JPH0693081B2

JPH0693081B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Info

Publication number: JPH0693081B2
Application number: JP61093538A
Authority: JP
Inventors: 浩一佐藤; 義之野中; 茂人平林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-04-23
Filing date: 1986-04-23
Publication date: 1994-11-16
Anticipated expiration: 2009-11-16
Also published as: JPS62250433A

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、塩化銀を80モル％以上有するハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、迅速処理が可能であっ
て、高い感度が得られ、かつ、カブリが低く、色濁りが
少なく色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

〔従来技術とその問題点〕

近年、当業界においては、迅速に処理できるハロゲン化
銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
ーに設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。

このような迅速化に関する要望に答える技術の１つとし
て、特開昭58-184142号、特公昭56-18939号に記載の如
きハロゲン化銀の低臭化銀化技術が知られている。さら
には、高塩化物ハロゲン化銀乳剤（80モル％以上の塩化
銀を含有するハロゲン化銀を意味する。）は、大幅な迅
速処理が可能であることが知られている。これにはいく
つかの理由が考えられようが、可溶性の高いこともその
理由の１つであろう。従来のハロゲン化銀写真感光材
料、特にカラー印画紙においては、粒径の大きなハロゲ
ン化銀粒子を用いた青感光性乳剤層が最下層に位置して
おり、そのために青感光性乳剤層の現像性の低下が問題
となっていた。しかし高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用い
ることにより、これらが解決されるだけでなく、現像処
理時間の大幅な短縮が達成される。特に高塩化物ハロゲ
ン化銀乳剤は、発色現像液中に通常用いられる臭化物イ
オンを含有させない時には著しい現像促進効果が得られ
る。

また、塩化銀は可視光をほとんど吸収しないことからハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に使用する場合に、従来
乳剤に比べて緑感光性乳剤および赤感光性乳剤の青感度
と青感光性乳剤の青感度との差が拡大されるという点
で、色再現性が向上することが知られている。

しかし、高塩化物ハロゲン化銀乳剤は、こうした長所が
知られていた反面、可視光をほとんど吸収しないために
感度が低く、特に、青感光性乳剤として用いる上で、は
なはだしく不利であった。また、カブリが生じやすく、
写真性能上必要とされる感度および最高濃度を得ようと
すると、カブリの増大が生じてしまい、満足な写真性能
が得られないという欠点を有する。カブリを低く抑制す
るために臭化カリウムやアゾール類、アザインデン類等
の現像抑制剤の存在下で現像処理を行うことが知られて
いる。しかし、これらの現像抑制剤の使用は、現像され
るべき部分も同時にある程度の現像抑制作用を受けるた
め、現像の迅速化ということから考えれば、好ましくな
い効果を有する。さらに、高塩化物ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速に発色
現像処理すると、過剰に生じた発色現像主薬の酸化体
が、自層以外の他のハロゲン化銀乳剤層にまで拡散して
しまうために色濁りを生じやすく、色再現性が低下し易
いという欠点を有する。

特に高塩化物ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、臭化物イオンを含有しない発色
現像液で超迅速に発色現像処理を行う際には、カブリ、
および色濁りが増大する傾向が著しいという問題点を有
する。

〔発明の目的〕

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、本発
明の目的は、大幅な迅速処理が可能であって、高い感度
が得られ、かつ、カブリが低く、色濁りが少なく色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

〔発明の構成〕

本発明者が鋭意研究を重ねた結果、上記本発明の目的
は、支持体上に、塩化銀を80モル％以上有するハロゲン
化銀粒子及びカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣
接層に下記一般式〔II〕で表される発色現像主薬の酸化
体を失活せしめるハイドロキノン系化合物を、該感光性
ハロゲン化銀乳剤層中の全カプラーに対して重量比で0.
02以上含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

本発明の下記一般式〔II〕で表される化合物は、ハイド
ロキノン系化合物の中でもとりわけ高い感度を与え、色
濁りを低く抑える等著しい改良効果があり優れたもので
ある。

一般式〔 II〕〔式中、J,J′はアルキレン基、R₃，R₃′は置換もしく
は未置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基を表す。J,J′，R₃，R₃′の炭素数の総
和は６以上である。〕本発明によって、迅速な発色現像処理が可能でありカブ
リの低下および色濁りの減少等色再現性が改良したのみ
ならず、高い感度が得られたことは、驚くべき事実であ
り、本発明者も予想しなかったことである。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の構成をより具体的に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀を80モル％以上有する
ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤である。
好ましくは塩化銀含有率が95モル％以上、特に好ましく
は100モル％の乳剤である。

このハロゲン化銀乳剤は塩化銀の他にハロゲン化銀組成
として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、この
場合、臭化銀は20モル％以下、好ましくは５モル％以下
であり、又沃化銀が存在するときは通常１モル％以下、
好ましくは0.5モル％以下であり、最も好ましくは０％
である。このような本発明に係る塩化銀を80モル％以上
有するハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含
有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化
銀粒子のうち重量％で80％以上含有されていることが好
ましく、更には100％であることが好ましい。

本発明ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、２層以上の
感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成されることができ
る。これら２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち
少なくとも１層は、塩化銀を80モル％以上有するハロゲ
ン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要
である。その他の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀の組成については特に制限はないが、少なくとも50
モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃化銀粒子
を含有してなることが好ましい。そして、本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中の臭化銀と沃化銀の量
は、全ハロゲン化銀乳剤に対して、約30モル％以下が好
ましく、更に好ましくは約10モル％以下である。

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであっても、又同時混合
法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等のいずれ
で製造されたものであってもよい。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであってもよい。また、ハロゲン化銀は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、粒
子内部に主として潜像を形成する内部潜像型のものであ
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属塩
（例えばアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロプラチネート、カリウムクロロパラダイト、及びカリ
ウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼラ
チン、不安定硫黄（例えばチオ硫酸ナトリウム等）によ
る硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第１錫
塩、ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低pAg下での還
元増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感色素を用いて光
学増感することができる。好ましい増感色素としては、
例えば米国特許第1,939,201号、同第2,072,908号、同第
2,739,149号、同第2,213,995号、同第2,493,748号、同
第2,519,001号、西ドイツ特許第929,080号、英国特許第
505,979号の各明細書に記載されているシアニン色素、
メロシアニン色素、あるいは複合シアニン色素を単独又
は２種以上混合して用いることができる。この様な各種
の光学増感色素は、その本来の目的とは別の目的で、例
えばカブリ防止、塩化銀カラー写真感光材料の保存によ
る写真性能の劣化防止、現像調節（例えば階調コントロ
ール等）等の目的の為に使用することも可能である。

次に、本発明のハイドロキノン系化合物について更に詳
細に説明する。

まず、発色現像主薬の酸化体を失活せしめる化合物と
は、発色現像主薬の酸化体と反応し、失活せしめて、発
色現像主薬の酸化体がカプラーと反応しないようにする
ものである。

一般式〔II〕中のJ,J′で表されるアルキレン基は、直
鎖および分岐のアルキレン基であり、炭素数１から18の
分岐のアルキレン基が好ましい。

一般式〔II〕中のR₃，R₃′で表されるアルキル基として
は好ましくは炭素原子数１〜18の直鎖又は分岐のもので
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、イソブチル基等であり、シクロアルキ
ル基としては例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基等であり、アルケニル基としては、炭素原子数２〜18
のものが好ましく、例えばアリル基、オクテニル基、オ
クタデセニル基等であり、アリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基である。また、R₃，R₃′は更に置換基
を有してもよく、その置換基としては、スルホ基、カル
ボキシル基、シアノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、-COO
R₄，-COR₅，-OR₆，-SO₂R₇，-NHSO₂R₈などが挙げられ
る。ここでR₄，R₅，R₆，R₇，R₈はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基を表す。

更にR₄からR₈で表されるアルキル基としては好ましくは
炭素原子数１〜18の直鎖又は分岐のものであり、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、イソブチル基等であり、シクロアルキル基として例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等であり、ア
ルケニル基としては、炭素原子数２〜18のものが好まし
く、例えばアリル基、オクテニル基、オクタデセニル基
等であり、アリール基としては、フェニル基、ナフチル
基等である。また、R₄，R₅，R₆，R₇，R₈は更に置換基を
有してもよい。

本発明のハイドロキノン系化合物は、単独で又は２種以
上併用して用いることもできる。また、本発明のハイド
ロキノン系化合物は写真構成層中の任意の層に添加する
ことができるが、好ましくは、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、もしくは、２つの感光性ハロゲン化銀乳剤層にはさ
まれた中間層に添加される。さらに好ましくは、本発明
の塩化銀を80モル％以上有するハロゲン化銀粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加され
る。また、本発明のハイドロキノン系化合物と共に、該
ハイドロキノン系化合物の酸化体であるキノン系化合物
を併用して添加することも可能である。

本発明のハイドロキノン系化合物は、写真構成層中の全
カプラーに対して重量比で0.02以上含有することが必要
であるが、好ましくは、0.02〜１、さらに好ましくは0.
02〜0.2含有される。また、カプラーを含有する感光性
ハロゲン化銀乳剤層にはその層に含有されるカプラーに
対して重量比で0.01〜１、好ましくは0.01〜0.1含まれ
る。このような添加量については、本発明のハイドロキ
ノン系化合物が２種以上併用される場合はその総量で規
定される。

本発明で用いられるハイドロキノン系化合物を写真構成
層に添加するには、層を形成するため塗布液中にそのま
まの状態、あるいは感光材料に悪影響を与えない溶媒、
たとえば水、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加
することができる。また該ハイドロキノン系化合物を高
沸点溶媒および／または低沸点有機溶媒に溶解した後水
溶液中に乳化分散して添加する方法を好ましく採用でき
る。

高沸点溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許2,322,027号、同2,533,514号、同2,835,579
号、同3,287,134号、同2,353,262号、同2,852,383号、
同3,554,755号、同3,676,137号、同3,676,142号、同3,7
00,454号、同3,748,141号、同3,779,765号、同3,837,86
3号、英国特許958,441号、同1,222,753号、OLS2,538,88
9、特開昭47-1031号、同49-90523号、同50-23823号、同
51-26037号、同51-27921号、同51-27922号、同51-26035
号、同51-26036号、同50-62632号、同53-1520号、同53-
1521号、同53-15127号、同54-119921号、同54-119922
号、同55-25057号、同55-36869号、同56-19049号、同56
-81836号、特公昭48-29060号に記載されているものが挙
げられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許2,801,171号、同2,949,3
60号等に記載されたものを挙げることができる。低沸点
の実質的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセテー
ト、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタノー
ル、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロ
エタン、ベンゼン等があり、又水溶性有機溶媒として
は、アセトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メトキシグリコールアセテート、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキ
サメチルホスホルアミド、ジエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、フェノキシエタノール等が例として挙
げられる。

本発明のハイドロキノン系化合物の添加時期は、製造工
程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般的には塗布
する直前が好ましい。

以下本発明のハイドロキノン系化合物の代表的具体例を
記載するが本発明はこれにより限定されるものではな
い。なお以下に示すHQ−１〜HQ-13が本発明のハイドロ
キノン系化合物の例であり、HQ-14〜HQ-38は、本発明の
ハイドロキノン系化合物と併用して用いることができる
その他のハイドロキノン系化合物である。

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは特に限定さ
れるものではなく、種々のカプラーを用いることができ
るが、下記特許に記載の化合物が代表的なものとして包
含される。

イエロー色素画像形成カプラーとしては例えばアシルア
セトアミド型、ベンゾイルメタン型の４当量もしくは２
当量カプラーであり、これらは、例えば米国特許第2,77
8,658号、同第2,875,057号、同第2,908,573号、同第2,9
08,513号、同第3,227,155号、同第3,227,550号、同第3,
253,924号、同第3,265,506号、同第3,277,155号、同第
3,341,331号、同第3,369,895号、同第3,384,657号、同
第3,408,194号、同第3,415,652号、同第3,447,928号、
同第3,551,155号、同第3,582,322号、同第3,725,072
号、ドイツ特許第1,547,868号、同第2,057,941号、同第
2,162,899号、同第2,163,812号、同第2,213,461号、同
第2,219,917号、同第2,261,361号、同第2,263,875号、
特公昭49-13576号、特開昭48-29432号、同48-66834号、
同49-10736号、同49-122335号、同50-28834号、同50-13
2926号、同55-144240号、同56-87041号の各明細書に記
載されている。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾロアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾ
ール系、インダゾロン系、シアノアセチル系の４当量も
しくは２当量マゼンタ色素画像形成カプラーであり、こ
れらは、例えば米国特許第2,600,788号、同第3,061,432
号、同第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,47
6号、同第3,152,896号、同第3,419,391号、同第3,519,4
29号、同第3,558,318号、同第3,684,514号、同第3,705,
896号、同第3,888,680号、同第3,907,571号、同第3,92
8,044号、同第3,930,861号、同第３、930,816号、同第
3,933,500号、特開昭49-29639号、同49-111631号、同49
-129538号、同51-112341号、同52-58922号、同55-62454
号、同55-118034号、同56-38643号、同56-135841号、特
公昭46-60479号、同52-34937号、同55-29421号、同55-3
5696号、英国特許第1,247,493号、ベルギー特許第792,5
25号、西ドイツ特許第2,156,111号の各明細書に記載さ
れている。

又、シアン色素画像形成カプラーとしては、例えばフェ
ノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当量シアン
色素画像形成カプラーであり、これらは例えば、米国特
許第2,369,929号、同第2,423,730号、同第2,434,272
号、同第2,474,293号、同第2,698,794号、同第2,706,68
4号、同第2,772,162号、同第2,801,171号、同第2,895,8
26号、同第2,908,573号、同第3,034,892号、同第3,046,
129号、同第3,227,550号、同第3,253,294号、同第3,31
1,476号、同第3,386,301号、同第3,419,390号、同第3,4
58,315号、同第3,476,563号、同第3,516,831号、同第3,
560,212号、同第3,582,322号、同第3,583,971号、同第
3,591,383号、同第3,619,196号、同第3,632,347号、同
第3,652,286号、同第3,737,326号、同第3,758,308号、
同第3,779,768号、同第3,839,044号、西ドイツ特許第2,
163,811号、同第2,207,468号、特公昭39-27563号、同45
-28836号、特開昭47-37425号、同50-10135号、同50-252
28号、同50-112038号、同50-117422号、同50-130441
号、同53-109630号、同55-32071号、同55-163537号、同
56-1938号、同56-13643号、同56-29235号、同56-65134
号、同56-104333号、およびリサーチ・ディスクロージ
ャー（Research Disclosure）1976.14853等に記載され
ている。

本発明においてハロゲン化銀を分散する親水性コロイド
としてはゼラチンを用いることが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を
挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には種々の公
知の写真用添加剤を含有せしめることができる。そのよ
うな例としては例えば、紫外線吸収剤（例えばベンゾフ
ェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等）、
色素画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビスフェ
ノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビスス
ピロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及びジ
アルコキシベンゼン系化合物等）、本発明のハイドロキ
ノン系化合物以外のステイン防止剤、界面活性剤（例え
ばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エス
テルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール
等）、水溶性イラジエーション防止染料（例えばアゾ系
化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物
等）、硬膜剤（例えばハロゲンＳ−トリアジン系化合
物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、
エチレンイミノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エ
ポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性
改良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、
重合体分散物（ラテックス）、固体／又は液体パラフィ
ン、及びコロイド状シリカ等）、螢光増白剤（例えばジ
アミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を
挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する写
真層としては、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感
光性乳剤層の各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィ
ルター層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション防止層
等の各層を必要に応じて適宜設けることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロース
ナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレ
ン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン
（例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）とのラミ
ネート体等の２種以上の基質の貼合せ体等、目的に応じ
て適宜使用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行なわ
れ、例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗
くしたり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、
あるいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いる
こともできる。

本発明の塩化銀カプラー写真感光材料はカラーネガティ
ブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を包含するが、特にカラーペーパー
に好適に用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理を行う発色現像液に用いられる発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン化合物、特にＰ−フェニレンジ
アミン系のものが代表的であり、好ましい例としては、
N,N−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−
エチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N−ジメチ
ル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−Ｐ−トルエンスルホネート、N,N−ジエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノア
ニリン等を挙げることができる。これらの発色現像主薬
は、単独であるいは２種以上を組合せて用いてもよく、
また、この発色現像主薬１種又は２種以上と他の白黒現
像主薬、例えばハイドロキノン、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール類と組
み合せて用いてもよい。この発色現像主薬は本発明の塩
化銀カラー写真感光材料に含有させてもよい。この場
合、この発色現像主薬の添加量はカラー写真感光材料中
に含有するハロゲン化銀１モルに対し通常0.2モル乃至
２モルの範囲であり、好ましくは0.4モル乃至0.7モルの
範囲である。

発色現像液には、上記発色現像液の他に、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第３リ
ン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の
アルカリ剤、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、グルコース等の保恒
剤、メタノール、エタノール、ブタノール、ベンジルア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等の有機溶媒、シトラジン酸及びポリエチレングリコー
ル等の現像調節剤及び螢光増白剤、重金属イオン隠蔽
剤、現像促進剤等写真分野において公知の各種の写真用
添加剤を必要に応じて含有することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、水溶性臭化物を全く含
まないか、又はきわめて少量含有する発色現像液で現像
される。過剰の水溶性臭化物を含有するときは、カラー
写真感光材料の現像速度を急激に低下せしめ、本発明の
目的を達成することができない。発色現像液中の臭化物
イオン濃度は、臭化カリウムに換算して、発色現像液１
当り通常おおむね0.1g以下、好しくは0.05g以下であ
る。

又発色現像液中に含有される現像調整剤（カブリコント
ロール）としては塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩
化物、或いは、アデニン、グアニン等の特開昭58-95345
号公報に記載の酸解離定数が10^-8以下で銀イオンとの溶
解度積が10^-10以下の化合物が用いられる。

本発明に用いられる発色現像液のpHは一般に9.0〜12.
0、好ましくは9.5〜11.0の間である。

本発明のカラー写真感光材料は、従来公知の方法によっ
て発色現像される。即ち、像様に露光された塩化銀カラ
ー写真材料は、本発明の発色現像液で発色現像されて色
素画像と銀像とが形成される。その後色素画像のみを残
すため、漂白浴によって銀塩に酸化し、次いで定着浴に
よって残存しているハロゲン化銀その他の銀塩を溶解し
て除去するネガ−ポジ法を用いることができる。また、
黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ銀像をつく
り、次いで少なくとも１回の全面露光を与え又は適当な
カブリ剤でカブリ処理したのち、発色現像、漂白、定着
処理を行なうことにより色素画像を形成するカラー反転
法を用いることができる。

色素画像を残すために行なわれる漂白、定着処理は、別
々の工程で行なってもよいが、迅速処理の見地から、漂
白処理と定着処理とを同時に行なうことが好ましい。

個別に漂白処理を行なう場合の漂白剤としては、鉄（II
I）、コバルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
などを用いることができる。具体的には、フエリシアン
化物、重クロム酸塩、鉄（III）又はコバルト（III）の
有機酸塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロト
リ酢酸、1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸等の
アミノポリカルボン酸塩又はクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸等の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノール等を用いることができる。

また定着剤の例としてはチオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム
等）、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸アンモニ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム
等）、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールの如きチオ
エーテル化合物を挙げることができる。

本発明のカラー写真感光材料の発色現像、漂白定着、更
に必要に応じて行なわれる水洗、（又は水洗代替安定
化）乾燥等の各種処理工程の処理温度は、迅速処理の見
地から30℃以上で行なわれるのが好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料No.1を作成した。

層１…1.2g/m²のゼラチン、0.32g/m²（銀換算、以下同
じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有率50モル
％）、0.50g/m²のジオクチルフタレートに溶解した0.80
g/m²のイエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２…0.70g/m²のゼラチン、8mg/m²のイラジエーション
染料（AI−１）及び4mg/m²の（AI−２）からなる中間
層。

層３…1.25g/m²のゼラチン、0.20g/m²の緑感性ハロゲン
化銀乳剤（塩化銀含有率50モル％）、0.30g/m²のジオク
チルフタレートに溶解した0.62g/m²のマゼンタカプラー
（Ｍ−１）層４…1.2g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５…1.40g/m²のゼラチン、0.20g/m²の赤感性ハロゲン
化銀乳剤（塩化銀含有率50モル％）、0.20g/m²のジオク
チルフタレートに溶解した0.45g/m²のシアンカプラー
（Ｃ−１）を含有する層。

層６…1.0g/m²のゼラチン及び0.20g/m²のジオクチルフ
タレートに溶解した0.30g/m²の紫外線吸収剤（UV−１）
を含有する層。

層７…0.5g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び７中に、そ
れぞれゼラチン1g当り0.017gになるように添加した。

また、層１、層３、層５のハロゲン化銀のハロゲン組成
を表−１のように代え、さらに、本発明のハイドロキノ
ン系化合物を表−１のように添加して、試料No.1〜No.1
4を作成した。

上記感光材料試料No.1〜18各々を光学ウエッジを通して
露光後、次の工程で処理した。

処理工程（35℃）発色現像 45秒及び１分15秒漂白定着 45秒安定化１分30秒乾燥 60〜80℃ ２分各処理液の組成は下記の通りである。

発色現像液漂白定着液安定化液上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行な
い、青感性乳剤層の感度（Ｓ）及びカブリ（Fog）を求
めた。結果を表−１に示す。

表−１からも明らかなように、高塩化物ハロゲン化銀乳
剤を用いていない試料No.1〜No.4は迅速性に劣り45秒迅
速処理では感度が低く、十分な写真性能を持たない。本
発明の高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用いているが、本発
明のハイドロキノン系化合物を本発明の規定量未満しか
含有しない試料No.5およびNo.8は迅速性は得られるが感
度が低く、また、カブリが高い。これに対して本発明の
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用い、本発明のハイドロキ
ノン系化合物を本発明の規定量の範囲で含有している本
発明の試料No.6,No.7,No.9〜No.14はいずれも迅速かつ
高感度でカブリが低いことがわかる。

実施例−２上記感光材料試料No.1〜14各々を光学ウエッジを通して
青色光で（中心波長460nmの干渉フィルター使用）露光
後、前記現像処理工程に従って処理した（ただし45秒現
像のみ）。各処理液の組成も前記の通りである。

上記現像処理を行った後、濃度計（小西六写真工業製、
サクラデンシトメーターPDA-60）で未露光部の青色光吸
収濃度Ｄ′Ｂと、露光部の青色光吸収濃度DBと、未露光
部の緑色光吸収濃度Ｄ′Ｇと、露光部の緑色光吸収濃度
DGとを求めた。

次に下記式に従って、かぶり濃度を除いた青色光吸収濃
度と、緑色光吸収濃度の比（Ｑ）を求めた。

光学濃度（Ｄ）が DB＝1.0の条件下でのＱ値をQ₁ DB＝2.0の条件下でのＱ値をQ₂とする。

結果を表−２に示す。

表−２からも明らかなように、高塩化物ハロゲン化銀乳
剤を用いているが、本発明のハイドロキノン系化合物を
本発明の規定量未満しか含有しない試料No.5およびNo.8
はQ₁の値が大きく（青色部における緑色にごりが大き
い）色にごりが大きいが、本発明の試料、No.6,No.7,N
o.9〜No.14はQ₁が小さく、色にごりが改良されている。
また、臭化銀含有率の高い試料No.1〜No.4ではQ₁は小さ
いが臭化銀のもつ青色光吸収に起因する色濁りにより、
Q₁からQ₂への色再現性の劣化が大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭54−81829（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−56867（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−210437（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−34530（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−46548（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−47941（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、塩化銀を80モル％以上有する
ハロゲン化銀粒子及びカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に下記
一般式〔II〕で表される発色現像主薬の酸化体を失活せ
しめるハイドロキノン系化合物を、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層中の全カプラーに対して重量比で0.02以上含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。一般式〔II〕〔式中、J,J′はアルキレン基、R₃，R₃′は置換もしく
は未置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基を表す。J,J′，R₃，R₃′の炭素数の総
和は６以上である。〕