JPH0693105B2 - マゼンタ色素形成カプラ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なマゼンタ色素形成カプラー（以下単にマ
ゼンタカプラーという）に関するものであり、詳しくは
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度と画像の階調
（γ）及び発色濃度を向上させるマゼンタカプラーに関
するものである。さらに詳しくはオルト位にアルコキシ
又はアリールオキシ基を有するフェノキシ基を６位に有
することを特徴とする1H−ピラゾロ［1,5−ｂ］−1,2,4
−トリアゾールおよび1H−ピラゾロ［1,5−ｃ］−1,2,4
−トリアゾールマゼンタカプラーに関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることはよく知られ
ている。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには５−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダゾロン、ピ
ラゾロベンズイミダソール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素は430nm付近に黄色成分を有する不
要吸収が存在していて色にごりの原因となっていること
が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て英国特許第1,047,612号に記載されるピラゾロベンズ
イミダゾール骨核、米国特許第3,770,447号に記載され
るインダゾロン骨核、また米国特許第3,725,067号に記
載されるピラゾロ［5,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾール骨
核が提案されている。

しかしながらこれらの特許に記載されているマゼンタカ
プラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に分
散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき、
不満足の色画像しか与えなかったり、高沸点有機溶媒へ
の溶解性が低かったり、合成的に困難であったり、普通
の現像液では比較的ひくいカップリング活性しか有さな
かったりまた、色素の光堅牢性が極めて低かったりして
未だ不満足のものがある。

本発明の発明者は、５−ピラゾロン系カプラーの色相上
最大の欠点である430nm付近の副吸収を示さない新しい
タイプのマゼンタ色画像カプラーを種々探索した結果、
短波長側に副吸収を示さなく、色像の堅牢性の高く、合
成的にも容易な特開昭59-171956号及び米国特許第4,54
0,654号に開示されている1H−ピラゾロ［1,5−ｂ］−1,
2,4−トリアゾールマゼンタカプラーを見い出した。こ
れらのカプラーは色再現上優れ、かつ合成的にも優れ、
カップリング活性位に離脱基を導入することによってい
わゆる２当量化でき、使用銀量も削減できるという特徴
を有していた。しかしながら、カップリング離脱基
（Ｘ）が合成的に容易な、ハロゲン、アルキルチオ、ア
リールチオなどの場合には感度および階調（γ）に関し
て、若干５−ピラゾロン系マゼンタカプラーに及ばない
という問題点があった。そこで、特願昭59-176352号に
示されるようなＸがアリールオキシ基であるカプラーが
この問題点を解決する一手段であることが見い出され
た。しかしながらこのアリールオキシ離脱型カプラーは
上記の問題点は解決するが、合成収率が低く、大量合成
に不向きであったり、安定性が低いといった欠点があっ
た。また、前述の米国特許第3,725,067号におけるピラ
ゾロトリアゾールにおいても同様の欠点があった。本発
明の目的はこれらの問題点を解決し、さらに高い感度を
示し階調（γ）が改良されたマゼンタカプラーを提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題点は一般式（Ｉ）又は（II）で表わされるカ
プラーによって解決された。

一般式（Ｉ） 一般式（II） （式中、R₁は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わし、R₂はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基、アリールチオ基又はヘテロ環チオ基を表わ
し、R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルキ
ルチオ基又はアリールチオ基を表わし、Ｘは水素原子又
はカップリング離脱基を表わす。ｎは０〜４の整数を表
わす。なお、R₁はR₃と結合して環を形成していてもよ
く、R₁、R₂、R₃、Ｘのいずれかで二量体以上の多量体カ
プラーを形成していてもよい。） さらに詳しくはR₁は水素原子又はメチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フェニルメチル基、メ
トキシエチル基、２−フェノキシエチル基などのアルキ
ル基、又はフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ｔ
−ブチルフェニル基、４−ハロゲノフェニル基、４−ア
ルコキシフェニル基などのアリール基を表わす。R₁のア
ルキル基は炭素原子数１〜18のものが好ましく、１〜７
のものがより好ましい。またアリール基は炭素原子数６
〜20のものが好ましく、６〜12のものがより好ましい。

R₂はアルキル基［例えばスルホンアミド置換アルキル基
（スルホンアミドメチル基、１−スルホンアミドエチル
基、２−スルホンアミドエチル基、１−メチル−２−ス
ルホンアミドエチル基、３−スルホンアミドプロピル基
など）、アシルアミノ基置換アルキル基（アシルアミノ
メチル基、１−アシルアミノエチル基、２−アシルアミ
ノエチル基、１−メチル−２−アシルアミノエチル基、
３−アシルアミノプロピル基など）、スルホンアミド置
換フェニルアルキル基（ｐ−スルホンアミドフェニルメ
チル基、ｐ−スルホンアミドフェニルエチル基、１−
（ｐ−スルホンアミドフェニル）エチル基、ｐ−スルホ
ンアミドフェニルプロピル基など）、アシルアミノ置換
フェニルアルキル基（ｐ−アシルアミノフェニルメチル
基、ｐ−アシルアミノフェニルエチル基、１−（ｐ−ア
シルアミノフェニル）エチル基、ｐ−アシルアミノフェ
ニルプロピル基など）、アルキルスルホニル置換アルキ
ル基（２−ドデシルスルホニルエチル基、１−メチル−
２−ペンタデシルスルホニルエチル基、オクタデシルス
ルホニルプロピル基など）、フェニルスルホニル置換ア
ルキル基（３−（２−ブチル−５−ｔ−オクチルフェニ
ルスルホニル）プロピル基、２−（４−ドデシルオキシ
フェニルスルホニル）エチル基など）などの置換アルキ
ル基及びメチル基、エチル基、ヘキシル基、ドデシル基
などの無置換アルキル基］、アリール基（例えば、スル
ホンアミドフェニル基、アシルアミノフェニル基、アル
コキシフェニル基、アリールオキシフェニル基、置換ア
ルキルフェニル基、スルホンアミドナフチル基、アシル
アミノナフチル基などの置換アリール基及びフェニル、
ナフチル基などの無置換アリール基）、ヘテロ環基（例
えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキ
シエトキシ基、２−ドデシルエトキシ基、２−メタンス
ルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−
ブチルフェノキシ基、等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、
２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロピル
チオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、
３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェ
ニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、
等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5−トリアゾール−
６−チオ基、２−ピリジルチオ基、等）などを表わす。

R₃は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデ
シルエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−
メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、
等）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、エ
チルアミノ基、デシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、等）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ基、２−クロロアニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ
基、３−アルコキシアニリノ基、等）であり、アルキル
チオ基とアリールチオ基については前記R₂で述べたもの
と同じ基を示す。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子）、カルボキシ基、又は酸素原子で連
結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、2,4−ジクロロベンゾイルオ
キシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シ
アノフェノキシル基、４−メタンスルホンアミドフェノ
キシ基、４−メタンスルホニルフェノキシ基、α−ナフ
トキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエト
キシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、
２−フェノキシエトキシ基、５−フェニルテトラゾリル
オキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒素
原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド
基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフル
オロブタンアミド基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベン
ズアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフ
ェニルウレイド基、N,N−ジエチルスルファモイルアミ
ノ基、１−ピペリジル基、5,5−ジメチル−2,4−ジオキ
サン−３−オキサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキ
シ−３−ヒダントイニル基、2N−1,1−ジオキソ−３（2
H）−オキソ−1,2−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキ
ソ−1,2−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、3,5−ジエチル−1,2,4−トリアゾー
ル−１−イル、５−または６−ブロモ−ベンゾトリアゾ
ール−１−イル、５−メチル−1,2,3,4−テトラゾール
−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、等）、イオウ原
子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボ
キシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ
基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、ベン
ジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキシカ
ルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−2,3,4,5−
テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリル基、等）を
表わす。

これらの中でハロゲン原子、及びイオウ原子で連結する
基が好ましい。

R₁、R₂、R₃又はＸが２価の基となってビス体を形成する
場合はR₁、R₂又はR₃は置換又は無置換のアルキレン基
（例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デシレン
基、−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−、等）、置換又は無置換の
フェニレン基（例えば、1,4−フェニレン基、1,3−フェ
ニレン基、 Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式（Ｉ）及び（II）で表わされるものがビニル単量
体に含まれる場合のR₁、R₂あるいはR₃のいずれかが表わ
す連結基は、アルキレン基（置換又は無置換のアルキレ
ン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デシ
レン基、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−、等）フェニレン基（置換
又は無置換のフェニレン基で、例えば、1,4−フェニレ
ン基、1,3−フェニレン基、 −NHCO−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO−およびアラルキ
レン基（例えば 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

なおビニル基は一般式（Ｉ）で表わされるもの以外に置
換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、又は炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基）を表わす。

一般式（Ｉ）及び（II）で表わされるものを含む単量体
は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作
ってもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸など）及びこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート
及びβヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート及びビニルラウリレー
ト）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ン及びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、及び２−及び４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリ
レート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル酸と
アクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアク
リルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質及
び／又は化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組成物
の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安
定性等が好影響を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に本発明における代表的マゼンタカプラーの具体例を
示すがこれらによって、限定されるものではない。

次に本発明のカプラーの一般的合成法について述べる。
発明者は特開昭60-197688号において６位が水素原子、
又はアルキル基の場合の1H−ピラゾロ［1,5−ｂ］−1,
2,4−トリアゾールの合成法を詳細に示したが、本発明
のカプラー（一般式（Ｉ））も、３−アミノ−５−（Ｏ
−アルコキシフェノキシ）ピラゾールをまず合成し、そ
れから基本的には同じ方法により合成することができ
る。（スキーム１） 1H−ピラゾロ［5,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾールカプラ
ー（一般式（II））の場合は、特公昭48-30895号、及び
特開昭61-249987号に基づき（スキーム２）に示した方
法で合成することができる。

ポリマーカプラーの合成法については溶液重合及び乳化
重合について記すが、まず溶液重合については米国特許
第3,451,820号、特開昭58-28745号に記載の方法で合成
でき、一般式（Ｉ）で表わされる部分を含む単量体カプ
ラーと非発色性エチレン様単量体（例えばアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、メタアクリル酸のようなアルア
クリル酸またはそのアクリル酸から誘導されるエステル
もしくはアミド（例えばアクリルアミド、ｎ−ブチルア
クリルアミド、ｎ−ブチルメタアクリレート、メチルメ
タアクリレート、エチルメタアクリレート、等））を適
当な比率で、可溶性有機溶媒（例えば、ジオキサン、メ
チルセルソルブ、等）に溶解または混合し、適当な温度
（30〜100℃位）重合開始（物理的作用として、紫外
線、高エネルギー輻射等によるか化学的作用としてパー
サルフェート、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシド、
アゾビスアルキロニトリル等の開始剤によるフリーラジ
カルの生成によって開始）することができる。重合反応
終了後、有機溶媒への押出、濃縮、あるいは水への注加
によって重合体を単離することができる。また乳化重合
法については米国特許第3,370,952号に記載の方法で合
成することができる。

カップリング離脱基は、出発原料の段階で導入しておい
てもよいし、また中間体の段階で導入してもよい。骨格
合成後の一般的導入法を以下に説明する。

（１）酸素原子を連結する方法 本発明の４当量母核カプラーを実施例１に示すような方
法で色素を形成させ、それを酸触媒の存在下で加水分解
しケトン体とし、このケトン体をpd−炭素を触媒とする
水素添加、Zn−酢酸による還元または水素化ホウ素ナト
リウムによる還元で、７−ヒドロキシ体を合成すること
が出来る。これを各種ハライドと反応させて目的とする
酸素原子を連結したカプラーが合成できる（米国特許第
3,926,631号、特開昭57-70817号参照）。

（２）窒素原子を連結する方法 窒素原子を連結する方法には大きく分けて３つの方法が
ある。第１の方法は、米国特許第3,419,391号に記載さ
れているように適当なニトロソ化剤でカップリング活性
位をニトロソ化し、それを適当な方法で還元（例えば、
pd−炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第一スズ等を
使用した化学還元法）し、７−アミノ体として各種ハラ
イドと反応させ、主としてアミド化合物は合成できる。

第２の方法は、米国特許第3,725,067号に記載の方法、
すなわち；適当なハロゲン化剤、例えば、塩化スルフリ
ル、塩素ガス、臭素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモコハク酸イミド等によって７位をハロゲン化し、
その後、特公昭56-45135号に記載の方法で窒素ヘテロ環
を適当な塩基触媒、トリエチルアミン、水素化ナトリウ
ム、ザアザビシクロ［2,2,2］オクタン、無水炭酸カリ
ウム等の存在下で置換させ、７位に窒素原子で連結した
カプラーを合成することができる。酸素原子で連結した
化合物のうち、７位にフェノキシ基を有する化合物もこ
の方法で合成することができる。

第３の方法は、６π又は10π電子系芳香族窒素ヘテロ環
を７位に導入する場合に有効な方法で、特公昭57-36577
号に記載されているように前記第２の方法で合成した７
−ハロゲン体に対して２倍モル以上の６π又は10π電子
系芳香族窒素ヘテロ環を添加し、50℃〜150℃で無溶媒
加熱するか、またはジメチルホルムアルデヒド、スルホ
ランまたはヘキサメチルホスホトリアミド等非プロトン
性極性溶媒中、30℃〜150℃で加熱することによって７
位に窒素原子で連結した芳香族窒素ヘテロ環基を導入す
ることができる。

（３）イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプト又はヘテロ環メルカプト基が７位に置
換したカプラーは米国特許第3,227,554号に記載の方
法、すなわちアリールメルカプタン、ヘテロ環メルカプ
タン及びその対応するジスルフィドをハロゲン化炭化水
素系溶媒に溶解し、塩素または塩化スルフリルでスルフ
ェニルクロリドとし非プロトン性溶媒中に溶解した４当
量カプラーに添加し合成することが出来る。アルキルメ
ルカプト基を７位に導入する方法としては米国特許第4,
264,723号記載の方法、すなわちカプラーのカップリン
グ活性位置にメルカプト基を導入し、このメルカプト基
にハライドを作用させる方法とＳ−（アルキルチオ）イ
ソチオ尿素、塩酸塩（又は臭素塩酸）によって一工程で
合成する方法とが有効である。

（合成例） 下記式に従い、本発明の例示化合物（５）（下記式（X
X））を合成した。

なお、この合成において用いられる3,3−ジクロルアク
リロニトリルの合成法については例えば次のような方法
がある。

ジャーナル・オブ・オーガニックケミストリー35巻の82
8ページ（1970年発行）によると四塩化炭素とアクリロ
ニトリルの混合気体を900℃に加熱することによって約5
0％の収率で得ることができる。またケミッシュ・ベリ
ヒテ10巻の1058ページ（1877年発行）に従ってクロラー
ルをシアノヒドリンアセテートとした後、テトラヘドロ
ン23巻1145ページ（1967年発行）のとおり亜鉛末にて還
元を行っても得ることができる。

（化合物（XII）の合成） ｔ−ブタノール2.5lにカリウム−ｔ−ブトキシド358gを
加え室温にて攪拌した。この溶液にグアヤコール（Ｏ−
メトキシフェノール）396gを滴下し、加熱還流条件にて
５分間攪拌した。さらに3,3−ジクロルアクリロニトリ
ル（XI）195gを30分かけて滴下し、その後、加熱還流条
件にて５時間攪拌した。水冷下にて20℃まで冷却ののち
水1.3lを加え、得られた結晶をろ別し、乾燥したところ
313gの（XII）を得た（収率66％）。融点115.0〜117.0
℃ NMR（CDCl₃）：δ＝6.8〜7.4（m,8H）,3.93（s,3H）,3.
83（s,3H）,3.60（s,1H） （化合物（XIII）の合成） 90gの（XII）に抱水ヒドラジン80％水溶液90mlを加え、
内温100℃で１時間加熱攪拌した。室温まで冷却後食塩
を加え酢酸エチル540mlで抽出し、得られた酢酸エチル
層を飽和食塩水180mlで３回洗浄した。無水芒硝で乾燥
後、氷冷下内温を15℃以下に保ちながら塩酸ガス22gを
吹き込み、得られた結晶を吸引ろ過し、目的物の結晶を
50g（収率69％）得た。融点185.0〜187.0℃ NMR（DmSO-d₆）：δ＝9.5（brs,4H）,6.8〜7.9（m,4
H）,4.80（s,1H）,3.83（s,3H） （化合物（XV）の合成） メタノール100mlに（XIII）32.4gを加え、内温５℃以下
で攪拌しながらトリエチルアミン18.6mlを滴下した。つ
づけて化合物（XIV）54gを加え、室温にて３時間30分攪
拌した。一方、塩酸ヒドロキシルアミン14gをメタノー
ル140mlに溶かし、この溶液にナトリウムメトキシド28
％メタノール溶液40mlを加えたものを調製し、生成した
食塩をろ別しながら先の反応溶液にこのものを加えた。
その後、室温にて４時間30分攪拌ののち300mlの水を加
え、得られた結晶をろ取し、水洗し、乾燥したところ目
的物（XV）を48.2g得た（収率85％）。融点169.5〜171.
0℃ NMR（DmSO-d₆）：δ＝11.60（brs,1H）,9.87（brs,1
H）,8.03（brs,1H）,7.87（s,4H）,6.7〜7.3（m,4H）,
5.47（brs,1H）,3.80（s,3H）,3.21（t,J＝6.0Hg,2H）,
2.69（t,J＝6.0Hg,2H） （化合物（XVI）の合成） N,N−ジメチルアセトアミド60mlに（XV）21.1gを加えて
溶かした。内温10℃以下とし、ここへｐ−トルエンスル
ホニルクロリド9.5gを加え、続けてピリジン4.0mlを滴
下した。室温で１時間攪拌した後水を加えて油状物を得
た。デカンテーションにて水を除いた後に、N,N−ジメ
チルアセトアミド10mlを加え、つづけてメタノール200m
l、ピリジン4.0mlを加え、加熱還流条件にて１時間攪拌
した。メタノールを減圧下にて留去した後、水を加えて
油状物を得た。デカンテーションにて水を除き、メタノ
ールを加えて攪拌し、得られた結晶をろ取し、乾燥して
目的物（XVI）を11.3g得た（収率56％）。融点192.0〜1
93.0℃ NMR（DmSO-d₆）：δ＝12.68（brs,1H）,7.87（s,4H）,
6.8〜7.2（m,4H）,5.24（s,1H）,3.96（t,J＝〜6Hg,2
H）,3.77（s,3H）,3.07（t,J＝〜6Hg,2H） （化合物（XVIIIの合成） 1,2−ジクロルエタン40mlに化合物（XVII）8.0gを加
え、さらにスルフリルクロリド1.0mlを滴下した。10分
間攪拌の後、減圧下にて1,2−ジクロルエタンを留去し
た。一方、化合物（XVI）11.3gを30mlのDmFに溶かして
おき、この溶液に前述の化合物（XVII）とスルフリルク
ロリドから調製したものを10mlのDmFに溶かし、室温で1
0分かけて滴下した。そのまま30分攪拌の後反応混合物
に水を加え、酢酸エチルにて抽出を行った。得られた酢
酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後、減圧下濃縮し油状物
を得た。この油状物にアセトニトリル30mlを加え、得ら
れた結晶をろ取し、目的物（XVIII）9.8gを得た（収率9
1％）。融点169.0〜169.5℃ NMR（CDCl₃）：δ＝10.93（brs,1H）,6.5〜7.8（m,11
H）,3.8〜4.1（m,4H）,3.70（s,3H）,3.03（t,J＝6.0H
g,2H）,0.7〜1.9（m,15H）,0.60（s,9H） （化合物（XX）の合成） イソプロピルアルコール20mlに（XVIII）を7.0g加え、
さらに80％抱水ヒドラジン0.75mlを滴下後、加熱還流条
件にて３時間攪拌した。溶媒を減圧下にて留去した後、
N,N−ジメチルアセトアミド30mlを加え、室温にて（XI
X）5.0g、続けてトリエチルアミン1.66mlを滴下した。
そのまま１時間攪拌の後水及び酢酸エチルを加え、析出
したフタルヒドラジドをろ別し、ろ液の抽出を行った。
得られた酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後無水芒硝で
乾燥し、濃縮した。

残渣に酢酸エチル3mlを加えて溶解し、つづけてｎ−ヘ
キサン300mlを加えて攪拌し、得られた結晶をろ取し
た。得られた結晶に酢酸エチル3mlを加えて溶解し、つ
づけてｎ−ヘキサン200mlを加えて再結晶を行い、最終
的に目的物（XX）6.6gを得た（収率69％）。融点100.0
〜101.0℃ NMR（CDCl₃）：δ＝10.30（brs,1H）,6.5〜7.9（m,10
H）,5.50（t,J＝6.0Hq,1H）,3.8〜4.2（m,4H）,3.73
（s,3H）,29.34（m,2H）,2.6〜2.9（m,2H）,0.7〜1.9
（m,38H）,0.70（s,9H）,0.60（s,9H） 本発明の前記一般式（Ｉ）又は（II）で表わされるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種の存在下、ハロゲン化銀
感光材料を、芳香族第一級アミン系現像主薬を含む発色
現像液で現像することによりカラー画像を形成すること
ができる。

本発明のマゼンタカプラーに対して用いることができる
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。発色現
像主薬として、４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシジエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなどが代表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜鉛酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応じ
て、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベ
ンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶
剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
液、粘性付与剤、米国特許第4,083,723号に記載のポリ
カルボン酸系キレート剤、西独公開（OLS）2,622,950号
に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

本発明に用いられるマゼンタカプラーから形成されるマ
ゼンタ色画像は下記一般式で表わされる色像安定化剤と
併用することによって耐光堅牢性が向上する。

一般式 ただし、R₁₀は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表わし、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅は各々水
素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
スルホンアミド基を表わし、R₁₃はアルキル基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アルコキシ基を表わす。またR₁₀
とR₁₁は互いに閉環し、５員又は６員環を形成してもよ
く、さらにまたR₁₀とR₁₁が閉環し、メチレンジオキシ環
を形成してもよい。さらにまたR₁₃とR₁₄が閉環し、５員
の炭化水素環を形成してもよい。

これらの化合物は、米国特許第3,935,016号、同3,982,9
44号、同4,254,216号明細書、特開昭55-21004号、同54-
145530号明細書、英国特許公開第2,077,455号、同第2,0
62,888号明細書、米国特許第3,764,337号、同第3,432,3
00号、同第3,574,627号、同第3,573,050号明細書、特開
昭52-152225号、同53-20327号、同53-17729号、同55-63
21号明細書、英国特許第1,347,556号、英国特許公開第
2,066,975号明細書、特公昭54-12337号、同48-31625号
明細書、米国特許第3,700,455号明細書、特開昭61-9015
5号明細書に記載された化合物をも含む。

本発明の好ましい実施態様は本発明のカプラーを含んだ
ハロゲン化銀カラー感光材料である。

本発明のカプラーは感光材料へ添加してもよいし、発色
現像浴に添加して用いてもよい。感光材料への添加量は
ハロゲン化銀１モル当り２×10^-3モル〜５×10^-1モル、
好ましくは１×10^-2〜５×10^-1モルであり、ポリマーカ
プラーの場合には発色部分が上記の量だけ入るようにポ
リマーカプラーの添加量を調節すればよく、発色現像薬
に添加して用いるときは浴1000cc当り、0.001〜0.1モ
ル、好ましくは0.01〜0.05モルが適当である。

本発明のピラゾロアゾール系カプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料中に導入でき、例えば固体分散
法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、よ
り好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙げる
ことができる。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上
の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のい
ずれか一方の単独液又は両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体
中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,
322,027号などに記載されている。分散には転相を伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗又は限外ろ過法などによって除去または減少させて
から塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスフェートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、2,
4−ジ−tert−フミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願（O
LS）第2,541,274号及び同第2,541,230号などに記載され
ている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃
臭化銀、沃臭化銀などが代表的である。本発明に好まし
く使用されるハロゲン化銀は沃化銀を３モル％以下含む
塩沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃臭化銀及び塩化銀、臭
化銀もしくは塩臭化銀である。ハロゲン化銀粒子は内部
と表層が異なる相をもっていても、接合構造を有するよ
うな多相構造であってもあるいは粒子全体が均一な相か
ら成っていてもよい。またそれらが混在していてもよ
い。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積に基づく平均であらわす）は、２μ以下で0.1μ以上
が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下0.15μ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
い。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±40％以内
に全粒子の90％以上、特に95％以上が入るような粒子サ
イズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用することができる。また感光材料が目標とす
る階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有
する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分
散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組み合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体のような規則的（regular）な
結晶体を有するものでもよく、また球状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつものでもよく、また
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平
板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上と
くに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の50％以上
を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混
合から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部
に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」［P.Glafkides,Chimieet Physique Photog
raphique（Paul Montel社刊、1967年）］、ダフィン著
「写真乳剤化学」［G.F.Duffin著 Photographic Emuls
ion Chemistry（Focal Press刊、1966年）］、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」［V.L.Zelikman et al
著、Making and Coating Photographic Emulsion（Foca
l Press刊、1964年）］などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組み合わせなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
pAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩又は鉄
錯塩などを共存させてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増
感を行ったものを使用する。このような工程で使用され
る添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.17643およ
び同No.18716に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、マゼンタ及びシアン）を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４当
量又は２当量カプラーの具体例は前述のRD17643、VII−
Ｃ及びＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記
のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号及び同第3,265,506号などに
記載されている。本発明には、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,933,501号及び同第4,022,620号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは
特公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,32
6,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,02
0号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号及び同第2,433,812号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明においてピラゾロアゾール系カプラーに併用でき
るマゼンタカプラーとしては、バラスト基を有し疎水性
の、インダゾロン系もしくはシアノアセチル系、好まし
くは５−ピラゾロン系のカプラーが挙げられる。５−ピ
ラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしく
はアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の
色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国
特許第2,311,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788
号、同第2,908,573号、同第3,062,653号、同第3,152,89
6号及び同第3,936,015号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第4,310,619号に記載された窒素原子離脱基又は米国特
許第4,351,897号に記載されたアリールチオ基が特に好
ましい。また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4.052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号及び同第4,296,200号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171号、
同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載されてい
る。

湿度及び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
3,772,002号に記載されたフェノール核のメタ一位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第2,772,162号、同第3,758,308号、同
第4,126,396号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、
西独特許公開第3,329,729号および欧州特許第121,365号
などに記載された2,5−ジアシルアミノ置換フェノール
系カプラー及び米国特許第3,446,622号、同第4,333,999
号、同第4,451,559号及び同第4,427,767号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号及び英国特許第2,125,570号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号及
び西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼンタ
もしくはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラー及び上記の特殊カプラーは、二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号及び同
第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼンタ
カプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号及び米国
特許第4,367,282号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII〜Ｆ項に
記載された特許のカプラーが有用である。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、No.1
7643の28〜29頁及び同、No.18716の651頁左欄〜右欄に
記載された通常の方法によって現像処理することができ
る。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57-8543号記載のような多段向流安定化処理が代
表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定化する
目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する
（例えばpH3〜８）のための各種の緩衝剤（例えば、ホ
ウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水
酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モノカルボ
ン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせ
て使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることが
できる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾ
イソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面
活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用してもよい。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。な
お実施例中比較試料の調製に用いた比較化合物、の
構造式は下記の通りであり、いずれも欧州特許公開第17
6,804号に記載の化合物である。

比較化合物 比較化合物 実施例１ マゼンタカプラーとして、例示化合物（５）15.9g（16.
8mmol）にトリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート20m
l、酢酸エチル25mlを加えて加温溶解し、ゼラチン10g、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0gを含む水溶
性100ml中に添加して高温攪拌することにより微細な乳
化分散物を得た。この乳化分散物の全量をBr30モル％か
らなる塩臭化銀乳剤100g（Ag6.5を含む）に加え、硬膜
剤として２％の2,4−ジヒドロキシ−６−クロロ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩10mlを添加し銀塗布量が200mg/
m²になるように両面をポリエチレンでラミネートした紙
支持体上に塗布し、この塗布層の上層にゼラチン層を設
けて試料を作成した。これを試料Ｉ−（Ａ）とする。

次に、マゼンタカプラーの例示化合物（５）を例示化合
物（６）、（７）、（８）、（10）、（11）、（12）、
（13）、（14）、（19）、（20）、（22）、（23）、
（24）および（25）の等モル量で置き換え、同様の方法
で乳化分散物を調製し、同一乳剤を同量使用し、同じ支
持体上に塗布Ag量が同量になるように塗布して試料を作
成した。これら試料をそれぞれ試料Ｉ−Ｂ〜Ｉ−Ｏとす
る。

さらに、比較試料として前記比較化合物8.9g（16.8mm
ol）をトリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート18ml、
酢酸エチル25mlで先に述べた方法により全く同一の塗布
試料を作成した。この試料を比較試料とする。

同様にして前記比較化合物、8.9gを用いて比較試料
を作成した。

これら比較試料、を含め、試料Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｏに10
00C.M.S.のウエッジ露光を与え、次に示す処理液で処理
した。

現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 5g KBr 0.4g Na₂SO₃ 3g Na₂CO₃ 30g ヒドロキシアミン硫酸塩 2g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−β−（メタンスルホンア
ミド）エチルアニリン・3/2H₂SO₄・H₂O 4.5g 水で1000mlにする pH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ 5g Na［Fe（EDTA）］ 40g EDTA・2Na 5g 水で1000mlにする pH6.8 処理工程 温 度 時 間 現 像 液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして得られた各試料は鮮明で彩度の高いマゼ
ンタ色画像であった。これらの色像の写真特性を測定し
たところ表Ｉのような結果を得た。

この結果、本発明のカプラーは６位がアルキル基のカプ
ラーに比し感度、階調及び発色濃度のいずれにおいても
優れた特性を示すことがわかった。なお例示化合物
（５）の代りに例示化合物（27）を、カプラー単位が同
量となるよう用いたところ、同様に優れた結果が得られ
た。

実施例２ 次の方法により試料II−Ａを得た。

赤感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石炭処理ゼラチン30gを蒸留水1000ccに添加し、40℃に
て溶解後、硫酸でpHを3.8に調節し、塩化ナトリウム6.5
gとN,N′−ジメチルエチレンチオ尿素0.02gを添加して
温度を75℃に上昇させた。硝酸銀62.5gを蒸留水750ccに
溶解した液と臭化カリウム35.0gおよび塩化ナトリウム
4.3gを蒸留水500ccに溶解した液とを75℃を保ちながら4
0分間で前記の液に添加混合した。得られた乳剤を電子
顕微鏡にて観察したところ、約0.43μの平均辺長を有す
る立方体の粒子が形成されていた。この乳剤に、更に硝
酸銀62.5gを蒸留水500ccに溶解した液と臭化カリウム2
6.3gおよび塩化ナトリウム8.6gを蒸留水300ccに溶解し
た液とを65℃の条件下で20分間で添加混合した。得られ
た乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.55μの平
均辺長を有する立方体の粒子が形成されていた。この乳
剤の粒子サイズ分布を測定したところ、粒子数で約87％
（以下よりこの数値を単分散度と称する）の粒子が平均
粒子サイズの±20％以内に入っている単分散乳剤であっ
た。この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分散物の存在下で
チオ硫酸ナトリウムにより最適に化学増感した。この乳
剤をＡとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長約0.35
μでやや角が取れて十四面体に成りかかった立方体ない
し十四面体で粒子で、単分散度が92％の、最適硫黄増感
した同様の乳剤を調製した。この乳剤をＢとした。

乳剤ＡとＢに対しては、後述の化合物、、、を
添加して使用した。

緑感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン30gを蒸留水1000ccに添加し、40℃に
て溶解後、硫酸でpHを3.8に調節し、塩化ナトリウム6.5
gとN,N′−ジメチルエチレンチオ尿素0.02gを添加して
温度を60℃に上昇させた。硝酸銀62.5gを蒸留水750ccに
溶解した液と臭化カリウム26.3gおよび塩化ナトリウム
8.6gを蒸留水500ccに溶解した液とを60℃を保ちながら4
0分間で前記の液に添加混合した。得られた乳剤を電子
顕微鏡にて観察したところ、約0.36μの平均辺長を有す
る立方体の粒子が形成されていた。この乳剤に、更に硝
酸銀62.5gを蒸留水500ccに溶解した液と臭化カリウム3
5.0gおよび塩化ナトリウム4.3gを蒸留水300ccに溶解し
た液とを70℃の条件下で20分間で添加混合した。得られ
た乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.45μの平
均辺長を有する立方体の粒子が形成されていた。この乳
剤の粒子サイズ分布を測定したところ、単分散度約89％
の単分散乳剤であった。この乳剤を脱塩水洗した後、核
酸分解物の存在下でチオ硫酸ナトリウムにより最適に化
学増感した。この乳剤をＣとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長約0.30
μでやや角が取れて十四面体に成りかかった立方体ない
し十四面体で粒子で、単分散度が93％の、最適硫黄増感
した同様の乳剤を調製した。この乳剤をＤとした。

乳剤ＣとＤに対しては、後述の化合物、、、を
添加して使用した。

青感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン30gを蒸留水700ccに添加し、40℃にて
溶解後、硫酸でpHを4.2に調節し、塩化ナトリウム8.5g
とN,N′−ジメチルエチレンチオ尿素0.03gを添加して温
度を78℃に上昇させた。硝酸銀31.25gを蒸留水750ccに
溶解した液と臭化カリウム20.8gおよび塩化ナトリウム
0.5gを蒸留水500ccに溶解した液とを78℃を保ちながら4
0分間で前記の液に添加混合した。得られた乳剤を電子
顕微鏡にて観察したところ、約0.50μの平均辺長を有す
る立方体に近い十四面体の粒子が形成されていた。この
乳剤に、更に硝酸銀93.75gを蒸留水500ccに溶解した液
と臭化カリウム49.2gおよび塩化ナトリウム8.1gを蒸留
水300ccに溶解した液とを72℃の条件下で20分間で添加
混合した。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、約0.80μの平均辺長を有する立方体の粒子が形成さ
れていた。この乳剤は、単分散度約90％の単分散乳剤で
あった。この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分散物の存在
下でチオ硫酸ナトリウムにより最適に化学増感した。こ
の乳剤をＥとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長が約0.
55μの立方体粒子で、単分散度が約90％の、最適硫黄増
感した同様の乳剤を調製した。この乳剤をＦとした。

乳剤ＥとＦに対しては、後述の化合物、、を添加
して使用した。

赤感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約６万の後述の化合物を15g、後
述の化合物を10g、例示化合物を1.0g、、を1.5g
およびを1.5g、後述の化合物を2gとを4gそして化
合物0.2gと酢酸エチル30ccを混合して50℃にて溶解
し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム12ccと混合した10％ゼラチン水溶液190ccに添加
し、ホモジナイザーを用いて乳化分散物を得た。この乳
化分散物を（イ）とした。

緑感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約８万の後述の化合物を10g、例
示化合物（５）を11.5g、後述の化合物を1.5g、を
1.2g、後述の化合物を10gとを5g、更に化合物を
4.4gそして酢酸エチルを40cc混合して50℃にて溶解し、
この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
13ccと混合した10％ゼラチン水溶液210ccに添加し、ホ
モジナイザーを用いて分散し、乳化分散物を得た。これ
を乳化物（ロ）とした。

青感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約５万の後述の化合物を19g、後
述の化合物を19g、後述の化合物を6.0g、更に、化
合物を4.3gそして酢酸エチルを27cc混合して50℃にて
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム8ccと混合した10％ゼラチン水溶液180ccに添加
し、ホモジナイザーを用いて分散し、乳化分散物を得
た。この乳化物を（ハ）とした。

以上の乳剤ＡからＦ、および乳化分散物（イ）から
（ハ）を用いてそれぞれ赤感層、緑感層および青感層を
構成し、更に紫外線吸収層や混合防止層等の中間層や保
護層を設けて、第１表に示すような層構成と化合物組成
を有する塗布試料を作製した。

紫外線吸収層や混色防止層の乳化分散物も上記の乳剤層
用の乳化分散物と同様にして調製したものを使用した。

この塗布試料には、イラジエーションを防止して画像の
鮮鋭度を良化すること等を目的として、後述の化合物
、、、をそれぞれ0.002g/m²から0.04g/m²の間
の塗布量で併用した。

また、ゼラチンの硬化剤として後述の化合物とを併
用した。

次に例示化合物（５）を（６）、（11）、（14）、（2
0）、（23）および（26）の等モル量で置き換えるだけ
で、他は同様の方法で試料を作成した。これら試料をそ
れぞれ試料II−Ｂ〜II−Ｇとする。

更に比較試料として例示化合物（５）を前記の比較化合
物との等モル量で置き換えて比較試料とを作成
した。

これら比較試料、を含め試料II−Ａ〜II−Ｇに対
し、光学ウェッジと青、緑、赤、各色の光学フィルター
を通して0.1秒の白色露光を与え以下に示す処理
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を行なった。

ポリ（Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド） トリクレジルホスフェート トリノニルホスフェート トクオクチルホスフェート ジブチルフタレート 処理（Ａ）処理工程 温度 時間 カラー現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水洗 24〜34℃ ３分 乾燥 70〜80℃ １分 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800cc ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 1.5g ベンジルアルコール 15.0cc ジエチレングリコール 10.0cc 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0g 蛍光増白剤（Whitex4B、住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000cc pH（25℃） 10.20 漂白定着液 水 400cc チオ硫酸アンモニウム（70％） 150cc エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000cc pH（25℃）6.70 処理（Ｂ）処理工程 温度 時間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 30〜34℃ １分00秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜90℃ 50秒 （リンス→へのタンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800cc ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.0g ニトリロ三酢酸 2.0g ベンジルアルコール 16.0cc ジエチレングリコール 10.0cc 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 蛍光増白剤（Whitex4B、住友化学製） 1.5g 水を加えて 1000cc pH（25℃） 10.25 漂白定着剤 水 400cc チオ硫酸アンモニウム（70％） 200cc 亜硫酸ナトリウム 20.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 60.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10.0g 水を加えて 1000cc pH（25℃） 6.70 リンス液 ベンゾトリアゾール 1.0g エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 0.3g 水を加えて 1000cc pH（25℃） 7.50 処理（Ｃ）処理工程 温度 時間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 30〜34℃ １分00秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 50秒 （リンス→へのタンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800cc ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.0g ニトリロ三酢酸 2.0g 1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン 7.5g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0g 蛍光増白剤（UVITEX-CKチバガイギー製） 1.5g 水を加えて 1000cc pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400cc チオ硫酸アンモニウム（70％） 200cc 亜硫酸ナトリウム 20.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 60.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10.0g 水を加えて 1000cc pH（25℃） 7.00 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） これらの処理を行なって得られた各試料は鮮明で彩度の
高いマゼンタ色画像であった。これら処理済の各試料の
マゼンタ濃度を測定し、感度と階調（γ）および最高濃
度を求めた。その結果を表IIに示す。

表IIから本発明のマゼンタカプラーは６位がアルキル基
のカプラーに比し感度、階調および発色濃度のいずれに
おいても優れた特性を示すことがわかった。

（実施例３） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布して比較試料およびを
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン ……1.30 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ……0.10 ゼラチン ……0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀5.0モル％、平均粒子サイズ0.4μ） ……0.15 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（＊３） ……0.14 シアンカプラー（＊４） ……0.07 退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ……0.10 カプラー溶媒（＊８と＊９） ……0.06 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀6.0モル％、平均粒子サイズ0.7μ） ……0.15 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（＊３） ……0.20 シアンカプラー（＊４） ……0.10 退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ……0.15 カプラー溶媒（＊８と＊９） ……0.10 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ……0.02 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（＊10） ……0.08 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） ……0.16 ポリマーラテックス（＊13） ……0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.4μ） ……0.10 ゼラチン ……0.80 マゼンタカプラー（＊15） ……0.10 退色防止剤（＊16） ……0.10 ステイン防止剤（＊17） ……0.01 ステイン防止剤（＊18） … 0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19） ……0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀3.5モル％、粒子サイズ0.9μ） ……0.10 ゼラチン ……0.80 マゼンタカプラー（＊15） ……0.10 退色防止剤（＊16） ……0.10 ステイン防止剤（＊17） ……0.01 ステイン防止剤（＊18） … 0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19） ……0.15 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ……0.20 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（＊10） ……0.06 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） ……0.15 ポリマーラテックス（＊13） ……0.10 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.5μ） ……0.15 ゼラチン ……0.50 イエローカプラー（＊21） ……0.20 ステイン防止剤（＊18） … 0.001 カプラー溶媒（＊９） ……0.05 第10層（高感度青感層） 青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ1.2μ） ……0.25 ゼラチン ……1.00 イエローカプラー（＊21） ……0.40 ステイン防止剤（＊18） … 0.002 カプラー溶媒（＊９） ……0.10 第11層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.50 紫外線吸収剤（＊22、＊６と＊７） ……1.00 混色防止剤（＊23） ……0.06 混色防止剤溶媒（＊９） ……0.15 イラジェーション防止染料（＊24） ……0.02 イラジェーション防止染料（＊25） ……0.02 第12層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2μ）
……0.07 ゼラチン ……1.50 ゼラチン硬化剤（＊26） ……0.17 ＊１ 5,5′−ジクロル−3,3′−ジ（３−スルホブチ
ル）−９−エチルチアカルボニルシアニンNa塩 ＊２ トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−〔３
−（３−スルホプロピル）ナフト（1,2−ｄ）チアゾリ
ン−２−インデンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ナフ
ト（1,2−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート ＊３ ２−〔α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド〕−4,6−ジクロロ−５−エチルフェノ
ール ＊４ ２−〔２−クロルベンゾイルアミド〕−４−クロ
ロ−５−〔α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキ
シ）オクタンアミド〕−フェノール ＊５ ２−（２−ヒドロキシ−３−sec−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペンゾトリアゾール ＊６ ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール ＊７ ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）６−クロルベンズトリアゾール ＊８ ジオクチルフタレート ＊９ トリノニルホスフェート ＊10 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊11 トリクレジルホスフェート ＊12 ジブチルフタレート ＊13 ポリエチルアクリレート ＊14 5,5′−ジフェニル−９−エチル−3,3′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 ＊15 比較用カプラー又は（比較試料又は） ＊16 3,3,3′,3′−テトラメチル−5,6,5′,6′テトラ
プロポキシ−1,1′−ビススピロインダン ＊17 ３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２−
ピラゾリン ＊18 ２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊19 トリオクチルホスフェート ＊20 トリエチルアンモニウム−３−〔２−（３−ベン
ジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリ
ニル〕プロパンスルホネート ＊21 α−ピパロイル−α−〔（2,4−ジオキソ−１−
ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２
−クロロ−５−（α−2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕アセトアニリド ＊22 ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊23 2,5−ジ−sec−オクチルハイドロキノン ＊26 1,4−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン 次にこの比較試料又はの比較用マゼンタカプラー
（＊15）を例示化合物（５）、（６）、（７）、
（８）、（10）、（12）、（14）、（19）、（20）、
（21）、（23）、（24）及び（26）に等モルで置き換え
た以外は同様にして試料III−Ａ〜III−Ｍを作成した。
これらの比較試料、と試料III−Ａ〜III−Ｍを常法
に従ってウェッジ露光し下記に示す処理工程及び処理液
処方に従って処理した。

得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なっ
た。結果を〈表III〉に示す。

処理工程 第一現像（白黒現像）38℃ 75秒 水 洗 38℃ 90秒 反転露光 100 lux以上 60秒以上 カラー現像 38℃ 135秒 水 洗 38℃ 45秒 漂白定着 38℃ 120秒 水 洗 38℃ 135秒 乾 燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 4.0g 亜硫酸カリウム 30.0g チオシアン酸カリウム 1.2g 炭酸カリウム 35.0g ハイドロキノンモノスルホネート・カリウム塩 25.0g ジエチレングリコール 15.0ml １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
−ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 0.5g 沃化カリウム 5.0mg 水を加えて １ （pH9.70） （カラー現像液） ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 12.0ml 3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール 0.2g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 0.5g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 炭酸カリウム 25.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 臭化カリウム 0.5g 沃化カリウム 1.0mg 水を加えて １ （pH10.40） （漂白定着液） ２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 1.0g エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 5.0g エチレンジアミン四酢酸・Fe（III）・アンモニウム一
水塩 80.0g 亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸ナトリウム（700g/l液） 160.0ml 氷酢酸 5.0ml 水を加えて １ （pH6.50） 〈表III〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた
試料III−Ａ〜III−Ｍは階調（γ）が改良され、高い発
色濃度を示すことがわかる。

（実施例４） トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第１
〜第12層を塗布して比較試料とを作成した。

第１層；ハレーション防止層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−3,5
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール
15g、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）−2H−ベンゾトリアゾール30g、２−（２−ヒドロ
キシ−３−sec−ブチル−５−ｔ−ブチルフェニル）−2
H−ベンゾトリアゾール35g、及びドデシル−５−（N,N
−ジエチルアミノ）−２−ベンゼンスルホニル−2,4−
ペンタジエノエート100gと、トリクレジルホスフェート
200ml、酢酸エチル200ml、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム20g、10％ゼラチン水溶液を高速攪拌して得
られる乳化物（以下乳化物（ａ）という）を、10％ゼラ
チン、黒色コロイド銀、水、および塗布助剤と混合し、
乾燥膜厚が２μとなるように塗布した。

第２層：ゼラチン中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチルフ
タレート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10％ゼラ
チンの水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物（以
下、乳化物（ｂ）という）2kgを10％ゼラチン1.5kgに混
合し、乾燥膜厚１μになるように塗布した。

第３層：低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−｛２′−（２″,4″−ジ−ｔ−アミノフェノ
キシ）ブチルアミド｝−フェノール100gを、トリクレジ
ルホスフェート100cc及び酢酸エチル100ccに溶解し、10
％ゼラチン水溶液1kgと高速攪拌して得られた乳化物
（以下、乳化物（ｃ）という）500gを、赤感性の沃臭化
銀乳剤1kg（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は
４モル％）に混合し、乾燥膜厚１μになるように塗布し
た。（銀量0.5g/m²） 第４層：高感赤感乳剤層 乳化物（ｃ）を、赤感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼ
ラチン60gを含み、ヨード含量は2.5モル％）に混合し、
乾燥膜厚2.5μになるように塗布した。（銀量0.8g/m²） 第５層：中間層 乳化物（ｂ）1kgを、10％ゼラチン1kgに混合し、乾燥膜
厚１μになるように塗布した。

第６層：低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりに比較用化合物（比較試料
）および比較用化合物（比較カプラー）を用いた
他は第３層の乳化物と同様にして得られた乳化物（以
下、乳化物（ｄ）という）300gを、緑感性の沃臭化銀乳
剤1kg（銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は３モ
ル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布し
た。（銀量0.7g/m²） 第７層：高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）1000gを、緑感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70
g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は2.5モル％）に混
合し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。（銀量0.7
g/m²） 第８層：ゼラチン中間層 乳化物（ｂ）1kgを10％ゼラチン1kgに混合し、乾燥膜厚
0.5μになるように塗布した。

第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μになるよう
に塗布した。

第10層：低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーであるα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）と
いう）1000gを、青感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70g、ゼ
ラチン60gを含み、ヨード含量は2.5モル％）に混合し、
乾燥膜厚1.5μになるように塗布した。（銀量0.6g/m²） 第11層：高感青感乳剤層 乳化物（ｅ）1000gを、青感性の沃臭化銀乳剤1kg（銀70
g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は2.5モル％）に混
合し、乾燥膜厚３μになるように塗布した。（銀量1.1g
/m²） 第12層：第２保護層 乳化物（ａ）を、10％ゼラチン、水、および塗布助剤と
混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第13層：第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ0.06μ、１モ
ル％沃臭化銀乳剤）を含む10％ゼラチン水溶液を銀塗布
量0.1g/m²、乾燥膜圧0.8μになるよう塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤1,4−ビス（ビニル
スルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤を添
加した。

次にこの比較試料又はの比較化合物を例示化合物
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（10）、
（11）、（19）、（20）、（21）、（22）、（23）、
（24）、（25）および（26）に等モルで置き換えた以外
は同様にして試料IV−Ａ〜IV−Ｏを作成した。

これらの比較試料、と試料IV−Ａ〜IV−Ｏについ
て、中性灰色のセンシトメトリー用ウェッジを通して露
光を行ない次いで下記の反転処理を行なった。

処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフオネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g １−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシメチル−３ピ
ラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 塩化第１スズ（二水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調整液 水700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水
塩） 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル（富士フィルム（株）製界面活性剤）
5.0ml 水を加えて 1000ml 表IVから明らかな様に本発明のカプラーを用いた試料IV
−Ａ〜IV−Ｏは、階調（γ）が改良され、高い発色濃度
を示すことがわかる。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である比較試料とを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀及びコイド銀については銀のg/m²
単位で表わした量を、またカプラー、添加剤及びゼラチ
ンについてはg/m²単位で表わした量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数
で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 …0.2 ゼラチン …1.3 ExM−９ …0.06 UV−１ …0.03 UV−２ …0.06 UV−３ …0.06 Solv−１ …0.15 Solv−２ …0.15 Solv−３ …0.05 第２層（中間層） ゼラチン …1.0 UV−１ …0.03 ExC− ４…0.02 ExF−１ …0.004 Solv−１ …0.1 Solv−２ …0.1 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、均一AgI型、球相当径0.
5μ、球相当径の変動係数20％、板状粒子、直径／厚み
比3.0） 塗布銀量 …1.2 沃臭化銀乳剤（AgI ３モル％、均一AgI型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数15％、粒状粒子、直径／厚み
比1.0） 塗布銀量 …0.6 ゼラチン …1.0 ExS−１ …４×10^-4 ExS−１ …５×10^-5 ExC−１ …0.05 ExC−２ …0.50 ExC−３ …0.03 ExC−４ …0.12 ExC−５ …0.01 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ６モル％、コアシェル比1:1の内部
高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15％、板
状粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量 …0.7 ゼラチン …1.0 ExS−１ …３×10^-4 ExS−２ …2.3×10^-5 ExC−６ …0.11 ExC−７ …0.05 ExC−４ …0.05 Solv−１ …0.05 Solv−３ …0.05 第５層（中間層） ゼラチン …0.5 Cpd−１ …0.1 Solv−１ …0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、コアシェル比1:1の表面
高AgI型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数15％、板
状粒子、直径／厚み比4.0） 塗布銀量 …0.35 沃臭化銀乳剤（AgI ３モル％、均一AgI型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数25％、球形粒子、直径／厚み
比1.0） 塗布銀量 …0.20 ゼラチン …1.0 ExS−３ …５×10^-4 ExS−４ …３×10^-4 ExS−５ …１×10^-4 比較化合物又は …0.28 ExY-11 …0.03 Solv−１ …0.3 Solv−４ …0.05 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、コアシェル比1:3の内部
高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数20％、板
状粒子、直径／厚み比5.0） 塗布銀量 …0.8 ゼラチン …0.5 ExS−３ …５×10^-4 ExS−４ …３×10^-4 ExS−５ …１×10^-4 ExM−８ …0.1 比較化合物又は …0.07 ExY-11 …0.03 ExC−２ …0.03 Solv−１ …0.2 Solv−４ …0.01 第８層（中間層） ゼラチン …0.5 Cpd−１ …0.05 Solv−１ …0.02 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI ２モル％、コアシェル比2:1の内部
高AgI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15％、板
状粒子、直径／厚み比6.0） 塗布銀量 …0.35 沃臭化銀乳剤（AgI ２モル％、コアシェル比1:1の内部
高AgI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数20％、板
状粒子、直径／厚み比6.0） 塗布銀量 …0.20 ゼラチン …0.5 ExS−３ …８×10^-4 ExY-13 …0.11 ExM-12 …0.03 ExM-14 …0.10 Solv−１ …0.20 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 …0.05 ゼラチン …0.5 Cpd−２ …0.13 Solv−１ …0.13 Cpd−１ …0.10 第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4.5モル％、均一AgI型、球相当径
0.7μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚
み比7.0） 塗布銀量 …0.3 沃臭化銀乳剤（AgI ３モル％、均一AgI型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み
比7.0） 塗布銀量 …0.15 ゼラチン …1.6 ExS−６ …２×10^-4 ExC-16 …0.05 ExC−２ …0.10 ExC−３ …0.02 ExY-13 …0.07 ExY-15 …1.0 Solv−１ …0.20 第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 10モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒子、
直径／厚み比2.0） 塗布銀量 …0.5 ゼラチン …0.5 ExS−６ …１×10^-4 ExY-15 …0.20 ExY-13 …0.01 Solv−１ …0.10 第13層（第１保護層） ゼラチン …0.8 UV−４ …0.1 UV−５ …0.15 Solv−１ …0.01 Solv−２ …0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （AgI ２モル％、均一AgI型、球相当径0.07μ） …0.5 ゼラチン …0.45 ポリメチルメタクリレート粒子 直径1.5μ …0.2 Ｈ−１ …0.4 Cpd−５ …0.5 Cpd−６ …0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−３（0.0
4g/m²）界面活性剤Cpd−４（0.02g/m²）を塗布助剤とし
て添加した。

Solv−１ トリクレジルホスフェート Solv−２ ジブチルフタレート 次にこの比較試料又はの比較用化合物を例示化合物
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（10）、
（11）、（19）、（20）、（21）、（22）、（23）、
（24）、（25）及び（26）に等モルで置き換えた以外は
同様にして試料Ｖ−Ａ〜Ｖ−Ｏを作成した。これらの比
較試料、及び試料Ｖ−Ａ〜Ｖ−Ｏを常法に従ってウ
ェッジ露光し、下記に示す処理工程及び処理液処方に従
って処理した。

処理方法 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 ６分30秒 38℃ 水 洗 ２分10秒 24℃ 定 着 ４分20秒 38℃ 水洗（１） １分05秒 24℃ 水洗（２） １分00秒 24℃ 安 定 １分05秒 38℃ 乾 燥 ４分20秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β −ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0l pH 10.05 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（27％） 6.5ml 水を加えて 1.0l pH 6.0 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 0.5 亜硫酸ナトリウム 7.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （70％） 170.0ml 水を加えて 1.0l pH 6.7 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0l pH 5.0-8.0 このようにして得られた各試料についてセンシトメトリ
ー評価を行った。結果を表Ｖに示す。

〈表Ｖ〉から明らかなように本発明のカプラーを用いた
試料Ｖ−Ａ〜Ｖ−Ｏは感度及び階調（γ）が改良され、
高い発色濃度を示すことがわかる。

（実施例６） ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し、試料VI−
Ａとした。

塗布液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混
合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。

（乳剤の調製方法） 青感性乳剤 （１液）を76℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加し
た。

その後、（４液）と（５液）を10分間費やして同時添加
した。

さらに10分後、（６液）と（７液）を35分間費やして同
時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と
分散ゼラチンを加えpHを6.3に合わせて、平均粒子サイ
ズ1.1μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割
った値:s/d）0.10の単分散立方体塩化銀乳剤を得た。

この乳剤に青色用分光増感色素（CR−７）の0.6％溶液
をCR化合物として25.2cc添加し、さらに、10％KBr水溶
液をホストAgCl乳剤に対して0.5モル％の比率で添加
し、その後チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増
感をほどこし安定剤（〔XX1〕−（７））を10^-4モル／
モルAg添加した。

（１液） （２液） 硫酸（1N） 24cc （３液） 下記化合物Ａ（１％） 3cc （４液） （５液） （６液） （７液） 緑感性乳剤 （８液） （９液） 硫酸（1N） 24ml （10液） ３液の化合物Ａ（１％） 3ml （11液） （12液） （13液） （14液） （８液）を52℃に加熱し、（９液）と（10液）添加し
た。その後、（11液）と（12液）を14分間費やして同時
添加した。さらに10分後、（13液）と（14液）を15分間
費やして同時添加した。添加５分後、温度を下げ脱塩し
た。

水と分散ゼラチンを加え、pHを6.2に合せて、平均粒子
サイズ0.48μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズ
で割った値;s/d）0.10の単分散立方体塩化銀乳剤を得
た。この乳剤に58℃でCR-24を、ハロゲン化銀1mol当り
４×10^-4mol添加し、次いで、下記の（15液）を10分間
にわたって添加し、さらに、チオ硫酸ナトリウムを添加
して最適に化学増感を施した。

（15液） また、安定剤として 〔XXI〕−（７）をハロゲン化銀1mol当り５×10^-4mol添
加した。

赤感性乳剤 赤感性乳剤は緑感性乳剤の調製法において、CR化合物と
して使用する増感色素をCR-32に変更し、添加量をハロ
ゲン化銀１モル当り1.5×10^-4モルとすること及び化合
物（Ｓ−１）をハロゲン化銀１モル当たり2.6×10^-3モ
ル添加したほかは、全く同様にして調製した。

（カプラー乳化物の調製） イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cpd
−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒（Solv−１）
7.7ccを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185
ccに乳化分散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。

（層構成） 以下に試料201における各層の組成を示す。数字は塗布
量（g/m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を
表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止（Cpd−２） 0.08 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤 0.36 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（例示化合物（５）） 色像安定剤（Cpd−３） 0.25 色像安定剤（Cpd−４） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.42 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.62 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.24 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC1とC2,1:1のブレンド） 0.34 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 ポリマー（Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−４） 0.23 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.21 溶媒（Solv−３） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジ
クロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

更にイラジェーション防止のために乳剤層に（Ｒ−１）
（Ｒ−２）の染料を添加した。

次に試料VI−Ａのマゼンタカプラー，例示化合物（５）
を（６）、（11）、（14）、（20）、（23）および（2
6）の等モル量で置き換えるだけで他は同様の方法で試
料を作成した。これら試料をそれぞれ試料VI−Ｂ〜VI−
Ｇとする。

さらに比較試料として例示化合物（５）を前記の比較化
合物との等モル量で置き換えて比較試料とを作
成した。

これら比較試料、を含め試料VI−Ａ〜VI−Ｇに対
し、光学ウェッジと青、緑、赤各色の光学フィルターを
通して0.1秒の白色露光を与え以下に示す処理を行なっ
た。

（Solv−１）溶媒 ジブチルフタレート （Solv−３）溶媒 トリノニルホスフェート （Solv−４）溶媒 トリクレジルホスフェート 乳剤層及び保護層を塗布した側のポリエチレンは、二酸
化チタン及び微量の群青を含有する。各層の硬膜剤とし
ては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよう
な実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式
会社製FWH型、光源の色温度3200゜K）を用いて、緑色フ
ィルターを介してセンシトメトリー用の階調露光を与え
た。このときの露光は、1/10秒の露光時間250CMSの露光
量になるように行った。

その後、以下に示す発色現像処理を行った。

（処理工程） （温度） （時間） 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 水 洗 28〜35℃ 90秒 発色現像液 トリエタノールアミン 8.12g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.93g 蛍光増白剤（チバガイギー社製 UVITEX CK） 2.80g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−メタ
ンスルホンアミド）エチル］−ｐ−フェニレンジアミン
硫酸塩 4.96g 亜硫酸ナトリウム 0.13g 炭酸カリウム 18.40g 炭酸水素カリウム 4.85g EDTA・2Na・2H₂O 2.20g 塩化ナトリウム 1.36g 水を加えて 1000ml pH 10.05 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（54wt％） 103.0ml NH₃［EDTA・Fe］ 54.10ml EDTA・2Na・2H₂O 3.41g 亜硫酸ナトリウム 16.71g 氷酢酸 8.61g 水を加えて 1000ml pH 5.44 処理後の各試料の発色濃度を測定し、感度、階調を求め
た。結果を表VIにまとめた。

表VIから本発明のカプラーは６位がアルキル基のカプラ
ーに比し感度、階調及び発色濃度のいずれにおいても優
れた特性を示すことがわかった。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー感光材料を作製し、試料VI
I−Ａとした。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はm²あたりの塗布量をｇ
で表わす。ハロゲン化銀乳剤及びコロイド銀は銀換算塗
布量をｇで、また分光増感色素はハロゲン化銀１モルあ
たりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第E1層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む。］ 第E1層 ハロゲン化銀乳剤 0.26 分光増感色素（ExSS−１） 1.0×10^-4 分光増感色素（ExSS−２） 6.1×10^-5 ゼラチン 1.11 シアンカプラー（ExCC−１） 0.21 シアンカプラー（ExCC−２） 0.26 紫外線吸収剤（ExUV−１） 0.17 溶媒（ExS−１） 0.23 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−１） 0.006 造核促進剤（ExZS−１） 3.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 8.0×10^-6 第E2層 ゼラチン 1.41 混色防止剤（ExKB−１） 0.09 溶媒（ExS−１） 0.10 溶媒（ExS−２） 0.10 第E3層 ハロゲン化銀乳剤 0.23 分光増感色素（ExSS−３） 3.0×10^-4 ゼラチン 1.05 マゼンタカプラー 例示化合物（５） 0.16 色像安定剤（ExSA−１） 0.20 溶媒（ExS−３） 0.25 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−１） 0.006 造核促進剤（ExZS−１） 2.7×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.4×10^-5 第E4層 ゼラチン 0.47 混色防止剤（ExKB−１） 0.03 溶媒（ExS−１） 0.03 溶媒（ExS−２） 0.03 第E5層 コロイド銀 0.09 ゼラチン 0.49 混色防止剤（ExKB−１） 0.03 溶媒（ExS−１） 0.03 溶媒（ExS−２） 0.03 第E6層 第E4層と同じ 第E7層 ハロゲン化銀乳剤 0.40 分光増感色素（ExSS−３） 4.2×10^-4 ゼラチン 2.17 イエローカプラー（ExYC−１） 0.51 溶媒（ExS−２） 0.20 溶媒（ExS−４） 0.20 現像調節剤（ExGC−１） 0.06 安定剤（ExA−１） 0.001 造核促進剤（ExZS−１） 5.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.2×10^-6 第E8層 ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（ExUV−２） 0.21 溶媒（ExS−４） 0.08 第E9層 ゼラチン 1.28 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 ポリメタクリル酸メチルのラテックス粒子（平均粒径2.
8μｍ） 0.05 第B1層 ゼラチン 8.70 第B2層 第E9層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ExGK−１及び
界面活性剤を添加した。

次に試料VII−Ａのマゼンタカプラー，例示化合物
（５）を（６）、（11）、（14）、（20）、（23）及び
（26）の等モル量で置き換えるだけで他は同様の方法で
試料を作成した。これら試料をそれぞれ試料VII−Ｂ〜V
II−Ｇとする。

さらに比較試料として例示化合物（５）を前記の比較化
合物との等モル量で置き換えて比較試料とを作
成した。

これら比較試料、を含め試料VII−Ａ〜VII−Ｇに対
し、光学ウエッジと青、緑、赤各色の光学フィルターを
通して0.1秒の白色露光を与え以下に示す処理を行っ
た。

試料を作製するのに用いた化合物 （ExS−１）溶媒 トリクレジルホスフエート （ExS−２）溶媒 ジブチルフタレート （ExS−３）溶媒 トリオクチルホスフェートと トリクレジルホスフェートの 1:1の混合物（容量比） （ExS−４）溶媒 トリノニルホスフェート （ExUV−２）紫外線吸収剤 上記（１）：（２）：（３）の2:9:8の混合物（重量
比） （処理工程） 時間 温度 発色現像 80秒 38℃ 漂白定着 30秒 38℃ 水洗 30秒 38℃水洗 30秒 38℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴に補充し、水洗浴のオ
ーバーフロー液を水洗浴に導く、いわゆる向流補充方
式とした。（発色現像液） 母液 ジエチレントリアミン五酢酸 0.5g １−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸 0.5g ジエチレングリコール 8.0g ベンジルアルコール 10.0g 臭化ナトリウム 0.5g 塩化ナトリウム 0.7g 亜硫酸ナトリウム 2.0g N,N−ジエチル ヒドロキシルアミン 3.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（βメタンスルホン アミドエチル）−アニリン 6.0g 炭酸カリウム 30.0g 蛍光増白剤（スチルベン系） 1.0g 純水を加えて 1000ml pH 10.50 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。（漂白定着液） 母液 チオ硫酸アンモニウム 110g 亜硫酸水素ナトリウム 10g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム・２水塩 40g エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム・２水塩 5g ２−メルカプト−1,3,4 −トリアゾール 0.5g 純水を加えて 1000ml pH 7.0 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。

（水洗水） 純水を用いた。

ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度を1ppm以下に除去したものである。

これらの処理を行って得られた各試料は鮮明で彩度の高
いマゼンタ色画像であった。これら処理済の各試料のマ
ゼンタ濃度を測定し、感度と階調（γ）及び最高濃度を
求めた。その結果を表VIIに示す。

表VIIから本発明のカプラーは６位がアルキル基のカプ
ラーに比し感度、階調及び発色濃度のいずれにおいても
優れた特性を示すことがわかった。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン …1.30 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 …0.10 ゼラチン …0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ExS-1,2,3）で分光増感された塩沃臭化
銀（塩化銀１モル％、沃化銀４モル％、平均粒子サイズ
0.3μ、サイズ分布10％、立方体、コア沃度タイプコア
シェル） …0.06 赤色増感色素（ExS-1,2,3）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ0.45μ、サイズ分布
20％、平板（アスペクト比＝５）） …0.10 ゼラチン …1.00 シアンカプラー（ExC−１） …0.14 シアンカプラー（ExC−２） …0.07 退色防止剤（Cpd-2,3,4,9等量） …0.12 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.03 カプラー溶媒（Solv−1,2,3） …0.06 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ0.75μ、サイズ分布
25％、平板（アスペクト比＝8,コア沃度）） …0.15 ゼラチン …1.00 シアンカプラー（ExC−１） …0.20 シアンカプラー（ExC−２） …0.10 退色防止剤（Cpd-2,3,4,9等量） …0.15 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.03 カプラー溶媒（Solv-1,2,3） …0.10 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 …0.02 ゼラチン …1.00 混色防止剤（Cpd-6,7）… 0.08 混色防止剤溶媒（Solv-4,5） …0.16 ポリマーラテックス（Cpd−８） …0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された塩沃臭化銀
（塩化銀１モル％、沃化銀2.5モル％、平均粒子サイズ
0.28μ、粒子サイズ分布12％、立方体、コア沃度型コア
シェル）） …0.04 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀2.8モル％、平均粒子サイズ0.45μ、粒子サイ
ズ分布12％、平板（アスペクト比＝５）） …0.06 ゼラチン …0.80 マゼンタカプラー（ExM−１） …0.10 退色防止剤（Cpd−９） …0.10 ステイン防止剤（Cpd-10） …0.01 ステイン防止剤（Cpd-11） …0.001 ステイン防止剤（Cpd-12） …0.01 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.05 カプラー溶媒（Solv-4,6） …0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀3.5モル％、平均粒子サイズ0.9μ、粒子サイズ
分布23％、平板（アスペクト比＝９、均一沃度型））…
0.10 ゼラチン …0.80 マゼンタカプラー（ExM−１） …0.10 退色防止剤（Cpd−９） …0.10 ステイン防止剤（Cpd-10） …0.01 ステイン防止剤（Cpd-11） …0.001 ステイン防止剤（Cpd-12） …0.01 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.05 カプラー溶媒（Solv-4,6） …0.15 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 …0.20 ゼラチン …1.00 混色防止剤（Cpd−７） …0.06 混色防止剤溶媒（Solv-4,5） …0.15 ポリマーラテックス（Cpd−８） …0.10 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS-5,6）で分光増感された塩沃臭化銀
（塩化銀２モル％、沃臭化銀2.5モル％、平均粒子サイ
ズ0.35μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コア沃度型コ
アシェル）） …0.07 青色増感色素（ExS-5,6）で分光増感された沃臭化銀
（沃臭化銀2.5モル％、平均粒子サイズ0.45μ、粒子サ
イズ分布16％、平板（アスペクト比＝６）） …0.10 ゼラチン …0.50 イエローカプラー（ExY−１） …0.20 ステイン防止剤（Cpd-11） …0.001 退色防止剤（Cpd−６） …0.10 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.05 カプラー溶媒（Solv−２） …0.05 第10層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS-5,6）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀2.5モル％、平均粒子サイズ1.2μ、粒子サイズ
分布21％、平板（アスペクト比＝14）） …0.25 ゼラチン …1.00 イエローカプラー（ExY−１） …0.40 ステイン防止剤（Cpd-11） …0.002 退色防止剤（Cpd−６） …0.10 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.05 カプラー溶媒（Solv−２） …0.10 第11層（紫外線吸収層） ゼラチン …1.50 紫外線吸収剤（Cpd-1,3,13） …1.00 混色防止剤（Cpd-6,14） …0.06 分散媒（Cpd−５） 紫外線吸収剤溶媒（Solv-1,2） …0.15 イラジエーション防止染料（Cpd-15,16） …0.02 イラジエーション防止染料（Cpd-17,18） …0.02 第12層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2μ）
…0.07 変性ポバール …0.02 ゼラチン …1.50 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１） …0.17 さらに各層には、乳化分散助剤としてアルカノールXC
（Dupont社）、及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び、Magefa
c F-120（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀
あるいはコロイド銀含有層には、安定剤として（Cpd-1
9、20、21）を用いた。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

Cpd−８ ポリエチルアクリレート ExM−１ 下記の化合物群から選ばれる。

例示化合物（５）、（６）、（７）、（10）、（12）、
（19）、（20）、（22）、（23）、（26） Solv−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Solv−２ トリノニルホスフェート Solv−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Solv−４ トリクレジルホスフェート Solv−５ ジブチルフタレート Solv−６ トリオクチルホスフェート Solv−７ 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 上記の例示化合物を使用した試料をそれぞれ常法に従っ
てウエッジ露光した後、実施例３で行った処理方法に従
って処理したところ、実施例３と同様の階調改良と高い
最大発色濃度が得られた。

（発明の効果） 銀塩カラー写真において本発明のカプラーは従来の６位
アルキル型カプラーに比べ感度、階調、最高濃度のいず
れにおいても優れ、総合的にみて顕著に優れたカプラー
である。このように従来のピラゾロアゾール系カプラー
に比べ高活性、高発色効率を示すことは、いうまでもな
く製品設計上極めて有利である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）又は（II）で表わされるマゼ
   ンタ色素形成カプラー。 一般式（Ｉ） 一般式（II） （式中、R₁は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   わし、R₂はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基又はヘテロ環チオ基を表わ
   し、R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルキ
   ルチオ基又はアリールチオ基を表わし、Ｘは水素原子又
   はカップリング離脱基を表わす。ｎは０〜４の整数を表
   わす。なお、R₁はR₃と結合して環を形成していてもよ
   く、R₁、R₂、R₃、Ｘのいずれかで二量体以上の多量体カ
   プラーを形成していてもよい。）