメージセンサー、太陽電池、液晶
ディスプレイ等のデバイスとその作製方法に関する。本
発明はITOの低抵抗化を目的とするものであり、さら
に本発明はITOを透明導電膜として利用する半導体装
置、例えば、TFT(薄膜トランジスタ)とITOを組
み合わせた装置を作製する際の工程の簡略化を実現する
ものである。
xide)は、その透明性,電気伝導性から太陽電池,液晶
ディスプレイ,イメージセンサー等、広い分野で用いら
れている。特にこれらの分野では高透過率,低抵抗が要
求されることが多く、ITOの作製方法としてはスパッ
タ法、蒸着法(電子ビーム蒸着法を含む)、CVD法
(特にプラズマCVD法)、スプレー法等の多くの作製
方法が用いられている。この中でも特にスパッタ法は薄
膜の密着性、低抵抗性、透過率に優れ、最も一般的に用
いられている。スパッタ法には、印加電力に直流を用い
るDCスパッタ法と高周波を用いるRFスパッタ法があ
るが、DCスパッタ法の方が量産性に優れている。IT
O膜は多くの用途で低抵抗が望ましいが、従来は、低抵
抗膜を得るために基板を加熱した状態での成膜や、室温
で成膜した後に酸素雰囲気中或いは大気中にてアニール
することがよく行なわれていた。
を行なう場合においては以下のような問題点がある。ま
ず第1に、加熱時間と冷却時間の問題がある。現在では
量産性を上げるため、タクトタイムを短くする方向に進
んでいるのに対し、この方法では成膜する時の加熱と成
膜した後の冷却に時間がかかりすぎ、実用的でない。第
2に大量生産が進む現在では、スパッタ装置も大型化し
ているが、大型になればなるほど加熱された基板の温度
分布を均一に行なうことが困難になる。基板が均一に加
熱されない場合、抵抗値のムラや膜厚のムラが生じ、デ
バイスに用いることがむずかしい。
法はおこなわれず、もっぱら室温にて成膜後、大気中あ
るいは酸素雰囲気中でアニールを行なうことによって低
抵抗のITO膜をえることがおこなわれてきた。
Tアクティブマトリクス型液晶ディスプレイや密着型イ
メージセンサーにTFT(薄膜トランジスタ)を用いた
ものがあるが、その作製方法としては、絶縁基板上にT
FT素子を作製した後、画素電極としてITOを作製す
る。この時TFTのドレイン(ソース)とITOが接続
される。一般に、使用されるTFTの半導体には欠陥が
多く、電気特性は良好なものではないので、TFTを作
製した後、水素雰囲気中でアニール処理を行い、それに
よって半導体のチャネル部のダングリングボンドを減少
せしめることがよく行なわれるが、ITOの画素電極を
その後で形成すると、TFT作製→水素アニール→室温
ITO作製→大気(酸素)中アニールという工程を必要
としていた。
て、前述のようにTFT素子を作製した後に水素アニー
ルを行い、さらに室温にてITOを作製し、そのあとに
大気(酸素雰囲気)中でアニールを行なうとするとアニ
ールを2回行わなければならず、加えて大気(酸素雰囲
気)中アニールによって、TFT素子の性能がダウン
し、モビリティーの低下や応答の急峻性の低下等の問題
が生じることもあった。
縁基板上に、基板を意図的に加熱することなく、具体的
には0〜100℃の温度にてスパッタ法を用いてITO
薄膜を作製した後に、水素雰囲気(濃度95%以上)中
で200〜400℃、好ましくは230〜380℃でア
ニールすることを特徴とする透明導電膜の作製方法であ
り、さらに室温下にてITO薄膜を作製した後、水素雰
囲気中でアニールする前にITO薄膜のパターニングを
行うことを特徴とする透明導電膜の作製方法である。ま
た、上記のアニール工程においてはアニールの時間を
0.5〜30時間、このましくは1〜5時間とする。も
ちろん、アニール時間は得られるITO膜の特性と量産
性、コスト等の兼ね合いで選択される。
センサー等でTFT(薄膜トランジスタ)を基板上に作
製した場合には、絶縁基板上にTFTを形成した後にI
TO薄膜を作製し、その後、前記TFTと前記ITO薄
膜を水素雰囲気中に浸すことを特徴とする透明導電膜の
作製方法であって、特にTFTを基板上に設ける場合に
は、ITO薄膜を作製する工程と、TFTとITO薄膜
を水素雰囲気中に浸す工程との間に前記ITO薄膜をパ
ターニングする工程を有することを特徴とする透明導電
膜の作製方法を提案する。この場合においても、TFT
とITO薄膜を水素雰囲気中に浸す際の温度が200〜
400℃、好ましくは230〜380℃の場合、特に優
れた効果を得られることを主張するものである。
領域上にゲイト電極が形成されたトップゲート型TFT
を用いた場合に著しい特色を引き出すことができる。ト
ップゲート型TFTにおいては、TFTを形成した後に
層間絶縁物を形成し、その後、透明導電膜を選択的に形
成することがおこなわれる。従来は、層間絶縁物を形成
した後、TFTと透明導電膜を接続する金属電極・配線
を形成し、その後、透明導電膜を形成していた。これに
対し、本発明がより特色を発揮する構成は、層間絶縁物
を形成した後、透明導電膜を選択的に形成し、その後、
金属電極・配線を形成する工程であり、また、そのよう
な工程を経て作製された半導体装置である。特に、この
場合には該電極・配線の上面をアルミニウムを主体とす
る材料によって構成し、ITO膜に接する下面にはクロ
ムや窒化チタン等のITOと良好なコンタクトの得られ
る材料によって形成することが望まれる。
水素アニールをおこなうと、外気に接したアルミニウム
の水素ガスに対する触媒作用によって、250〜350
℃の低温でも水素を活性化せしめることができ、よっ
て、以下の『作用』において詳述する本発明の水素アニ
ールの効果を著しく促進させる。結果として、低抵抗で
透明なITO膜が得られる。400℃以下で同じような
効果をアルミニウムを用いずに得るには水素プラズマを
使用すればよいのであるが、そのためにはプラズマ処理
装置を使用せねばならず、装置のコストのみならず、処
理能力で著しい制約を受ける。また、ITO被膜のみな
らず、TFT等の素子に対してもプラズマダメージが大
きいので望ましくない。
た後、金属電極・配線を形成した後、ITO膜を形成す
る場合においては、金属電極・配線の材料としては少な
くともITO膜に接する部分(該電極・配線の上面)に
は、アルミニウムを使用できず、また、アルミニウムが
外気に接していないので効果は小さくなる。しかしなが
ら、全くアルミニウムを使用しない方法に比べれば十分
な効果が得られる。同様に、該金属電極・配線に全くア
ルミニウムを用いずとも、ゲイト電極にアルミニウムを
用いればそれだけで大きな効果が得られる。
を0〜100℃としてDCもしくはRFスパッタ法にて
ITOを成膜した後のアニール処理の結果を図1のグラ
フに示す。図の横軸はアニール温度,縦軸は膜の比抵抗
である。そして、アニール時間は60分とした。図から
わかるように、アニール温度が約200℃を越えると水
素(H2 )雰囲気でのアニールの方が窒素(N2 )雰囲
気でのアニールよりも比抵抗の値が小さくなっているこ
とがわかる。さらにN2 雰囲気では成膜時の比抵抗より
アニール後のそれのほうが大きくなっているのに対し、
H2 雰囲気ではアニール後のほうが低い値となってい
る。
率の関係について説明する。この場合においてもアニー
ル時間は60分である。
ではN2 雰囲気中,H2 雰囲気中ともに透過率の改善が
得られていないのに対し、図2(2),(3)に示すよ
うに300℃,400℃では特に短波長側ではアニール
により光透過率が改善され、大きい値が得られており、
特にH2 アニールでは効果が著しいことがわかる。
グレートについて示す。図からわかるようにアニール温
度が約200℃を越えるとH2 ,N2 どちらの雰囲気中
でのアニール処理もエッチングレートが大幅に低下す
る。このため、ITOのパターニング処理はアニール処
理(200℃以上)の前に行なうことが望ましいことが
わかる。
を変えた場合の透過率について示す。図からわかるよう
に1時間程度のアニールで十分効果が得られており、そ
れ以上のアニールを行なってもそれ以上の効果は得られ
ない。つまりアニール時間は1時間程度で十分であると
いうことがわかる。
関係を図5に示す。図5(1)の、150℃アニールで
は長波長側,短波長側ともにアニールによる改善がな
く、図5(2)の300℃アニールでは長波長側,短波
長側ともにアニールによる改善が見られる。アニール時
間も約30分で効果が得られており、この場合にも1時
間程度のアニールで十分であると思われる。
他にもさらなる応用を有しているのでその点について説
明する。本発明ではTFT素子を作製した後にITOを
作製する場合、TFT素子作製→ITO作製→水素アニ
ールとすることができ、従来の酸素(大気)中でのアニ
ール工程を削除することができる。以下に実施例を用い
て本発明をさらに詳しく説明する。
スプレイ(STN)を作製する場合のITO作製につい
ての例を示す。
ライムガラス上にナトリウムブロッキング層としてCV
D法にてSiO2膜を200オングストロームの厚さに成膜
した。そして、DCマグネトロンスパッタ法にてITO
膜を作製した。この時の条件は、背圧7×10-6Tor
r,酸素分圧5×10-5,スパッタ圧5×10-3,スパ
ッタ電流1.5Aである。作製された膜の膜厚は150
0オングストローム、シート抵抗は45オーム,比抵抗
は6.8×10-4オーム・センチメートルであった。こ
れを市販のエッチャントを用いてパターニングを行な
い、640本の電極パターンを得た(SEG側)。また
480本の電極パターンを得た(COM側)。この後、
水素雰囲気中でアニールを行った。この時の条件は、ア
ニール温度300℃,アニール時間60分である。この
結果比抵抗が3.0×10-4,シート抵抗が20オーム
となった。こうして得た基板を洗浄後、配向膜としてポ
リイミドを印刷法により塗布し、500オングストロー
ムのポリイミド薄膜を得た。
いてラビングを行ない、COM側基板上に6ミクロンの
樹脂スペーサーを散布し、SEG側基板上にエポキシ系
熱硬化接着材をスクリーン印刷によって印刷し、両者を
貼り合わせた。そして液晶を注入した。さらに偏光板を
貼り、回路を接続し、液晶ディスプレイを得た。本実施
例のようにITO膜を室温にて成膜することによってタ
クトタイムを短くすることができ、量産性を高めること
ができる。さらに室温成膜のため、エッチング時間も短
くなり、そのうえ後の水素アニールによってシート抵抗
を小さくすることができた。このことは、印加する信号
のなまりをふせぐために非常に重要なことである。
O膜の作製方法のうちで、さらに成膜時の酸素分圧,ス
パッタ圧,スパッタ電流について言及しておく。図6に
酸素分圧(スパッタ圧に対する比で表す)によるアニー
ル温度と比抵抗との関係を示す。なお、アニール時間は
60分,水素雰囲気,スパッタ圧は3×10-3Tor
r,スパッタ電流は1.5Aである。
とによって膜のアニール前の抵抗は大きくばらついてい
るが、200℃を超え、400℃までの温度でアニール
することによって膜の抵抗値のばらつきが小さくなって
いくことがわかる。これより、本発明を用いることによ
って、ITO膜作製プロセスにおいて、非常にマージン
が広くなると言える。
度と比抵抗との関係を示す。なお、アニール時間は60
分,水素雰囲気,酸素分圧は3%,スパッタ電流は1.
5Aである。図からわかるように、スパッタ圧がかわる
ことによって膜のアニール前の抵抗は大きくばらついて
いるが、200℃を超え、400℃までの温度でアニー
ルすることによってスパッタ圧が3〜6×10-3Tor
rで成膜した膜の抵抗値が低く、かつばらつきも小さく
なっていることがわかる。
温度と比抵抗との関係を示す。なお、アニール時間は6
0分,水素雰囲気,酸素分圧は3%,スパッタ圧は3×
10-3Torrである。
度でアニールを行うことによって、抵抗値が小さくなっ
ており、さらにスパッタ電流への依存性も小さくなって
いることがわかる。従って、スパッタ電流の点において
も本発明の水素アニールはプロセスマージンを広くする
ものとして期待できる。
願平4−30220号とほとんど同じであるので、特別
には詳述しない。まず、基板として合成石英ガラスを使
用し、プラズマCVD法もしくは減圧CVD法で下地の
酸化珪素皮膜を厚さ100〜800nmだけ、スパッタ
法によって形成した。その上にアモルファスシリコン被
膜をプラズマCVD法によって20〜100nmだけ形
成し、600℃で12〜72時間、窒素雰囲気中でアニ
ールし、結晶化させた。さらに、これをパターニングし
て、島状の半導体領域(NチャネルTFT用とPチャネ
ルTFT用)とを形成した。さらに、スパッタ法によっ
て、ゲイト酸化膜を厚さ50〜200nmだけ堆積し
た。
ム蒸着法によってアルミニウム被膜を形成して、これを
パターニングし、ゲイト電極・配線を形成した。このよ
うにしてTFTの外形を整えた。さらに、電解溶液中で
ゲイト電極・配線に電流を通じ、陽極酸化法によって、
酸化アルミニウム膜を形成した。陽極酸化の条件として
は、本発明人等の発明である特願平4−30220号に
記述された方法を採用した。
成し、クロムによって配線を形成した。そして、電流を
通じた。このときには電位差は30〜100V、好まし
くは35〜50Vとした。このような状況では電流の自
己発熱とエレクトロマイグレーション効果によって、半
導体領域がアニールされる。さらに、ゲイト電極には負
の電圧を印加した。ゲイト電極には−30〜−100
V、好ましくは−35〜−50Vの電圧を印加した。こ
の状態を1時間継続した。さらに、ゲイト電極に負の電
圧を印加しているあいだに、基板の裏面から波長300
〜350nmの紫外光(パワー密度は、例えば、100
〜300mW/cm2 )を照射した。
動イオンがあったとしても、このような電圧の印加によ
って掃き出されてしまう。また、このような電界の存在
によって、自由な水素イオンが半導体領域の中を流さ
れ、半導体(シリコン)中のダングリングボンドにトラ
ップされて、そのダングリングボンドをターミネイトす
る。このような効果は、本発明人等の発明である特公平
3−19694号に記述されている。しかしながら、そ
れには半導体内のバルクの欠陥を改善の可能性は示され
ているが、絶縁ゲイト型半導体素子(キャパシタを含
む)では重要とされるゲイト絶縁膜と半導体領域の界面
の改善については特に記述されていなかった。また、電
界の印加だけでは除去することが困難な欠陥について
は、上記の紫外線照射が有効である。
物領域(ソース、ドレイン)とP型不純物領域をそれぞ
れ形成した。この工程は公知のCMOS技術を使用し
た。その後、レーザーアニールをおこない、レーザーア
ニール後は、通常のように、酸化珪素のスパッタ成膜に
よって層間絶縁物を形成し、公知のフォトリソグラフィ
ー技術によって電極用孔を形成して、半導体領域あるい
はゲイト電極・配線の表面を露出させ、最後に、第2の
金属被膜(窒化チタンあるいはクロム)を選択的に形成
して、これを電極・配線とした。この後ITO膜を作製
し、パターニングを行った後、250〜400℃の水素
雰囲気で30分〜3時間、本実施例では1時間アニール
をおこない、半導体領域に水素を添加し、格子欠陥(ダ
ングリングボンド等)を減らしとともに、ITOの抵抗
を低下させ、光透過率を向上させた。
トリクスを形成した例を図9に示す。基板1としてはコ
ーニング7059ガラス基板(厚さ1.1mm、300
×400mm)を使用した。この基板上にプラズマCV
D法で全面に厚さ5〜50nm、好ましくは5〜20n
mの窒化珪素膜2を形成した。このように、基板を窒化
珪素または酸化アルミニウムの皮膜でコーティングして
これをブロッキング層とする技術は、特願平3−238
710、同3−238714に記述されている。
00nmの酸化珪素膜を形成した。この酸化膜の形成方
法としては、酸素雰囲気中でのスパッタ法やTEOSを
プラズマCVD法で分解・堆積した膜を450〜650
℃でアニールしてもよい。
によってアモルファス状のシリコン膜4を30〜150
nm、好ましくは50〜100nm堆積し、さらに、プ
ラズマCVD法によって、保護層5として、厚さ20〜
100nm、好ましくは50〜70nmの酸化珪素また
は窒化珪素膜を形成した。そして、波長400nm以下
のパルスレーザー光、例えばKrFレーザー光(248
nm)を照射して、このシリコン膜4の結晶性を改善せ
しめた。このときにはレーザー光のエネルギー密度は2
00〜350mJ/cm2 が好ましい。また、ショット
数も1〜20回が好ましい。ここまでの工程を図9
(A)に示す。このようなレーザー光による結晶性の改
善の代わりに、基板を600℃で24〜72時間アニー
ルして結晶化せしめてもよい。
状の領域6にパターニングし、さらに、TEOSをプラ
ズマCVD法で分解・堆積した膜を450〜650℃で
アニールする方法や酸素雰囲気中でのスパッタ法によっ
て、ゲイト酸化膜7を形成した。特に前者の方法を採用
する場合には、本工程の温度によって、基板に歪みや縮
みが生じ、後のマスク合わせが困難となる恐れがあるの
で大面積基板を扱う場合には十分に注意しなければなら
ない。また、スパッタ法では基板温度は150℃以下に
できるが、膜中のダングリングボンド等を減らして、固
定電荷の影響を減らすために水素中で300〜450
℃、好ましくは350〜400℃のアニールをすること
が望ましい。
ニウム膜を電子ビーム蒸着法によって形成して、これを
パターニングし、図9(B)に示すようにゲイト電極8
を形成した。さらに、基板を電解溶液に浸してゲイト電
極に電流を通じ、その周囲に陽極酸化物の層9を形成し
た。なお、この陽極酸化の詳細な条件は、本発明人等の
発明である特願平4−30220、同4−38637お
よび同4−54322に示される。本実施例では陽極酸
化膜の厚さは200〜230nmとした。
FTの島状シリコン膜中に、ゲイト電極部(すなわちゲ
イト電極とその周囲の陽極酸化膜)をマスクとして自己
整合的に不純物を注入した。この際には、フォスフィン
(PH3 )をドーピングガスとして燐を注入した。燐の
ドーズ量は2〜8×1015cm-2とした。不純物領域を
P型とするためにはドーピングガスとしてジボラン(B
2 H6 )を用いればよい。
キシマーレーザー(波長248nm、パルス幅20ns
ec)を照射して、上記不純物領域の導入によって、結
晶性の劣化した部分の結晶性を改善させた。レーザーの
エネルギー密度は200〜400mJ/cm2 、好まし
くは250〜300mJ/cm2 とした。この結果、N
型の領域10、11が形成された。この領域のシート抵
抗は200〜800Ω/□であった。
素によって層間絶縁物12を形成し、さらに、画素電極
13をITOによって形成した。ITOの成膜はDCス
パッタ法を用い、基板を加熱しない状態でおこなった。
プラズマによる加熱のために基板温度は50〜100℃
に達していたが、基板を強制的に冷却することによっ
て、50℃以下としてもよい。ITO成膜後、これを画
素電極の形状にパターニングした。その後、コンタクト
ホールを形成して、スパッタ法によって厚さ5〜50n
mのクロム膜と厚さ200〜1000nmのアルミニウ
ム膜を連続的に形成した。そして、この多層膜をパター
ニングして、図9(E)に示すように電極・配線14、
15を形成し、このうち一方の電極15はITOにも接
続するようにした。図から分かるように、この電極15
のITO膜13に接する部分はクロム膜16からできて
いるために、コンタクトが良好であった。クロムの代わ
りに窒化チタンを用いても同様に良好なコンタクトが得
られる。また、クロムた窒化チタンは抵抗が大きいのに
対し、上層のアルミニウムは抵抗が小さいので全体とし
ての配線抵抗は低く抑えられる。
素中におき、250〜400℃、代表的には350℃で
30〜60分間アニールして、シリコンの水素化および
ITO膜13の水素アニールを完了した。
作製方法にはまったくなかった新しい室温成膜後の水素
アニールという方法を用いることによって、量産性を高
め、低抵抗,高透過率の透明導電膜を得ることができる
とともに、パターニング特性も良好な膜が得られる。さ
らにTFT素子と同時に作製する場合には工程数の削減
ができ、さらに量産性が増大する。
す。
性を示す。
依存性を示す。
度依存性を示す。
温度依存性を示す。
す。
ム)膜 3 下地酸化珪素膜 4 シリコン層 5 保護膜(酸化珪素もしくは窒化珪
素) 6 島状半導体領域 7 ゲイト酸化膜(酸化珪素) 8 ゲイト電極(アルミニウム) 9 陽極酸化物(酸化アルミニウム) 10、11 不純物領域(ソース、ドレイン) 12 層間絶縁物(酸化珪素) 13 画素電極(ITO) 14 データ側電極・配線 15 画素側電極 16 下層金属層(クロムもしくは窒化チ
タン)
Claims (10)
- 【請求項1】 絶縁基板上に、基板温度を0〜100℃
に保ち、DCスパッタ法、RFスパッタ法、電子ビーム
蒸着法、プラズマCVD法のいずれかの方法でITO薄
膜を作製した後に、水素雰囲気中で200〜400℃で
アニールすることを特徴とする透明導電膜の作製方法。 - 【請求項2】 請求項1において、ITO薄膜を作製し
た後、水素雰囲気中でアニールする前にITO薄膜のパ
ターニングを行うことを特徴とする透明導電膜の作製方
法。 - 【請求項3】 絶縁基板上にTFT(薄膜トランジス
タ)を形成した後にITO薄膜を作製し、その後、前記
TFTと前記ITO薄膜を水素雰囲気中に浸すことを特
徴とする透明導電膜を用いた半導体装置の作製方法。 - 【請求項4】 請求項3において、ITO薄膜を作製す
る工程と、TFTとITO薄膜を水素雰囲気中に浸す工
程との間に前記ITO薄膜をパターニングする工程を有
することを特徴とする半導体装置の作製方法。 - 【請求項5】 請求項3において、TFTとITO薄膜
を水素雰囲気中に浸す際の温度が200〜400℃であ
ることを特徴とする半導体装置の作製方法。 - 【請求項6】 請求項3において、TFTはトップゲー
ト型TFTであることを特徴とする半導体装置の作製方
法。 - 【請求項7】 絶縁基板上に結晶性半導体領域とその上
にゲート電極を有するTFTを形成する工程と、前記ゲ
ート電極を覆って層間絶縁物を形成する工程と、前記層
間絶縁物上に選択的にITO薄膜を形成する工程と、前
記層間絶縁物にコンタクトホールを形成する工程と、前
記コンタクトホールを介して前記TFTの少なくとも一
方の不純物領域とITO薄膜とを単層もしくは多層の導
電性薄膜によって接続する工程と、その後、該半導体装
置を200〜400℃の水素雰囲気中でアニールする工
程とを有することを特徴とする半導体装置の作製方法。 - 【請求項8】 請求項7において、該導電性薄膜は下層
がクロムもしくは窒化チタン、上層がアルミニウムを主
体とする金属より構成される多層膜であることを特徴と
する半導体装置の作製方法。 - 【請求項9】 絶縁基板上に形成された結晶性半導体領
域とその上にゲート電極を有するTFTと、前記ゲート
電極を覆って形成された層間絶縁物と、前記層間絶縁物
上に選択的に形成されたITO薄膜とを有する半導体装
置において、前記TFTの少なくとも1つの不純物領域
と前記ITO薄膜を接続する単層もしくは多層の導電性
薄膜が存在し、かつ、前記導電性薄膜は前記ITO薄膜
の上面に接していることを特徴とする半導体装置。 - 【請求項10】 請求項9において、該導電性薄膜は下
層がクロムもしくは窒化チタン、上層がアルミニウムを
主体とする金属より構成される多層膜であることを特徴
とする半導体装置。
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