JPH07105573A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH07105573A
JPH07105573A JP5251827A JP25182793A JPH07105573A JP H07105573 A JPH07105573 A JP H07105573A JP 5251827 A JP5251827 A JP 5251827A JP 25182793 A JP25182793 A JP 25182793A JP H07105573 A JPH07105573 A JP H07105573A
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Takuya Uematsu
卓也 植松
Yoshinori Seki
義則 関
Takeshi Kuriwada
健 栗和田
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 透明基板上に光吸収層、銀又は銀を主成分と
する光反射層及び保護層を順次積層してなる光記録媒体
において、保護層がトリアジンアミン系化合物、メルカ
プトベンゾイミダゾール系化合物、チオジプロピオン酸
エステル系化合物及びジチオカルバミン酸塩よりなる群
から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する紫外線
硬化樹脂からなることを特徴とする光記録媒体。 【効果】 耐高温・高湿性に優れた高信頼性光記録媒体
が低コストで製造可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体に関する。
詳しくは、いわゆるコンパクトディスク(CD)に互換
可能であり、かつ書き込み可能な光ディスクに関する。
【0002】
【従来の技術】コンパクトディスクは、記録容量が大き
く、ソフトウェアパッケージとしての生産性が高いこと
から、従来、オーディオソフト、コンピュータゲームソ
フト、電子出版媒体として広く用いられている。しかし
ながら、コンパクトディスクを作製するには、その透明
基板上に記録を転写するための金型が必要であり、その
金型のコストのために百枚程度以下のディスク作製に際
しては、ディスク1枚当りのコストが相当高くなってし
まう。
【0003】この問題を解決するために、金型を介して
記録ディスク作製を行うのではなく、ディスクに直接記
録することのできる記録可能領域を備えるコンパクトデ
ィスク、即ち、記録可能コンパクトディスクが開発され
ている。記録可能コンパクトディスクは、記録可能であ
ると共に、再生専用コンパクトディスクと同等の反射率
を示すため、記録後に再生専用コンパクトディスクプレ
イヤー、ドライブで再生可能であるという特徴を持つ。
【0004】この記録可能コンパクトディスクは、通
常、透明基板上に有機色素からなる光吸収層、金属から
なる光反射層、及び紫外線硬化樹脂からなる保護層を順
次設けることにより作製される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】すでに実用化・市販さ
れている記録可能コンパクトディスクでは、読み出しレ
ーザー光の波長に対して65%以上の高反射率と高耐腐
食性を得るために、光反射層として金及び金を主成分と
する合金が使用されているが、金が高価であるためコス
トの上で大きな問題となっている。
【0006】一方、安価で金並の高反射率を有する銀、
銅、アルミニウム等の金属及びそれらを主成分とする合
金を光反射層として用いた場合には、光反射層の腐食に
基づく反射率低下やエラー増加等のディスク特性の経時
変化が起こりやすいため、使用環境に対して十分な信頼
性のある記録可能コンパクトディスクの作製が困難であ
った。
【0007】本発明は、上記従来の問題点を解決し、高
耐食性を有する金を光反射層として使用した記録可能光
ディスクと同等の寿命・信頼性を保持しつつ、より安価
な金属を光反射層として使用することを可能にすること
により、記録可能コンパクトディスクに好適な低コスト
の光ディスクを提供することを目的としている。本発明
者らは、上述した問題点を克服するために、銀及び銀を
主成分とする光反射層の腐食形態について鋭意検討した
結果、光反射層の保護層に接する面からの腐食進行の度
合がディスク全体の寿命を決めているという知見を得る
に至った。
【0008】この知見に基づき、上述した腐食の防止に
ついてさらに検討を加えた結果、保護層にトリアジンア
ミン系化合物、メルカプトベンゾイミダゾール系化合
物、チオジプロピオン酸エステル系化合物及びジチオカ
ルバミン酸塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種の
化合物を含有した紫外線硬化樹脂を用いることにより、
光反射層の腐食進行が極端に抑えられ、光反射層として
金を用いた場合と同等のディスク信頼性を有する記録可
能光ディスクが得られることを見い出し、本発明に到達
した。
【0009】即ち、本発明の要旨は透明基板上に光吸収
層、銀又は銀を主成分とする光反射層及び保護層を順次
積層してなる光記録媒体において、保護層がトリアジン
アミン系化合物、メルカプトベンゾイミダゾール系化合
物、チオジプロピオン酸エステル系化合物及びジチオカ
ルバミン酸塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種の
化合物を含有する紫外線硬化樹脂からなることを特徴と
する光記録媒体に存する。
【0010】以下に、本発明の光記録媒体について詳細
に説明する。本発明の光記録媒体は、透明基板上に光吸
収層、銀又は銀を主成分とする光反射層及び保護層を順
次積層してなるものである。透明基板の材質としては、
ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、非晶性ポ
リオレフィン等のプラスチック、あるいはガラスが挙げ
られる。これらの透明基板は厚み1〜2mm程度で、ス
パイラル状に案内溝を形成したものが用いられる。
【0011】光吸収層の材質としては、有機色素である
シアニン系色素、スクアリリウム系色素、クロコニウム
系色素、アズレニウム系色素、トリアリールアミン色
素、アントラキノン系色素、含金属アゾ色素、ジチオー
ル金属錯塩系色素、インドアニリン金属錯体色素、フタ
ロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、分子間型
CT色素等が好適であり、それぞれ、単独あるいは混
合、さらには劣化防止剤、バインダー等を添加した形で
用いられる。
【0012】有機色素を含有する光吸収層の形成法とし
ては、有機色素を有機溶媒に溶解して、透明基板上に直
接又は他の層を介してスピンコートする方法が好ましく
用いられるが、フタロシアニン系色素のように昇華性を
有する色素については蒸着法を用いることもできる。ま
た、光吸収層の材質として、無機系薄膜であるGeSb
Te、TeSe等のカルコゲナイド系合金及びTbFe
Co等の希土類−遷移金属合金を使用することもでき
る。
【0013】光吸収層の膜厚は、レーザ光等の記録光の
パワーに対する記録感度、性能係数等を考慮して、使用
する波長、反射層の光学定数、光吸収層の材質等に応じ
て適宜選択され、通常、100Å〜5μmの範囲であ
る。光吸収層は、透明基板の両面に設けてもよいし、片
面に設けてもよい。光反射層である銀又は銀を主成分と
する金属薄膜は、光吸収層上に直接又は他の層を介し
て、スパッタリング法、真空蒸着法により形成され、5
0〜200nmの膜厚とするのが好適である。
【0014】このようにして形成された光反射層の上
に、トリアジンアミン系化合物、メルカプトベンゾイミ
ダゾール系化合物、チオジプロピオン酸エステル系化合
物及びジチオカルバミン酸塩よりなる群から選ばれる少
なくとも1種の化合物を含有する紫外線硬化剤をコート
して、紫外線照射により硬化させて保護層を形成させ
る。
【0015】トリアジンアミン系化合物としては、下記
の一般式[I]で示される化合物が好適に用いられる。
一般式[I]中の−R1 は炭化水素基、−OR11、−S
12又は−NR1314を表し、R11、R12、R13及びR
14はそれぞれ水素原子又は炭化水素基を表す。R1 、R
11、R12、R13及びR14で表される炭化水素基として
は、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましく
挙げられる。
【0016】
【化1】
【0017】メルカプトベンゾイミダゾール系化合物と
しては、下記の一般式[II]で示される化合物が好適に
用いられる。一般式[II]中の−R2 は炭化水素基、−
OR 21又は−NR2223を表し、R21、R22及びR23
それぞれ水素原子又は炭化水素基を表す。R2 、R21
22及びR23で表される炭化水素基としては、アルキル
基、アルケニル基、アリール基が好ましく挙げられる。
【0018】
【化2】
【0019】チオジプロピオン酸エステル系化合物とし
ては、下記の一般式[III] で示される化合物が好適に
用いられる。一般式[III] 中の−R31及び−R32はそ
れぞれ炭化水素基を表し、好ましくは炭素数9以上の高
級アルキル基及び高級アルケニル基、又はアリール基が
挙げられる。
【0020】
【化3】
【0021】ジチオカルバミン酸塩としては、下記の一
般式[IV]で示される化合物が好適に用いられる。一般
式[IV]中の−R41及び−R42はそれぞれ炭化水素基を
表し、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール
基が挙げられる。Mはリチウム、ナトリウム、カリウム
又は置換アンモニウムイオンを表す。
【0022】
【化4】
【0023】紫外線硬化剤としては、アクリル系の紫外
線硬化剤を用いるのが好適あり、トリアジンアミン系化
合物、メルカプトベンゾイミダゾール系化合物、チオジ
プロピオン酸エステル系化合物及びジチオカルバミン酸
塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を、
通常、0.001〜0.1重量%、好ましくは0.01
〜0.05重量%の割合で溶かし込み、光反射層上にス
ピンコートやスクリーン印刷等の手法によりコートされ
る。保護層の厚みは任意に設定できるが、2〜20μm
程度とするのが好適である。
【0024】
【作用】本発明の光記録媒体は、透明基板上に光吸収
層、銀又は銀を主成分とする光反射層及び保護層を順次
積層してなり、該保護層にトリアジンアミン系化合物、
メルカプトベンゾイミダゾール系化合物、チオジプロピ
オン酸エステル系化合物及びジチオカルバミン酸塩より
なる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する
紫外線硬化樹脂を用いることにより、光反射層の耐食性
が大幅に向上される。
【0025】その結果、光反射層として金を用いた場合
と同等の信頼性を有し、特性の経時変化の少ない高信頼
性・長寿命の光記録媒体が得られる。
【0026】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。 実施例1 透明基板として、記録可能コンパクトディスク用に周期
的に蛇行したトラッキング溝を設けた直径120mm、
厚さ1.2mmのポリカーボネート基板を用いた。
【0027】光吸収層は、下記構造式で示される含金
属アゾ色素を2.2重量%(対溶媒重量)でメチルセル
ソルブに溶解して、濾過した後、前記基板上にスピンコ
ート法により成膜した。色素層塗布を塗布した後、色素
層中の溶媒を完全に蒸発させるために80℃のオーブン
中で10分間乾燥を行った。色素層の膜厚は、反射率が
高くなるように選んで、120nmとした。
【0028】
【化5】
【0029】次いで、光吸収層の上に光反射層として、
厚さ100nmの銀を、アルゴンガス中でのDCマグネ
トロンスパッタ法により形成した。ここで、下記の構造
式で示されるトリアジンアミン系化合物を0.02重
量%の割合で紫外線硬化剤SD−318(大日本インキ
化学社製)に溶解させた後、スピンコートし、紫外線照
射装置で紫外線を照射して硬化させて、保護層を形成し
た。
【0030】
【化6】
【0031】得られた記録可能コンパクトディスクにつ
いて、光ディスク評価装置DDU−1000(パルステ
ック社製)でEFM信号の記録を行い、温度85℃、湿
度85%の条件で500時間の高温高湿試験の後に、市
販のCDプレイヤーで再生し、C1エラーの変化を測定
したところ、わずかなC1エラーの増加が見られるだけ
であった。結果を表−1に示した。
【0032】実施例2 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318中に下
記の構造式で示されるメルカプトベンゾイミダゾール
系化合物を含有させて用いたこと以外は実施例1と同様
にして記録可能コンパクトディスクの作製を行った。
【0033】
【化7】
【0034】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 実施例3 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318中に下
記の構造式で示されるチオジプロピオン酸エステル系
化合物を含有させて用いたこと以外は実施例1と同様に
して記録可能コンパクトディスクの作製を行った。
【0035】
【化8】
【0036】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 実施例4 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318中に下
記の構造式で示されるジチオカルバミン酸塩を含有さ
せて用いたこと以外は実施例1と同様にして記録可能コ
ンパクトディスクの作製を行った。
【0037】
【化9】
【0038】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 実施例5 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318中に下
記の構造式とで示されるトリアジンチアミン系化合
物とチオジプロピオン酸エステル系化合物の等モル混合
物を0.02重量%含有させて用いたこと以外は実施例
1と同様にして記録可能コンパクトディスクの作製を行
った。
【0039】
【化10】
【0040】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 実施例6 光反射層として100nm厚さの銀アルミニウム合金
(銀:85原子%、アルミニウム:15原子%)を用い
たこと以外は、実施例5と同様にして記録可能コンパク
トディスクの作製を行った。
【0041】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 比較例1 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318を、そ
のまま用いたこと以外は実施例1と同様にして記録可能
コンパクトディスクの作製を行った。
【0042】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ膨大なC1エラーの増加が見ら
れた。結果を表−1に示した。 比較例2 保護層形成に使用する紫外線硬化剤SD−318を、そ
のまま用いたこと以外は実施例6と同様にして記録可能
コンパクトディスクの作製を行った。
【0043】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ膨大なC1エラーの増加が見ら
れた。結果を表−1に示した。 参考例1 光反射層として100nm厚さの金を用いたこと以外
は、比較例1と同様にして記録可能コンパクトディスク
の作製を行った。
【0044】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。 参考例2 光反射層として100nm厚さの金を用いたこと以外
は、実施例1と同様にして記録可能コンパクトディスク
の作製を行った。
【0045】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなC1エラーの増加が
見られるだけであった。結果を表−1に示した。
【0046】
【表1】 表−1より次のことが明らかである。
【0047】比較例1、比較例2では高温高湿試験後
に、光反射層の腐食に基づく多大なC1エラーの増加が
見られている。これに対して、本発明を適用した実施例
1〜6では、高温高湿試験後においても、C1エラーの
増加が少なく、金を光反射層として用いた参考例1、参
考例2の場合と同等のディスク信頼性が得られている。
【0048】
【発明の効果】本発明によれば、耐高温・高湿性に優れ
た高信頼性光記録媒体が低コストで製造可能となるた
め、工業上非常に有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明基板上に光吸収層、銀又は銀を主成
    分とする光反射層及び保護層を順次積層してなる光記録
    媒体において、保護層がトリアジンアミン系化合物、メ
    ルカプトベンゾイミダゾール系化合物、チオジプロピオ
    ン酸エステル系化合物及びジチオカルバミン酸塩よりな
    る群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する紫
    外線硬化樹脂からなることを特徴とする光記録媒体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002256228A (ja) * 2001-03-01 2002-09-11 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品
JP2002265886A (ja) * 2001-03-15 2002-09-18 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品
JP2002265885A (ja) * 2001-03-15 2002-09-18 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002265886A (ja) * 2001-03-15 2002-09-18 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品
JP2002265885A (ja) * 2001-03-15 2002-09-18 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品

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