JPH0697335B2 - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法

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JPH0697335B2
JPH0697335B2 JP21846286A JP21846286A JPH0697335B2 JP H0697335 B2 JPH0697335 B2 JP H0697335B2 JP 21846286 A JP21846286 A JP 21846286A JP 21846286 A JP21846286 A JP 21846286A JP H0697335 B2 JPH0697335 B2 JP H0697335B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、現像時に現像銀量に対応してイメージワイズ
にカブラセ剤もしくはその前駆体または現像促進剤もし
くはその前駆体を放出する化合物を含有するハロゲン化
銀カラー感光材料の処理方法に関し、更に詳しくは漂白
または漂白定着処理が促進された処理方法に関するもの
である。
［発明の背景］ 近年、ハロゲン化銀カラー感光材料の高感度化に対する
要求は極めて強く、イメージワイズに現像促進剤やカブ
ラセ剤を放出するカプラーが提案された。
現像時に現像銀量に対応してイメージワイズにカブラセ
剤もしくはその前駆体または現像促進剤もしくはその前
駆体を放出する化合物（以下、FR化合物という。）を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により高感度化
をはかることができる。
しかしながらFR化合物を含有した感光材料を現像する
と、放出されたカブラセ剤または現像促進剤は後続の漂
白浴または漂白定着浴に混入した場合、漂白阻害をひき
起こす。
大量の感光材料を連続的に処理する一般的な処理方法に
おいては、この漂白阻害は結果として脱銀不良をおこ
し、カラー写真画像の色再現性の低下や色素画像の保存
安定性の低下をもたらす重大な問題であり改善が望まれ
ている。
［発明の目的］ したがって本発明の目的は、高感度でかつ漂白性または
漂白定着性が改良されたハロゲン化銀カラー感光材料の
処理方法を提供することである。
［発明の構成］ 本発明の上記目的は、現像時に現像銀量に対応してイメ
ージワイズにカブラセ剤もしくはその前駆体または現像
促進剤もしくはその前駆体を放出する化合物を含有する
ハロゲン化銀カラー感光材料を、発色現像主薬の酸化体
と反応して漂白促進剤を放出する化合物の存在下で漂
白、または漂白定着処理することを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料の処理方法により達成される。
［発明の具体的構成］ 本発明において、感光材料を漂白または漂白定着処理す
る漂白能を有する処理液としては、例えば漂白定着液及
び漂白液が挙げられる。
漂白能を有する処理液中に用いる漂白剤としては、エチ
レンジアミン４酢酸のような有機酸の金属錯塩が好まし
い。
該錯塩を構成する金属イオンとしては鉄、銅、コバルト
が好ましく、特に第２鉄イオンが好ましい。
上記有機酸の金属錯塩の使用量としては、漂白能を有す
る処理液１当り５〜400gが好ましく、特に10〜200gが
好ましい。
漂白液の添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、たとえば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再
ハロゲン化剤が挙げられる。
また硼酸塩、酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH緩衝
剤、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、アルキルア
ミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。
本発明において漂白工程を漂白定着液を用いて行なう場
合には、漂白定着液としては前記の如き有機酸の金属錯
塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤として含有するとともにチ
オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素類等のハロゲン化
銀定着剤を含有する組成の液が好ましく用いられる。ま
た、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カリ
ウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組成からなる
漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
には漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合物
との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。前記のハロゲン化合物としては臭化カリ
ウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。
漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。
なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
からなるpH緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含
有せしめることができる。さらにまた、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもで
きる。また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデ
ヒド化合物の重亜硫酸附加物等の保恒剤、アミノポリカ
ルボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコー
ル硝酸塩等の一種の安定剤、メタノール、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒等を適
宜含有せしめることができる。
漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4.0〜9.
5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で使用され、最も好
ましくは5.0〜7.0である。
漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般には5.0
〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.5で使用され、最
も好ましくは6.5〜8.5である。
本発明に用いられるFR化合物には以下のものが包含され
る。
（ｉ）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、カブラセ剤または現像促進剤またはそれ
ら前駆体を放出するカプラー （ii）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、拡散性の（有色または無呈色の）色素を
形成し、該拡散性色素がカブラセ基または現像促進作用
を有する基またはそれら前駆体を有するカプラー （iii）現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応を生起
し、酸化反応に引き続き起る加水分解反応によりカブラ
セ剤または、現像促進剤またはそれらの前駆体を放出す
る化合物 FR化合物（ｉ）（ii）および（iii）は好ましくは、そ
れぞれ以下の一般式［１］［２］［３］で表わされる。
［１］COUP−１−(TIME-1)n−FA ［２］FOG（COUP−２）BALL ［３］RED−Ｂ 一般式［１］の式中COUP−１は芳香族第１級アミン現像
主薬の酸化生成物とカップリング反応を起こしうるカプ
ラー残基を表わし、 (TIME-1)n−FAはカップリング反応で放出され、ハロゲ
ン化銀をカブラセる能力を有する基もしくは現像促進剤
を有する基を含有する残基もしくはその前駆体を表わ
す。
COUP−１で表わされるカプラー残基としては当分野で既
知であるか、すでに使用されているいずれかのカプラー
残基であることもできる。
またCOUP−１は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との
カップリング生成物が顕著な可視吸収を持たない、いわ
ゆる無呈色カプラー残基であっても良い。
TIME−１で表わされるタイミング基としては米国特許4,
248,962号、特開昭57-56837号等に記載のようにカップ
リング反応によりCOUPより離脱して後分子内置換反応に
よりFAを離脱するもの、英国特許2,072,363A号、特開昭
57-154234号、同57-188035号、等のように共役系を介し
た電子移動によりFAを離脱するもの、特開昭57-111536
号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応によりFAを離脱し得るカップリング成分で
あるもの等を挙げることができる。
ｎは０または１を表わす。
FAはｎが０の時はカップリング反応によりCOUP−１から
離脱される基であり、ｎが１の時はTIME−１から放出さ
れる基であって、ハロゲン化銀粒子に対して実質的にか
ぶらせ作用を有する基または現像促進作用を有する基で
ある。
FAとしては、たとえば（Ｌ）ｍ−Ｘで表わされる基であ
る。ここにＬは２価の連結基を表わし、Ｘは還元性の基
または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、ｍは０又
は１である。FAは（Ｌ）ｍ−Ｘで表わされる基である場
合、TIME−１と結合する位置は（Ｌ）ｍ−Ｘの任意のと
ころでよい。
ＬでもＸでもそれがカップリング反応によって離脱され
うるものなら、これらがカップリング炭素に結合してい
てもよい。またカップリング炭素とＬまたはＸの間にい
わゆる２当量離脱基として知られているものが介在して
いてもよい。
Ｘで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうるも
ののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性をもっており、後述の吸着性の基を兼ねるこ
とができる。
FAで表わされる基の中ではハロゲン化銀に対して吸着可
能な基を有する場合が特に好ましい。これらの吸着基は
FAの中のＬあるいはＸのいずれかに連結していてもよ
い。
以下に本発明のFR化合物のうち一般式［Ｉ］で表わされ
る化合物の具体例を示すが、これらに限定するものでは
ない。
一般式［２］の式中、BALLはCOUP−２のカップリング位
に結合し、COUP−２と芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体との反応によりCOUP−２から離脱し得る基であり、カ
プラーに非拡散性を与えるような大きさおよび形状をも
ついわゆるバラスト基を表わす。
FOGは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応によ
りBALLを離脱した後、現像液中でかぶらせ作用または現
像促進作用を現わす基を示し、COUP−２のカップリング
位以外に結合している。
COUP−２は芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリング反応を起こしうる基を表わし、前述したCO
UP−１と同義である。
FOG（COUP−２）−は芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体との反応により生成する適度な拡散性を有するカップ
リング生成物の部分構造であって現像液中でかぶらせ作
用をしめす。
ここで言う適度な拡散性とは使用する目的あるいは感光
材料によって異なるが、例えばカラーネガフィルムの場
合著しいシャープネスの低下や異なる感色性を有する層
への著しい影響（例えば硬調化等）を引き起こさない程
度の拡散性を意味する。
以下に一般式［２］の化合物例を示す。
FOG（COUP−２）−基の分子量の総和は500以下が好まし
く、さらに好ましくは400以下である。
本発明で用いられるFR化合物の一般式［３］におけるRE
Dはアルカリ性条件下で現像主薬の酸化体との酸化還元
反応によりＢを離脱する基を示す。
Ｂは好ましくは次の一般式［XXX］で示される基であ
る。
一般式［XXX］ TIME−２lL1L2 KＡ 式中TIME−２はＢが放出された後 −L1L2 KＡを放出するいわゆるタイミング基を表わ
し、Ｋは０または１の整数を表わす。タイミング基の例
としては米国特許4,248,962号、特開昭57-56837号等に
記載のように分子内求核置換反応を利用したもの、英国
特許2,072,363A号、特開昭57-154234号、同57-188035
号、同58-98728号等に記載のように分子内の共役系を介
した電子移動を利用したもの等を挙げることができる。
TIME−２には多段階の反応を含むものも含まれる。
L1はｌが０のときにはREDからアルカリ性条件下での現
像主薬の酸化体との酸化還元反応によりREDからＢが離
脱するための基を表わし、ｌが１のときは離脱したＢの
TIME−２より離脱するための基を表わす。
L2は２価の連結基であって、Ｋは０または１をあらわ
す。
Ａは一般式［III］のFR化合物よりＢが放出され、現像
液中にＡL2 KＬ１ またはＡL2 KL1−Ｈの形で存
在する時、実質的にハロゲン化銀乳剤に対し、かぶらせ
作用を現わす基である。
以下に本発明の一般式［III］の化合物例を示す。
これらの本発明のFR化合物は、一般に既知の化合物をも
とに、特開昭57-150845、特開昭57-138636、米国特許3,
214,377号、同3,253,924号、特願昭57-161515、特願昭5
8-146097、特願昭58-214808などに記載されている方法
によって合成することができる。
本発明のFR化合物や後述のカプラーをハロゲン化銀乳剤
層に導入するには公知の方法、例えば米国特許2,322,02
7号に記載の方法などが用いられる。例えばフタール酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30
℃ないし、150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち親水性コロイドに分散され
る。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合し
て用いてもよい。
又、特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用することができる。
本発明のFR化合物や後述のカプラーがカルボン酸、スル
フォン酸の如き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶
液として親水性コロイド中に導入される。FR化合物は好
ましくはハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に添加さ
れ、その添加量は好ましくはハロゲン化銀１モル当り10
-8〜0.5モル、より好ましくは10-7〜0.05モルである。
一方、カプラーはハロゲン化銀１モル当り、0.005〜２
モル、好ましくは0.01〜１モル添加して用いられる。
本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体と反応して漂
白促進剤を放出する化合物（以後BAR化合物と称する）
は、その構造に特に限定されないが、好ましくは次の一
般式［Ａ］または［Ｂ］で示されるものである。
一般式［Ａ］ 一般式［Ｂ］ 式中、Cpは、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
しうるカプラー残基を表わし、＊はカプラーのカップリ
ング位を表わし、TIMEはタイミング基を表わし、ｍ及び
ｎはそれぞれ０又は１を表わし、R1は結合基（好ましく
は炭素数１〜８のアルキレン基）を表わし、R2は水素原
子、シアノ基、-COR3、-CSR3、 ヘテロ環基（R3はアルキル基、アリール基をあらわし、
R4、R5およびR6は水素原子、アルキル基、アリール基を
表わす。）を表わし、Rb1は炭素原子数１〜８の２価の
脂肪族基又は、 （式中Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基又はフェ
ニレン基を表わす）を表わし、Rb2は水可溶性基又はそ
の前駆体を表わす。
Cpで表わされるカプラー残基としては、イエロー、マゼ
ンタ、又はシアン色素を生成する残基と、実質的に無色
の生成物を生成する残基がある。
Cpで表わされるカプラー残基において、イエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第2,298,443
号、同第2,407,210号、同第2,875,057号、同第3,048,19
4号、同第3,265,506号、同第3,447,928号および“ファ
ルブクプラーアイネ リテラトウルヴェルジッヒト ア
グファ ミッタイルング（バンドII）”｛Farbkupplere
ine Literaturuversiecht Agfa Mitteilung（B and I
I）｝112〜126頁（1961年）などに記載されている。こ
れらのうちアシルアセトアニリド類、例えば、ベンゾイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ま
しい。
マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第2,369,489号、同第2,343,703号、同第2,311,182号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号、同第3,519,429号、同第3,725,06
7号、同第4,540,654号、特開昭59-162548号、および前
記のAgfa Mitteilung（B and II）126〜156頁（1961
年）などに記載されている。これらのうち、ピラゾロン
あるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。
シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許第
2,367,531号、同第2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2,772,162号、同第2,395,826号、同第3,002,836号、
同第3,034,892号、同第3,041,236号、同第4,666,999号
および前記のAgfa Mitteilung（B and II）156〜175頁
（1961年）などに記載されている。これらのうちフェノ
ール類あるいはナフトール類が好ましい。
実質的な無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許第861,138号明細書、米
国特許第3,632,345号、同第3,928,041号、同第3,958,99
3号及び同第3,961,959号明細書などに記載されている。
これらのうち、環式カルボニル化合物が好ましい。
TIMEで表わされるタイミング基は、漂白促進剤基 −Ｓ−Rb1−Rb2）を、Cpより時間調節して放出すること
を可能にする基であり、この基には、Cpと発色現像主薬
の酸化体との反応速度、Cpから放出された または−TIME−Ｓ−Rb1−Rb2の拡散速度、及び漂白促進
剤基の放出速度をコントロールしうる基を含んでいても
よい。代表的なタイミング基としては、米国特許第4,24
8,962号、特開昭57-56837号明細書に開示されている分
子内求核置換反応によって漂白促進剤基を放出するもの
や、特開昭56-114946号、特開昭57-154234号明細書など
に開示されている共役鎖にそった電子移動反応によって
漂白促進剤基を放出するものなどが挙げられる。その
他、特開昭57-188035号、同58-98728号、同59-206834
号、同60-7429号、同60-214358号、同50-225844号、同6
0-229030号、同60-233649号、同60-237446号、同60-237
447号明細書に開示されたタイミング基も挙げられる。
具体例としては、以下のものが挙げられる。
漂白促進剤基の１つである−Ｓ−Rb1−Rb2において、Rb
1は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基又は、 （式中Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基又はフェ
ニレン基を表わす）を表わすが、より好ましくは次式で
表わされる。
式中、R3及びR4は、それぞれ水素原子又は、炭素原子数
１〜４のアルキル基を表わし、ｎは１〜８を表わす。ｎ
が２以上の時はそれぞれのR3およびR4は同一であっても
異なってもよい。
R3及びR4で表わされるアルキル基は、直鎖であっても分
岐鎖であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、及びt
er−ブチル基などである。
一般式［Ａ］におけるR1の好ましい基として、上記Rb1
の好ましい基として示した と同義の基が挙げられる。
Rb1として好ましいものを以下に記す。
Rb2で表わされる水可溶化基、又はその前駆体として好
ましいものを以下に挙げる。
−COOH,−COONa,−COOCH3,-COOC2H5,-NHSO2CH3,-NHCOOC
H3,-NHCOOC2H5,-SO3H,-SO3K，−OH, -SO2NH2,-NR5R6［式中、R5及びR6はそれぞれ水素原子又
は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わす。］ −Ｓ−Rb1-Rb2で表わされる漂白促進剤基として特に好
ましいものは、 である。
本発明に用いられるBAR化合物の具体例を以下にあげる
が、これに限定されるものではない。
本発明に係るBAR化合物は写真材料中、任意の層、例え
ばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コロイ
ド層に含有させることができるが、好ましくはハロゲン
化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層および／または緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に使用する場合である。
本発明のBAR化合物をカラー感光材料の親水性コロイド
層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノー
ル等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等の
如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るBAR化合物を
それぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次いで高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を
用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加するか、ま
たは上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗した
後、これを乳剤に添加してもよい。
本発明に係るBAR化合物の使用量は、ハロゲン化銀１モ
ル当り、0.0005モル〜5.0モル、好ましくは0.005モル〜
1.0モルの範囲である。本発明に係るBAR化合物は１種で
使用しても、または２種類以上併用してもよい。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。
該乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有
利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物が用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。
感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
実施例−１ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なり、ハレーション防止層（黒色コロイド銀0.40gおよ
びゼラチン3.0gを含有する）を有する透明支持体上に、
下記の各層を順番に塗設することにより試料２を作製し
た。なお、下のすべての実施例において、感光材料中へ
の添加量は１m2当たりのものを示し、又ハロゲン化銀乳
剤とコロイド銀は銀に換算して示した。
各層は次の如きものである。
層１…赤感性に色増感された1.4gの低感度赤感性沃臭化
銀（沃化銀７モル％含有）乳剤及び1.2gのゼラチン並び
に0.8gのシアンカプラーとして１−ヒドロキシ−Ｎ−
［δ−（2,4−ジ−ｔ−（アミルフェノキシ）ブチル］
−２−ナフトアミド（以後Ｃ−１と略称する）、0.075g
の１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−
アセトアミド−3,6−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム（カラ
ードシアンカプラー）、及び0.07gの４−オクタデシル
スクシンイミド−２−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−１−インダノン（DIR化合物）を溶解した 0.65gのトリクレジルホスフェート（TCP）を含有してい
る低感度赤感性乳剤層。
層２…1.3gの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６モル％の沃
化銀含有）、1.2gのゼラチン並びに0.21gの層１で用い
たシアンカプラーＣ−１及び0.02gの層１で用いたカラ
ードシアンカプラー及び0.1gの第１表記載のFR化合物を
溶解した 0.23gのTCPを含有している高感度赤感性乳剤層。
層３…0.07gの2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
（汚染防止剤）を溶解した 0.04gのｎ−ジブチルフタレート（DBP）及び0.8gのゼラ
チンを含有している中間層。
層４…緑感性に色増感された0.80gの低感度沃化銀（沃
化銀６モル％含有）乳剤及び2.2gのゼラチン並びにマゼ
ンタカプラーとして0.8gの１−（2,4,6−トリクロロフ
ェニル）−３−［（α−2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）アセトアミド］ベンズアミド−５−ピラゾロン（以
後Ｍ−１と略称する）、0.15gの１−（2,4,6−トリクロ
ロフェニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリン）
−５−ピラゾロン（カラードマゼンタカプラー）、0.01
6gのDIR化合物（前記と同じもの）を溶解した 0.95gのTCPを含有している低感度緑感性乳剤層。
層５…緑感性に色増感された1.8gの高感度緑感性沃臭化
銀（沃化銀３モル％含有）乳剤、 1.9gのゼラチン並びに0.20gの層４で用いたマゼンタカ
プラーＭ−１及び0.049gの層４で用いたカラードマゼン
タカプラー及び0.1gの第１表記載のFR化合物を溶解した
0.60gのｎ−ジノニルフタレート（DNP）を含有する高感
度緑感性乳剤層。
層６…0.15gの黄色コロイド銀、0.2gの汚染防止剤（層
３に含有と同じもの）を溶解した 0.11gのDBP及び1.5gのゼラチンを含有するイエローフィ
ルター層。
層７…青感性に色増感された0.2gの低感度沃臭化銀（沃
化銀４モル％含有）乳剤及び1.9gのゼラチン並びにイエ
ローカプラーとして1.5gのα−ピバロイル−α−（１−
ベンジル−２−フェニル−3,5−ジオキソイミダゾリジ
ン−４−イル）−２′−クロロ−５′−［α−ドデシル
オキシカルボニル）エトキシカルボニル］アセトアニラ
イド（以後Ｙ−１と略称する）を溶解した 0.6gのTCPを含有する低感度青感性乳剤層。
層８…青感性に色増感された1.0gの高感度沃臭化銀（沃
化銀２モル％含有）乳剤、1.5gのゼラチン並びに1.30g
の層７で用いたイエローカプラーＹ−１及び0.1gの第１
表記載のFR化合物を溶解した0.65gのTCPを含有する高感
度青感性乳剤層。
層９…2.3gのゼラチンを有する保護層。
別に、層２、層５及び層８にFR化合物を添加しない試料
１を作成した。
また試料２の層１、層２、層４、層５、層７、層８のカ
プラーを第１表のようにBAR化合物におきかえた試料３
〜10を作成した。
このようにして得られた試料１〜10にKS−７型感光計
（小西六写真工業（株）製）を用いて赤色光学楔露光を
与え、第２表に示す処理を行った。
第２表において処理Ａは試料Ａ（Ａは試料ナンバーを表
わす）に白色光で全面露光を与え、次の工程に従って自
動現像機にて１日あたり10m2を10日間連続処理した処理
液を用いて処理を示す。
自動現像機は、ノーリツ綱機（株）製吊下式フィルム自
動現像機タイプH4−220W−２を改造して使用した。
処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 少量水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ４分20秒 安定 ２分10秒 使用した発色現像液の組成は、次の通りである。
［発色現像液］ 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.1g 沃化カリウム 2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.8g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸を
用いてpH10.06に調整する。
使用した発色現像補充用液の組成は、次の通りである。
［発色現像補充用液］ 炭酸カリウム 40g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 7g 臭化ナトリウム 2.5×10-3モル ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル）アニリン硫酸塩 6.0g 水酸化カリウム 2g 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸を
用いてpH10.12に調整する。
使用した漂白液の組成は、次の通りである。
［漂白液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム 100g エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 10g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てpH5.8に調整する。
使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。
［漂白補充用液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム 120g エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 12g 臭化アンモニウム 178g 氷酢酸 21ml 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てpH5.6に調整する。
使用した定着液の組成は、次の通りである。
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 150g 無水重亜硫酸ナトリウム 12g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5g エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 0.5g 炭酸ナトリウム 10g 水を加えて１とする。
使用した定着補充用液の組成は、次の通りである。
［定着補充用液］ チオ硫酸アンモニウム 200g 無水重亜硫酸ナトリウム 15g メタ重亜硫酸ナトリウム 3g エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 0.8g 炭酸ナトリウム 14g 水を加えて１とする。
使用した安定液の組成は、次の通りである。
［安定液］ ホルマリン（37％水溶液） 2ml コニダックス（小西六写真工業（株）製） 5ml 水を加えて１とする。
使用した安定補充用液の組成は、次の通りである。
［安定補充用液］ ホルマリン（37％水溶液） 3ml コニダックス（小西六写真工業（株）製） 7ml 水を加えて１とする。
発色現像補充用液は、試料100cm2当り8.0ml発色現像浴
に補充され、漂白補充用液は、試料100cm2当たり18ml漂
白浴に補充され、定着補充用液は、試料100cm2当たり7m
l定着浴に補充され、更に安定補充用液は、試料100cm2
当たり11ml安定浴に補充された。また、少量水洗浴に
は、水が試料100cm2当たり3ml補充され、水洗浴には、
水が試料100cm2当たり150ml流された。
前記定着補充用液に水酸化アンモニウムまたは酢酸を適
宜添加して、試料を連続的に処理する間の定着浴のpHを
6.5に常になるようにした。
処理された試料１〜10の最大露光部の残留銀量を第２表
に示す。なお銀量は蛍光Ｘ線で測定した。
第２表より明らかなように、FR化合物を含有する感光材
料を大量に連続処理すると漂白阻害が発生する。BAR化
合物とFR化合物を感一感光材料中に含有させた本発明の
試料は、本発明外の試料で漂白阻害が生じる処理液でも
漂白阻害を生じない。
試料3,4,5,10のBAR-22をBAR-44〜56におきかえた試料、
試料6,7,10のBAR−９をBAR-57〜66におきかえた試料、
試料8,9,10のBAR−２をBAR-67〜72におきかえた試料で
も同様な結果を得られた。
また試料３〜10、試料3,4,5,10のBAR-22をBAR-44〜56に
おきかえた試料、試料6,7,10のBAR−９をBAR-57〜66に
おきかえた試料、試料8,9,10のBAR−２をBAR-67〜72に
おきかえた試料の層２のFR化合物をＩ−１、Ｉ−４、Ｉ
−６、Ｉ−10、Ｉ−11、Ｉ−13、II−２、II−７、III
−１〜III−４、III−６〜III-10におきかえた試料でも
同様な結果が得られた。また層５のFR化合物をＩ−２、
Ｉ−６、II−３、II−４、III−１〜III−４、III−６
〜III-10におきかえた試料、層８のFR化合物をＩ−３、
Ｉ−６、Ｉ−７、Ｉ−12、II−５、II−６、III−１〜I
II−４、III−６〜III-10におきかえた試料でも同様な
結果が得られた。
実施例−２ 実施例−１で用いた試料１〜10について、実施例−１と
同様の露光を行ない、以下の処理を行なった。
処理後の試料１〜10の最大露光部の残留銀量を実施例−
１と同様に測定し、結果を第３表に示す。
処理工程 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂白定着 ３分15秒 水洗 ２分 安定 １分 乾燥 各処理は下記処方により調整した処理液を用いた。処理
温度は38℃である。
［発色現像液］ ［漂白定着液］ ［安定液］ 第３表より明らかなように、漂白定着処理ではFR化合物
を含有する感光材料は漂白されにくいが、カプラーとし
てBAR化合物を用いる事により改善される。
試料3,4,5,10のBAR-22をBAR-44〜56におきかえた試料、
試料6,7,10のBAR−９をBAR-57〜66におきかえた試料、
試料8,9,10のBAR−２をBAR-67〜72におきかえた試料で
も同様な結果を得られた。
また試料３〜10、試料3,4,5,10のBAR-22をBAR44〜56に
おきかえた試料、試料6,7,10のBAR−９をBAR-57〜66に
おきかえた試料、試料8,9,10のBAR−２をBAR-67〜72に
おきかえた試料の層２のFR化合物をＩ−１、Ｉ−４、Ｉ
−６、Ｉ−10、Ｉ−11、Ｉ−13におきかえた試料でも同
様な結果が得られた。また層５のFR化合物をＩ−２、Ｉ
−６におきかえた試料、層８のFR化合物をＩ−３、Ｉ−
６、Ｉ−７、Ｉ−12におきかえた試料でも同様な結果が
得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】現像時に現像銀量に対応してイメージワイ
    ズにカブラセ剤もしくはその前駆体または現像促進剤も
    しくはその前駆体を放出する化合物を含有するハロゲン
    化銀カラー感光材料を、発色現像主薬の酸化体と反応し
    て漂白促進剤を放出する化合物の存在下で漂白、または
    漂白定着処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
    感光材料の処理方法。
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